GB/T 23636-2017 铅酸蓄电池用极板

　　ICS 29 . 220 . 20 K 84

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 23636—2017

　　代替 GB/T 23636—2009

　　铅酸蓄电池用极板

　　plateforlead-acidbattery

　　2017-05-12 发布 2017-12-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 23636—20 17

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本标准代替 GB/T 23636—2009《铅酸蓄电池用极板》，与 GB/T 23636—2009 相比，主要技术内容变化如下：

　　— 修改了“范围”增加生极板内容(见第 1 章，2009 年版的第 1 章);

　　— 修改了“术语、定义”内容(见第 3 章，2009 年版的第 3 章);

　　— 增加“极板额定容量”要求及试验方法(见 4 . 1、6 . 2) ;

　　— 增加“生极板成分”要求及试验方法(见 4 . 3 . 3、6 . 4) ;

　　— 增加“镉含量”要求及试验方法(见 4 . 4、6 . 4 . 7) ;

　　— 修改了“检验程序”内容(见 7 . 4 , 2009 年版的 8 . 4) ;

　　— 修改了“标志、包装和贮存”内容(见第 8 章，2009 年版的第 9 章);

　　— 增加了附录 A(资料性附录)极板中铁、镉联合测定 原子光谱法或质谱法。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利。 本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。

　　本标准由中国电器工业协会提出。

　　本标准由全国铅酸蓄电池标准化技术委员会(SAC/TC 69)归口 。

　　本标准起草单位：超威电源有限公司、安徽轰达电源有限公司、福建省闽华电源股份有限公司、安徽理士电源技术有限公司、沈阳蓄电池研究所、天能电池集团有限公司、四川美凌蓄电池有限公司、宁波东海蓄电池有限公司、漳州市华威电源科技有限公司、浙江赫克能源有限公司、旭派电源有限公司、江苏苏中电池科技发展有限公司、江西长新电源有限公司、浙江省长兴天能电源有限公司、无锡市产品质量监督检验中心、天能电池(芜湖)有限公司、浙江天能电池(江苏)有限公司、天能电池集团(安徽)有限公司、天能集团(河南)能源科技有限公司、浙江天能电池江苏新能源有限公司、天能集团江苏特种电源有限公司、天能集团江苏科技有限公司、浙江天能动力能源有限公司。

　　本标准起草人：陈玉松、周明明、方丽萍、林金树、董捷、陈飞、何莉、伍加洪、钱黎瑾、郭锡民、杨顺风、付定华、沈维新、袁文勇、郭少银、张开红、方明学、张利棒、韩峰、杨勇、徐虹、刘三元、黄镇泽。

　　本标准所代替标准的历次版本发布情况为：

　　—GB/T 23636—2009 。

　　GB/T 23636—20 17

　　铅酸蓄电池用极板

　　1 范围

　　本标准规定了铅酸蓄电池用极板(包括铅酸蓄电池熟极板和铅酸蓄电池生极板)的产品分类、技术要求、试验方法、检验规则、标志、包装和贮存。

　　本标准适用于铅酸蓄电池熟极板和铅酸蓄电池生极板。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注 日期的引用文件，仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　GB/T 622 化学试剂 盐酸

　　GB/T 625 化学试剂 硫酸

　　GB/T 626 化学试剂 硝酸

　　GB/T 631 化学试剂 氨水

　　GB/T 643 化学试剂 高锰酸钾

　　GB/T 676 化学试剂 乙酸(冰醋酸)

　　GB/T 678 化学试剂 乙醇(无水乙醇)

　　GB/T 694 化学试剂 无水乙酸钠

　　GB 1254 工作基准试剂 草酸钠

　　GB/T 1266 化学试剂 氯化钠

　　GB/T 1294 化学试剂 酒石酸

　　GB/T 1400 化学试剂 六次甲基四胺

　　GB/T 2828 . 1 计数抽样检验程序 第 1 部分：按接收质量限(AQL)检索的逐批检验抽样计划GB/T 2900 . 41 电工术语 原电池和蓄电池

　　GB/T 6684 化学试剂 30%过氧化氢

　　GB/T 6685 化学试剂 氯化羟胺(盐酸羟胺)

　　GB/T 6782 食品添加剂 柠檬酸钠

　　GB/T 10111 随机数的产生及其在产品质量抽样检验中的应用程序

　　GB/T 12593 工作基准试剂 乙二胺四乙酸二钠

　　GB/T 15347 化学试剂 L(+)-抗坏血酸

　　HG/T 3454 化学试剂 硫脲

　　3 术语和定义

　　GB/T 2900 . 41 界定的以及下列术语和定义适用于本文件。

　　3.1

　　极板 plate

　　由集流体、活性物质及添加辅料等构成的蓄电池的电极，为熟极板与生极板的统称。

　　GB/T 23636—20 17

　　3.2

　　熟极板 processedplate

　　产品为进行化成后的极板，其主要活物质为铅或二氧化铅。

　　3.3

　　生极板 unformdplate

　　产品为未进行化成的极板，其主要活物质为氧化铅和硫酸铅。

　　3.4

　　干式荷电熟极板 dry-chargedplate

　　极板为干态且处于高荷电状态的熟极板。

　　3.5

　　普通型熟极板 conventionalplate

　　极板为干态且处于低荷电状态的熟极板。

　　3.6

　　游离铅 freelead

　　生极板固化后未能氧化而剩余的金属铅。

　　3.7

　　极板额定容量 plateratedcapacity

　　极板制造商所标称的 10 小时率容量。

　　3.8

　　主检极板 primarytestingplate

　　用于测量检定的极板。

　　3.9

　　辅助极板 auxiliaryplate

　　用于测量主检极板时相对应的极板，是以测定的极板与其构成导通电流回路，用于以实现主检极板的容量放电测量过程。

　　3 . 10

　　参比电极 referenceelectrode

　　测量正或负极板电位时作为参照比较的电极。 是以测定的极板与精确已知电极电势数值的参比电极构成电池，用于测定主检极板电位数值。

　　3 . 1 1 涂膏式极板外观

　　3 . 1 1 . 1

　　极板弯曲 platebuckling

　　极板弧状变形。

　　3 . 1 1 . 2

　　极板活性物质掉块 activemateriallumplost

　　极板上活性物质脱离板栅，且形成穿透性缺陷。

　　3 . 1 1 . 3

　　极板表面脱皮有起泡 peelingoffandbubblingonplatesurface

　　活性物质之间层状剥离，但未形成穿透性缺陷。

　　3 . 1 1 . 4

　　极板活性物质凹陷 activematerialsunken

　　极板上活性物质局部明显低于极板表面。

　　GB/T 23636—20 17

　　3 . 1 1 . 5

　　极板四框歪斜 plateframedistorted

　　极板对角线不相等。

　　3 . 1 1 . 6

　　极板活性物质酥松 activematerialloosing

　　活性物质之间或与板栅之间结合力变差。

　　3 . 12 管式极板外观

　　3 . 12 . 1

　　丝管破裂 fibroustubssplittedsomewhere

　　丝管表面一处或多处相互脱离。

　　3 . 12 . 2

　　丝管散头 loosenedendoffirbroustube

　　丝管顶端发散。

　　3 . 12 . 3

　　铅膏粘附 leadpastestickingonthefibroustubssurface

　　丝管外表面粘附活性物质。

　　3 . 12 . 4

　　空管 unfilledtube

　　丝管与板栅骨架之间没有活性物质。

　　3 . 13 极板成分

　　3 . 13 . 1

　　二氧化铅含量 leadedioxidecontent

　　正极熟板中二氧化铅量占全部活性物质量的百分数。

　　3 . 13 . 2

　　氧化铅含量 leadoxidecontent

　　负极熟板中氧化铅量占全部活性物质量的百分数。

　　3 . 13 . 3

　　硫酸铅含量 leadsulfatecontent

　　生板中硫酸铅量占全部干铅膏质量的百分数。

　　3 . 13 . 4

　　游离铅含量 freeleadcontent

　　生板中游离铅量占全部干铅膏质量的百分数。

　　3 . 13 . 5

　　铁含量 ironcontent

　　极板中铁杂质量占全部活性物质量的百分数。

　　3 . 13 . 6

　　水分含量 watercontent

　　极板中水的质量占全部活性物质质量的百分数。

　　3 . 13 . 7

　　镉含量 cadmium content

　　极板中镉质量占全部极板质量的百分数。

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　　3 . 14 化学分析

　　3 . 14 . 1

　　标准溶液 standardsolution

　　含有某一特定浓度参数的溶液。

　　4 技术要求

　　4 . 1 极板外形尺寸、额定容量、重量

　　极板外形尺寸、额定容量、重量应符合产品图样规定。

　　注：制造商也可同时标注其他小时率容量。

　　4 . 2 极板外观质量

　　4 . 2 . 1 涂膏式极板外观质量

　　涂膏式极板外观质量要求见表 1 。

　　表 1 涂膏式极板外观质量

　　4 . 2 . 2 管式极板外观质量

　　管式极板外观质量要求见表 2 。

　　表 2 管式极板外观质量

　　4 . 3 极板成分

　　4 . 3 . 1 正极熟板成分

　　正极熟板成分指标见表 3 。

　　GB/T 23636—20 17

　　表 3 正极熟板成分 %

　　4 . 3 . 2 负极熟板成分

　　负极熟板成分指标见表 4 。

　　表 4 负极熟板成分 %

　　4 . 3 . 3 生极板成分

　　生极板成分见表 5 。

　　表 5 生极板成分 %

　　4 . 4 镉含量

　　极板按 6 . 4 . 7 试验时，极板中镉元素平均含量应不超过总质量的 0 . 002% 。

　　5 试验条件

　　5 . 1 仪器设备

　　游标卡尺精度为 0 . 02 mm;钢直尺精度为 1 . 0 mm;称量极板质量衡器应具有 ±0 . 05%以上精度。

　　5 . 2 极板成分检测仪器设备及化学药品

　　极板成分检测仪器设备及化学药品如下：

　　— 分析天平精度为 0 . 1 mg;

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　　— 分光光度计;

　　— 原子吸收分光光度计;

　　— 镉空心阴极灯;

　　— 铁空心阴极灯;

　　— 电感耦合等离子体原子发射光谱仪(ICP-AES)或电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS);恒温干燥箱;

　　— 恒温水浴;

　　— 耐酸滤过漏斗 G3 ;

　　— 实验室玻璃仪器应符合国家标准;化学药品纯度为分析纯(特殊指定除外)。

　　5 . 3 容量检测仪器设备

　　容量检测仪器设备如下：

　　— 充放电机与所检测极板容量相适应;

　　— 检测仪表量程：所用仪表的量程应随被测电流和电压的量值确定，即读数应在量程的后三分之一的范围内;

　　— 电压表：测量电压用仪器精度应不低于 0 . 5 级，电压表内阻至少应是 10 kΩ/ V ;

　　— 电流表：测量电压用仪器精度应不低于 0 . 2 级;

　　— 辅助电极：测量正极板过程时，辅助极板作为负极板，而测量负极板过程时，辅助极板作为正极板，辅助极板的容量应比主检极板大，使其能有效降低辅助电极上的电流密度，在测量过程中基本上不被极化;

　　— 参比电极：硫酸亚汞电极;

　　— 测量容器：耐酸材料容器。

　　6 试验方法

　　6 . 1 极板外形尺寸、质量

　　极板外形尺寸、质量应符合制造企业所提供图纸，使用卡尺或直尺及质量衡器进行检测。

　　6 . 2 极板额定容量测定

　　6 . 2 . 1 生板额定容量测定

　　在温度为 25 ℃ ±2 ℃环境中，按图 1 方式将需检验焊接导线主检极板与辅助极板以 1 ∶ 2 比例放入到测量容器中，其间距 5 mm~ 7 mm, 注入密度 1 . 300 g/cm3 硫酸电解液，液面高于极板上横梁10 mm~20 mm,然后以生产商规定充电方法，若没有规定则以 0 . 1c10充电 48 h后，开路静止 1 h,在以0 . 1c10恒流放电，每隔 1 min 以硫酸亚汞电极参比测量，当放至正极板或负极板电位 3 min 内急剧下降时(临界拐点)，终止放电(临界拐点电压参考值：正极板电位为 0 . 81 V 时或负极板 -0 . 80 V) ,以电流和时间计算额定容量。

　　注：硫酸亚汞电极，25 ℃下电极标准电位为 0 . 613 V。

　　6 . 2 . 2 熟板额定容量测定

　　在温度为 25 ℃ ±2 ℃环境中，按图 1 方式将需检验焊接导线主检极板与辅助极板以 1 ∶ 2 比例放入到容器中其间距 5 mm~7 mm,注入 1 . 300 g/cm3 ,液面高于极板顶部 10 mm~20 mm,然后以生产商规定充电方法，若没有规定则以 0 . 07c10 充电 5 h 后，开路静止 1 h, 然后以 0 . 1c10 恒流放电，每隔

　　GB/T 23636—20 17

　　1 min以硫酸亚汞电极参比测量，当放至到正极板或负极板电位 3 min 内急剧下降时(临界拐点)，终止放电(临界点电压参考值：正极板电位为 0 . 81 V 时或负极板 -0 . 80 V),以电流和时间计算额定容量。

　　注：容量大于 5 Ah 以单片检测，而 5 Ah及以下允许以联片极板形式检测，检测后平均计算单片极板容量。

　　图 1 极板检测示意图

　　6 . 3 极板外观质量

　　无特殊要求测定项目采用目测，但对于需要测量的项目可采用卡尺或直尺进行检查，操作如下：

　　a) 极板弯曲测定

　　将极板扣置在水平工作台上，然后用钢直尺与卡尺测量出弧顶高度和最长弧底的长度，进行计算。

　　b ) 极板活性物质酥松测定

　　在表 6 样品中任意抽取两片极板称量质量后，从 1 m 高处，以每片 3 次，共 6 次分别用不同面交替自由落在平坦的水泥地面上，称量跌落后两片极板活物质的质量，平均计算出每片极板脱落活物质量，测定破坏程度。

　　6 . 4 极板成分

　　6 . 4 . 1 二氧化铅含量测定

　　6 . 4 . 1 . 1 方法原理

　　在硝酸溶液中，二氧化铅可定量的氧化过氧化氢，而剩余的过氧化氢又被高锰酸钾定量氧化，根据高锰酸钾溶液的用量，计算出二氧化铅的含量。

　　6 . 4 . 1 . 2 试剂和溶液

　　试剂和溶液应符合如下要求：

　　a) 硫酸(GB/T 625)：分析纯，密度 1.840 g/cm3 ±0.005 g/cm3 (25 ℃ ) ;

　　b) 硝酸(GB/T 626) : 1+1 溶液;

　　c) 过氧化氢 (GB/T 6684) : 1+40 溶液;

　　d) 草酸钠(GB 1245) ：基准试剂 ;

　　e) 硫酸铁(Ⅱ)铵：分析纯，c[(NH4)2 Fe(SO4)2]=0.01 mol/L溶液，即称取 4 g(NH4)2 Fe(SO4)2 ·6H2 O溶于 100 mL 1+1 的硫酸溶液中，用蒸馏水稀释至 1 000 mL,混匀;

　　f) 高锰酸钾 (GB/T 643)：c(1/5KMnO4) =0.1 moL/L标准溶液。

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　　6 . 4 . 1 . 3 高锰酸钾标准溶液配制

　　高锰酸钾标准溶液配制方法如下：

　　a) 配制

　　称取 3 . 30 g(精确至 0 . 01 g)高锰酸钾，溶于 1 050 mL蒸馏水中，缓和煮沸 15 min, 于暗处放置14 d,用耐酸滤过漏斗 G3 或玻璃棉过滤，滤液保存于棕色磨口瓶中。

　　b ) 标定

　　称取在 105 ℃ ~110 ℃下干燥 2 h 的基准草酸钠 0.2 g(精确至 0.000 2 g),溶于 100 mL硫酸溶液(8+92) 中，用 c( 1 / 5KMnO4) = 0 . 1 mol/ L 的高锰酸钾溶液滴定至近终点时，加热至65 ℃ ,继续滴定至溶液呈浅紫红色保持 30 s,记消耗高锰酸钾溶液的体积为 V1 。

　　按以上方法同时做试剂空白试验(不加入草酸钠)，记消耗高锰酸钾溶液的体积为 V0 。

　　c) 计算

　　高锰酸钾标准溶液浓度 c(1 / 5 KMnO4)按式(1)计算：

　　c

　　式中：

　　m —草酸钠的质量的数值，单位为克(g) ;

　　V1 —标定时消耗高锰酸钾溶液的体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　V0 —做空白试验时消耗高锰酸钾溶液的体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　M(1/2Na2 C2 O4) —草酸钠的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol) 。

　　d) 高锰酸钾：分析纯，c(1/5KMnO4) =0.01 mol/L标准溶液配制

　　将 c( 1/5KMnO4 ) = 0. 1 mol/L 高 锰 酸 钾 标 准 溶 液 用 蒸 馏 水 稀 释 为 c( 1/5KMnO4 ) =0 . 01 mol/ L。

　　6 . 4 . 1 . 4 分析步骤

　　分析步骤如下：

　　a) 二氧化铅测定

　　称取全部通过 120 目筛试样 0 . 4 g(准确至 0 . 000 1 g) , 于 250 mL 三角杯中，加 1 + 1 硝酸

　　15 mL,用移液管准确加入 1+40 过氧化氢溶液 10 mL,在轻轻摇动下溶解 30 min,使试样溶解完全(试样中含有活性炭等填加剂不易判断时，可仔细观察无小气泡发生即示溶解完全)，用高锰酸钾标准溶液滴定至呈浅红色(30 s 不变)。

　　按以上方法同时同条件做试剂空白试验。

　　b ) 分析结果的表述

　　二氧化铅含量以质量分数表示，按式(2)计算：

　　X

　　式中：

　　c1 —高锰酸钾标准溶液的实际浓度的数值，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　V0 —空白高锰酸钾标准溶液的用量的数值，单位为毫升(mL) ;

　　V1 —试样高锰酸钾标准溶液的用量的数值，单位为毫升(mL) ;

　　m0 —试样质量的数值，单位为克(g) ;

　　0.119 6 —与 1 mL高锰酸钾[(1/5KMnO4) =0.1mol/L]标准溶液相当的二氧化铅的质量的数值，单位为克(g) 。

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　　6 . 4 . 2 氧化铅含量测定

　　6 . 4 . 2 . 1 方法原理

　　试样中氧化铅易溶解于稀醋酸溶液中，所生成的二价铅离子，在 pH 5~pH 6 的溶液中，以醋酸钠和六次甲基四胺溶液做缓冲剂，二甲酚橙为指示剂，EDTA络合滴定。

　　6 . 4 . 2 . 2 试剂和溶液

　　试剂和溶液应符合如下要求：

　　a) 乙酸(GB/T 676) :5%溶液，5 mL 乙酸与 95 mL水混合;

　　b) 氨水(GB/T 631) : 1+1 溶液;

　　c) 无水乙酸钠(GB/T 694) :20%溶液，称取 20 g无水醋酸钠溶于 98 mL水中加 1 mL~2 mL冰乙酸调溶液至 pH 5~pH 6 ;

　　d) 六次甲基四胺(GB/T 1400) :20%溶液;

　　e) 二甲酚橙：0 . 5%溶液，加二滴氨水;

　　f) EDTA：犮(C10 H14 N2 O8 Na2 2H2 O) =0.05 mol/L标准溶液。

　　6 . 4 . 2 . 3 标准溶液 EDTA 配制

　　标准溶液 EDTA配制方法如下：

　　a) 配置

　　称取 18 . 6 g 乙二胺四乙酸二钠(GB/T 12593),加热溶解于 500 mL含有 1 g 氧氧化钠的水中，用快速滤纸过滤于 1 000 mL容量瓶或磨口瓶中，用水稀释至 1 000 mL混匀。

　　b ) 标定

　　称取 0.4 g(准确至 0.000 1 g)纯铅(含铅 99.99%以上)于 300 mL 三角烧杯中，加 15mL 1 +4

　　硝酸溶液，低温加热溶解后，蒸发出去大部分酸，用水洗杯壁，加热赶尽氮氧化物，取下稍冷加水至 100 mL,用 1+1 氨水调整至溶液产生氢氧化铅沉淀又恰好溶解，加 5 mL 20%无水乙酸钠溶液，3mL 20%六次甲基四胺溶液，三滴0 . 5%二甲酚橙指示剂，在溶液的 pH 5~pH 6 用配制的 犮(C10 H14 N2 O8 Na2 2H2 O) =0.05 mol/L标准溶液 EDTA溶液滴定至溶液由紫红色变为亮黄色，同时做空白试验。

　　c) 计算

　　EDTA标准溶液对氧化铅的滴定度(犜)，按式(3)计算：

　　犜 …………………………( 3 )

　　式中：

　　犿1 —称取纯铅的质量的数值，单位为克(g) ;

　　犞2 —EDTA标准溶液的用量的数值，单位为克(mL) ;

　　犞1 —空白试验乙二胺四乙酸二钠溶液的体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　1 . 077 2 — 铅换算成氧化铅的系数。

　　6 . 4 . 2 . 4 分析步骤

　　称取 3 g(准确至 0 . 000 1 g)全部通过 120 目筛试样，于盛有 60 mL 5%醋酸的 250 mL烧杯中，搅拌溶解 30 min, 以慢速滤纸过滤于 250 mL 容量瓶中，用 5%的醋酸溶液洗净烧杯和残渣中的铅离子(整个过程残渣不得暴露于空气中，避免金属铅的氧化)，并冼至刻度处，摇匀。 残渣保留分析硫酸铅。

　　GB/T 23636—20 17

　　用移液管吸取 50 mL 于 250 mL三角杯中，加水稀释至 80 mL~100 mL用 1+1 氨水调溶液至 pH 5~ pH 6,加 5mL 20% 醋 酸 钠 溶 液，3 mL 20%六 次 甲 基 四 胺 溶 液，3 滴 0 . 5% 二 甲 酚 橙 指 示 剂，用C(C10 H14 N2 O8 Na2 2H2 O ) =0 . 05 mol/L标准溶液滴定至溶液由紫红色变为亮黄色。

　　注：氧化铅含量在 10%左右的极板样品，试液可以直接以慢速滤纸过滤于 250 mL 三角杯中，用 5%的醋酸溶液少量多次洗净烧杯和残渣中的铅离子，洗涤液也加入 250 mL三角杯中与滤液合并后全量用于滴定。

　　6 . 4 . 2 . 5 分析结果的表述

　　氧化铅含量 X1 以质量分数表示按式(4)计算：

　　X1 = × 100 …………………………( 4 )

　　式中：

　　T —EDTA标准溶液对氧化铅的滴定度的数值，单位为克每毫升(g/mL) ;

　　V3 —EDTA标准溶液的用量的数值，单位为毫升(mL) ;

　　V4 —试液总体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　m2 —试样质量的数值，单位为克(g) ;

　　V5 —分取试液的体积的数值，单位为毫升(mL) 。

　　6 . 4 . 3 硫酸铅含量测定

　　6 . 4 . 3 . 1 方法原理

　　硫酸铅在常温下可缓慢 地 溶 解 于 含 有 较 大 浓 度 氯 化 钠 的 溶 液 中，所 生 成 的 二 价 铅 离 子，采 用EDTA铬合滴定之。

　　6 . 4 . 3 . 2 试剂和溶液

　　试剂和溶液应符合如下要求：

　　a) 氯化钠(GB/T 1266) :25%溶液和 10%洗液;

　　b) 乙酸(GB/T 676) ;

　　c) 抗坏血酸((GB/T 15347) ;

　　d) 硫脲(HG/T 3454) ;

　　e) 以下试剂同氧化铅(7 . 2 . 2)的分析。

　　6 . 4 . 3 . 3 分析步骤

　　分析氧化铅(6 . 4. 2)保留的残渣立即收集于原杯中，加 150 mL 25%的氯化钠溶液，连续搅拌溶解1 h或搅拌后放置过夜。 用快速滤纸过滤于 250 mL容量瓶中，加冰乙酸 5 mL,用 10%的氯化钠洗液洗涤烧杯，残渣至无铅离子，并洗至刻度处，摇匀。 用移液管吸取 25 mL试液，于 250 mL 三角杯中，加水稀释至 80 mL~100 mL,用 1+1 氨水调溶液至 pH 5~pH 6,加 5 mL 20%乙酸钠溶液，3 mL 20%六次甲基四胺溶液，3 mL饱和硫脲，0.1 g抗坏血酸，三滴 0.5%二甲酚橙指示剂，用C(C10 H14 N2 O8 Na2 2H2 O) =0.05 mol/L

　　EDTA标准溶液滴定至溶液变为亮黄色。

　　6 . 4 . 3 . 4 分析结果的表述

　　硫酸铅含量 X2 以质量分数表示，按式(5)计算：

　　X2 = × 100 …………………………( 5 )

　　式中：

　　T —EDTA标准溶液对硫酸铅的滴定度的数值，单位为克每毫升(g/mL) ;

　　GB/T 23636—20 17

　　V6 —EDTA标准溶液的用量的数值，单位为毫升(mL) ;

　　V7 —试液总体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　m3 —试样质量的数值，单位为克(g) ;

　　V8 —分取试液的体积的数值，单位为毫升(mL) 。

　　6 . 4 . 4 游离铅测定

　　6 . 4 . 4 . 1 方法原理

　　用醋酸-乙酸钠将氧化铅，硫酸铅溶解分离。 以稀硝酸溶解游离铅，然后在 pH 5~pH 6 用乙二胺四乙酸二钠络合滴定。

　　6 . 4 . 4 . 2 试剂和溶液

　　试剂和溶液应符合如下要求：

　　a) 醋酸-乙酸钠：称取 20 g 无水醋酸钠溶于 90 mL 10%的醋酸中，加 10 mL (GB/T 678) 乙醇混合;

　　b ) 醋酸-乙酸钠洗液：称取 10 g无水乙酸钠溶于 190 mL 5%的醋酸中，加 10 mL (GB/T 678) 乙醇混合;

　　c) 硫酸：20%溶液 ;

　　d) 硝酸：1+4 溶液 ;

　　e ) 乙酸钠：20%溶液，称取 20 g无水乙酸钠溶于 98 mL水中，加 2 mL冰醋酸将溶液调至 pH 5 ~ pH 6 ;

　　f) 六次甲基四胺：20%溶液;

　　g) 氨水：1+1 溶液 ;

　　h) 二甲酚橙指示剂：0 . 5%溶液;加二滴 1+1 氨水;

　　i ) 乙二胺四乙酸二钠：0 . 02 mol/L标准溶液。

　　6 . 4 . 4 . 3 标准液配制

　　标准液配制方法如下：

　　a) 配制

　　称取 8 . 0 g 乙二胺四乙酸二钠，加热溶解于 500 mL含有 1 . 0 g 氧氧化钠的水中，用快速滤纸过滤于 1 000 mL容量瓶或磨口瓶中，用水稀释至 1 000 mL混匀。

　　b ) 标定

　　称取 0.2 g(准确至 0.000 1 g)纯铅(含铅 99.99%以上)于 300 mL三角烧杯中，加 15 mL 1+4

　　硝酸溶液，低温加热溶解后，蒸发出去大部分酸，用水洗杯壁，加热赶尽氮氧化物，取下稍冷加水至 100 mL,用 1+1 氨水调整至溶液产生氢氧化铅沉淀又恰好溶解，加 5 mL 20%无水乙酸钠溶液，3 mL 20%六次甲基四胺溶液，二滴 0 . 5%二甲酚橙指示剂，在溶液的 pH 5~pH 6,用配制好的乙二胺四乙酸二钠 c(C10 H14 N2 O8 Na2 2H2 O ) = 0 . 02 mol/ L 标准溶液滴定至溶液由紫红色变为亮黄色。 同时做空白试验。

　　c) 计算

　　二胺四乙酸二钠标准溶液的滴定度(T)，数值以克每毫升(g/mL)表示，按式(6)计算：

　　T …………………………( 6 )

　　式中：

　　m1 —称取纯铅的质量的数值，单位为克(g) ;

　　GB/T 23636—20 17

　　V1 —空白试验乙二胺四乙酸二钠溶液的体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　V2 — 乙二胺四乙酸二钠溶液的体积的数值，单位为毫升(mL) 。

　　6 . 4 . 4 . 4 分析步骤

　　称取全部通过 120 目筛试样 1 . 0 g(精确至 0 . 000 1 g)于盛有 60 mL醋酸-乙酸钠溶液的 250 mL 三角烧杯中，加热微沸 10 min,使试样溶解完全。 用快速滤纸过滤，以醋酸-乙酸钠洗液洗至无铅离子反应(用 20%硫酸检查)，将残渣连同滤纸放入 100 mL烧杯中，加 1+4 硝酸溶液 15 mL,盖上表面皿，加热在微沸的情况下溶解 10 min,使金属铅完全溶解，冷却，过滤到 250 mL烧杯中，用水稀释到体积大约在100 mL,用 1+1 氨水调至 pH 5~pH 6,加 20%无水乙酸钠溶液 5 mL,20%六次甲基四胺溶液3 mL,

　　二滴 0 . 5%二甲酚橙指示剂，用配制好的乙二胺四乙酸二钠标准溶液 c{ EDTA} = 0 . 02 mol/L滴定至溶液由紫红色变为亮黄色。

　　6 . 4 . 4 . 5 分析结果的表示

　　离铅含量以质量百分数表示，按式(7)计算：

　　X …………………………( 7 )

　　式中：

　　T — 乙二胺四乙酸二钠标准溶液对铅的滴定度数值，单位克每毫升(g/mL) ;

　　V — 乙二胺四乙酸二钠溶液的体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　m —称取试样质量的数值，单位为克(g) 。

　　6 . 4 . 5 水分测定

　　6 . 4 . 5 . 1 分析步骤

　　以极板的四角和中心五点作为基点，取下总量不少于 10 g 的活性物质混合物，用分析天平称重(准确至 0 . 01 g),然后放入温度 105 ℃ ± 5 ℃的恒温干燥箱内 180 min 后，取出放入干燥器内中冷却至室温，立刻用分析天平进行称重，记录烘干前后质量进行计算。

　　6 . 4 . 5 . 2 分析结果的表述

　　吸水量 X3 以百分数表示，按式(8)计算：

　　X …………………………( 8 )

　　式中：

　　m4 —极板烘干前质量的数值，单位为克(g) ;

　　m5 —极板烘干后质量的数值，单位为克(g) 。

　　6 . 4 . 6 铁含量(杂质)

　　6 . 4 . 6 . 1 方法原理

　　在 pH 4~pH 6 的溶液中二价铁与邻菲啰啉生成橙红色络合物，借此进行比色测定，铅及其他干扰素用 EDTA酒石酸掩蔽。

　　6 . 4 . 6 . 2 试剂和溶液

　　试剂和溶液应符合如下要求：

　　GB/T 23636—20 17

　　a) 硝酸(GB/T 626) ; 1+4 溶液;

　　b) 酒石酸(GB/T 1294);20%溶液;

　　c) EDTA:30%溶液，每 100 mL 中含 15 mL浓氨水;

　　d) 柠檬酸钠(GB 6782);30%溶液;

　　e) 盐酸羟胺(GB/T 6685) :10%溶液;

　　f) 氨水(GB/T 631) : 1+1 溶液;

　　g) 邻菲啰啉：0 . 1%溶液，加热溶解;

　　h ) 铁标准贮存溶液，准确称取 0 . 100 0 g纯金属铁丝(合铁 99 . 95%以上)于 100 mL烧杯中。 加入10 mL 1+1 硝酸溶液，低温加热溶解后，驱除氮氧化物，取下冷却移入 1 000 mL容量瓶中，用7%硝酸溶液洗涤并稀释至刻度，摇匀。 此溶液 1 mL含 0 . 000 1 g铁;

　　i ) 铁标准溶液：用移液管吸取 10 mL铁标准贮存溶液于 100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此溶液 1 mL含 0.000 01 g铁。

　　6 . 4 . 6 . 3 分析步骤

　　分析步骤如下：

　　a) 标准曲线的绘制

　　在 6 个 50 mL容量瓶中 依次加入 0.00 mL、1.00 mL、2.00 mL、3.00 mL、4.00 mL、5.00 mL铁

　　标准溶液，用水稀释至 40 mL加 3 mL 10%盐酸羟胺溶液用 1+1 氨水调溶液至 pH 4~pH 6 ,加 5 mL,0 . 1%邻菲啰啉溶液，用水稀释至刻度，摇匀在 20 ℃以上室温放置 30 min,取部分溶液于 3 cm 比色皿，以试剂空白溶液为参比，在 510 nm 波长处，依次测量各溶液的吸光度，以铁含量为横座标，相应的吸光度为纵座标、绘制标准曲线。

　　b ) 试样的测定

　　称取 0.5 g(准确至 0.000 1 g)试样，于 100 mL烧坏中，加 1+4 硝酸溶液 10 mL; 2 mL 20%酒石酸溶液，加热溶解，用水洗杯微沸除去氮氧化物，冷却。 加 5 mL 30% EDTA 溶液;5 mL 30%柠檬酸钠溶液，3 mL 10%盐酸羟胺溶液，用 1 + 1 氨水调溶液至 pH 4~pH 6,加 5 mL

　　0 . 1%邻菲啰啉溶液，以下操作按绘制标准曲线。 以试剂空白溶液为参比，测得的吸光度于标准曲线上查得相应的铁含量。

　　按以上方法同时做试剂空白试验。

　　c) 分析结果的表述

　　铁含量 犡4 以质量分数表示，按式(9)计算：

　　犡 …………………………( 9 )

　　式中：

　　犿6 — 自标准曲线上，查得的铁含量的数值，单位为克(g) ;

　　犿7 —称取试样质量的数值，单位为克(g) 。

　　6 . 4 . 7 极板中镉含量测定

　　6 . 4 . 7 . 1 试样的制备

　　试样的制备方法如下：

　　a) 极板质量称量

　　称量极板的质量，记为 犕0(精确至 1 g) 。

　　b ) 制样

　　为避免互相污染，将极板将板栅与铅膏分离，板栅用去离子水冲洗两次，用酒精再洗一次，晾干后称量一个单格内板栅的质量，记为 犕1(精确至 0 . 1 g),用剪刀将极板栅剪成 3 mm 以下的小

　　GB/T 23636—20 17

　　段，混合均匀。

　　c) 极板活物质制样

　　将极板除去板栅后的铅膏，用去离子水冲洗两次，用酒精再洗一次，晾干后称量质量，记为 M2 (精确至 0 . 1 g),混合均匀。

　　d) 按下列方法分别测定极板中铅膏和板栅中镉含量。

　　注：管式极板应除去管套进行检测。

　　6 . 4 . 7 . 2 极板中镉含量的测定(火焰原子吸收光谱法)

　　极板中镉含量的测定(火焰原子吸收光谱法)方法如下：

　　a) 原理

　　试样用硝酸和盐酸分解，过滤，采用空气-乙炔火焰原子吸收分光光度计，在波长 228 . 8 nm 处测量镉的吸光度。

　　b ) 试剂

　　1) 盐酸(GB/T 622)分析纯，密度 1.19 g/mL;

　　2) 硝酸(GB/T 626)分析纯，密度 1.42 g/mL;

　　3) 盐酸 1+1,优级纯 ;

　　4) 硝酸 1+1,优级纯;

　　5) 硝酸 1+99,分析纯。

　　6 . 4 . 7 . 3 浓度为 1 mg/mL的镉标准储存溶液的配制

　　称取 1 g金属镉( >99 . 9%),精确至 0 . 1 mg,置于烧杯中，加硝酸 1+1 , 40 mL,盖上表面皿，加热至完全溶解，微沸驱除氮的氧化物，取下。 冷却后移入 1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 或购买使用国家标准物质浓度为 1 mg/mL 的镉标准溶液。

　　6.4.7.4 浓度为 100 μg/mL的镉标准溶液的配制

　　分取镉标准储存溶液 10 . 00 mL,置于 100 mL容量瓶中，加硝酸 1+ 1 , 5 mL,用去离子水稀释至刻度，混匀。

　　6 . 4 . 7 . 5 分析步骤

　　分析步骤如下：

　　a) 试样

　　分别称取约 2 . 0 g混合均匀的板栅颗粒或铅膏，记作m0 或 m1 精确至 0 . 000 1 g。

　　b ) 空白试验

　　随同试样做空白试验。

　　6 . 4 . 7 . 6 测定

　　测定方法如下：

　　a ) 试样溶液配制：将试样置于 250 mL烧杯中，加入 20 mL去离子水，加入硝酸 10 mL,盖上表面皿，反应平静后加入盐酸 10 mL,加热微沸至试样溶解完全，冷却。 转移至 100 mL 容量瓶中用去离子水稀释至刻度，摇匀。 若有不溶物则加热微沸 20 min,稍冷，用定性滤纸过滤，用硝酸 1+99 洗涤表面皿和烧杯 3 次，洗涤滤纸和沉淀 5 次，滤液和洗液收集于 100 mL 容量瓶中，冷却后用去离子水稀释至刻度，摇匀。

　　b ) 采用空气-乙炔火焰原子吸收分光光度计，在波长 228 . 8 nm 处，氘灯或塞曼效应法扣背景，测量镉的吸光度。 必要时根据工作曲线范围，稀释待测溶液。

　　c) 从工作曲线上查出镉量。

　　GB/T 23636—20 17

　　d) 工作曲线绘制：分取浓度为 100 μg/mL 的镉标准溶液，0.00 mL、0.50 mL、1.00 mL、1.50 mL、 2.00 mL、2.50 mL 置于一组 100 mL容量瓶中，加入 10mL 的硝酸 1+1 和 10mL盐酸 1+1 用水稀释至刻度，摇匀。 以下按 b)步骤进行测量(测量吸光度时以 0 μg 溶液调零);以镉元素的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

　　6 . 4 . 7 . 7 结果计算

　　6 . 4 . 7 . 7 . 1 板栅中镉结果计算

　　板栅中镉的质量含量 C板栅 ，数值以毫克每千克(mg/kg)表示，按式(10)计算：

　　C板栅 = …………………………( 10 )

　　式中：

　　C — 自工作曲线上查得镉元素的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　C0 — 自工作曲线上查得空白试验溶液中镉元素的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　V —测定试液的体积，单位为毫升(mL) ;

　　R — 稀释系数。 当测量“试料溶液”镉的吸光度超出“工作曲线”范围时，需要根据其测量的实际

　　镉浓度稀释合适的倍数后测定，稀释系数即为稀释倍数; m0 —试样的质量，单位为克(g) 。

　　6 . 4 . 7 . 7 . 2 铅膏中镉结果计算

　　铅膏中镉的质量含量 C铅膏 ，数值以毫克每千克(mg/kg)表示，按式(11)计算：

　　C铅膏 = …………………………( 11 )

　　式中：

　　C — 自工作曲线上查得镉元素的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　C0 — 自工作曲线上查得空白试验溶液中镉元素的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　V —测定试液的体积，单位为毫升(mL) ;

　　R — 稀释系数，当测量“试料溶液”镉的吸光度超出“工作曲线”范围时，需要根据其测量的实际

　　镉浓度稀释合适的倍数后测定，稀释系数即为稀释倍数; m0 —试样的质量，单位为克(g) 。

　　6 . 4 . 8 极板中镉结果计算

　　极板中镉(Cd)含量以质量分数 W 计，数值以百分数表示，按式(12)计算：

　　W

　　式中：

　　C板栅 —极板栅中镉元素的质量含量(%)，其数值为板栅中镉的质量含量(mg/kg) × 10 - 4 ;

　　C铅膏 —铅膏中镉元素的质量含量(%)，其数值为铅膏中镉的质量含量(mg/kg) × 10 - 4 ;

　　M0 —极板的质量的数值，单位为克(g) ;

　　M1 —板栅的质量的数值，单位为克(g) ;

　　M2 —铅膏的质量的数值，单位为克(g) 。

　　6 . 4 . 9 极板中铁、镉的联合测定 — 原子光谱法或质谱法

　　根据实验窒的现有仪器配置资源，也可参照附录 A 方法，采用下列 a)、b)、c)三种仪器分析方法之一对极板中的铁、镉含量做联合测定：

　　GB/T 23636—20 17

　　a) 火焰原子吸收光谱法(FAAS) ;

　　b ) 电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES) ;

　　c) 电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS) 。

　　7 检验规则

　　7 . 1 极板批的形成、批量

　　7 . 1 . 1 极板批的形成

　　产品应汇集成可识别批，每批由同型号、同等级、同类、同尺寸和同成分，在基本相同时的时段和 一致条件下制造的产品组成。

　　7 . 1 . 2 极板的批量

　　极板批按片计算，一批极板为 1 000 片 ~35 000 片，超过 35 000 片的形成两个以上批。

　　7 . 2 极板样品的抽取

　　同批极板采用简单随机抽样的方法抽取，随机抽样的方法采用 GB/T 10111 或由供需双方协商确定。

　　7 . 3 抽样方案

　　根据 GB/T 2828 . 1 标准采用一次抽样方案，极板批的合格质量水平(AQL)为 4 . 0,检查水平为特殊检验水平 S-3,检查的严格度：正常检查，其抽样方案见表 6;加严检查，其抽样方案见表 7 。

　　表 6 正常检查-次抽样方案(AQL=4.0) 单位为片

　　表 7 加严检查-次抽样方案(AQL=4.0) 单位为片

　　7 . 4 检验程序

　　7 . 4 . 1 极板板外观质量检验

　　极板板外观质量检验程序见表 8 。

　　7 . 4 . 2 极板成分检验

　　极板成分检验检验程序见表 9 。

　　GB/T 23636—20 17

　　表 8 外观质量检验程序表

　　表 9 极板成分检验程序表

　　GB/T 23636—20 17

　　表 9(续)

　　7 . 5 极板样品质量检查判定

　　7 . 5 . 1 样品外观性能检测判定

　　使用外观性能检测仪器设备对极板样品进行逐项检查，如其中某一项不符合 4 . 2 中标准或供货合同的规定，判该件极板为不合格品，若在极板样品中发现的不合格片数小于或等于表 6 所对应的合格判定数，则判该批极板质量合格;若在极板样品中发现的不合格品片数大于或等于表 6 所对应的不合格判定片数，需要按表 7 加严检验，样品中仍不能满足上述要求，则判该批极板极板外观性能检测质量不合格。

　　7 . 5 . 2 极板成分检测判定

　　外观性能检测合格后方可进行极板成分，在表 6 中“极板样品片数”内抽取 5 片样品，根据产品分类，按 6 . 4(极板成分检测要求)进行极板成分检测，最后计算出各平均值，其平均值若达到表 3、表 4 或表 5 技术要求，则判该批极板极板成分检测质量合格，否则为不合格。

　　7 . 5 . 3 极板检测最终结果

　　极板样品只有全部符合 4 . 2(样品外观性能检测判定)和 4 . 3(极板成分检测判定)，本批极板合格。

　　8 标志、包装和贮存

　　8 . 1 标志

　　8 . 1 . 1 包装箱

　　在包装箱中应有极板合格证、产品型号或规格、识别标记等标志，标志应清晰、耐久。

　　8 . 1 . 2 合格证

　　合格证内容包括：产品名称、产品型号、容量、用途、生产 日期、检验 日期、厂名、厂址、检验员签名或盖章。

　　注：生极板标注用途。

　　8 . 2 包装

　　极板包装应符合如下规定：

　　GB/T 23636—20 17

　　a) 企业内流通可以用周转箱包装，包装办法可根据企业实际情况制定。

　　b ) 出厂极板必须用包装箱包装，在包装箱应标明产品名称、注册商标、数量、规格、包装箱体积(长×宽 ×高)、毛重、生产日期、防潮、防压、防振标志。

　　8 . 3 贮存

　　产品应贮存在温度 5 ℃ ~30 ℃;湿度不大于 70%环境中。 极板放在距地面高度不低于 10 cm 的托盘上的通风场所，严防受潮，贮存期：干式荷电极板不能超过 60 d;普通极板不能超过 180 d,生极板不能

　　超过 120 d。

　　GB/T 23636—20 17

　　附 录 A

　　(资料性附录)

　　极板中铁、镉联合测定 原子光谱法或质谱法

　　根据实验室的现有仪器配置资源，可采用下列 a)、b)、c)三种仪器分析方法之一对极板中的铁、镉含量做联合测定：a)火焰原子吸收光谱法(FAAS);b) 电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES) ;

　　c) 电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS) 。

　　A.1 方法提要

　　试料用硝酸和盐酸溶解后，采用下列 a)、b)、c)三种仪器分析方法之一对极板中的铁、镉含量做联合测定：a)火焰原子吸收光谱法(FAAS)：用原子吸收光谱仪(AAS)于波长 248 . 3 nm 处测量铁的吸光度，于波长 228 . 8 nm处测量镉的吸光度，根据铁、镉吸光度和浓度的关系计算出铁、镉的质量分数;b) 电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)：选择合适的分析谱线用电感耦合等离子体原子发射光谱仪 (ICP-AES)测定铁、镉的发光强度，根据铁、镉的发光强度和浓度的关系计算出铁、镉的质量分数;c)电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)：选择合适的同位素用电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS) 测定铁、镉的总离子流强度，根据铁、镉的总离子流强度和浓度的关系计算出铁、镉的质量分数。

　　A.2 试剂

　　试验所用水均应符合 GB/T 6682—2008 标准规定的二级水要求。

　　A.2. 1 硝酸：ρ≈1.42 g/mL, 优级纯。

　　A.2.2 盐酸：ρ≈1.18 g/mL, 优级纯。

　　A.2 . 3 硝酸(1+3)溶液：体积比，用优级纯硝酸(A. 2 . 1)配制。

　　A.2.4 硝酸溶液：1 mol/L, 用优级纯硝酸(A.2.1)配制。

　　A.2 . 5 硝酸(1+99)溶液：体积比，用优级纯硝酸(A. 2 . 1)配制。

　　A.2.6 铁标准储存溶液：1 000 μg/mL。

　　A.2.7 铁标准溶液：100.0 μg/mL,用 10.00 mL单标线移液管移取铁标准贮备溶液(A.2.6) 于 100 mL容量瓶中，用 1 mol/L硝酸溶液(A. 2 . 4)稀释至刻度，混匀。

　　A.2.8 铁标准溶液：10.00 μg/mL,用 10.00 mL单标线移液管移取铁标准溶液(A.2.7) 于 100 mL 容量瓶中，用 1 mol/L硝酸溶液(A. 2 . 4)稀释至刻度，混匀。

　　A.2.9 铁标准溶液：1.000 μg/mL,用 10.00 mL单标线移液管移取铁标准溶液(A.2.8)于 100 mL容量瓶中，用硝酸(1+99)溶液(A. 2 . 5)稀释至刻度，混匀。

　　A.2 . 10 纯铅，纯度不小于 99 . 994%,铁含量不大于 0 . 000 5%,用做系列铁标准溶液的基体匹配。

　　A.2. 1 1 镉标准储存溶液：1 000 μg/mL, 同 6.4.7.3。

　　A.2. 12 镉标准溶液：10.0 μg/mL, 同 6.4.7.4。

　　A.2 . 13 试验所用水均应符合 GB/T 6682—2008 规定的二级水要求。

　　A.3 仪器

　　A.3. 1 电子天平，0.1 mg。

　　A.3 . 2 下列 a)、b)、c)三种仪器之一：a)原子吸收光谱仪(AAS),配置铁空心阴极灯和镉空心阴极灯，波

　　GB/T 23636—20 17

　　长示值误差 ±0 . 5 nm,波长重复性 ≤0 . 3 nm,测量重复性 ≤1 . 5%;b) 电感耦合等离子体原子发射光谱仪(ICP-AES);c) 电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)。

　　A.4 分析步骤

　　A.4 . 1 试料

　　按照 6.4.7.1 制样，称取约 1.0 g试料，精确至 0.1 mg。

　　A.4 . 2 测定次数

　　独立地进行二次测定，取其平均值。

　　A.4 . 3 空白试验

　　按照相同的步骤，随同试料做空白试验，测定时使用相同数量的试剂量。

　　A.4 . 4 测定

　　A.4 . 4 . 1 试料溶液制备

　　将试料(A. 4 . 1)置于 100 mL两用瓶中，加入硝酸(1+3)溶液(A. 2 . 3) 20 mL 先低温溶解，然后加入

　　5 mL盐酸(A. 2 . 2)继续溶解完全，煮沸去除氮的氧化物，取下冷却至室温，用水稀释至 100 mL,摇匀后

　　干过滤于洁净两用瓶中，即得试料溶液。

　　A.4 . 4 . 2 系列铁标准溶液的配制

　　分别移取 1.000 μg/mL铁标准溶液(A.2.9) 0.00 mL、5.00 mL、10.00 mL 和 10.00 μg/mL 铁标准溶液(A. 2. 8) 2. 00 mL、5. 00 mL、7. 00 mL、10. 00 mL 于一组 100 mL 容量瓶中，用硝酸 (1+99) 溶液 (A.2.5)稀释至刻度，混匀，即得铁浓度分别为 0.00 μg/mL、0.050 μg/mL、0.100 μg/mL、0.200 μg/mL、 0.500 μg/mL、0.700 μg/mL、1.000 μg/mL 的系列铁标准溶液。

　　注：必要时，在系列铁标准溶液中加入与试料溶液相近量的铅基体元素。

　　A.4 . 4 . 3 系列镉标准溶液的配制

　　分别移取 10. 00 μg/mL 镉标准溶液(A. 2. 12) 0. 00 mL、0. 20 mL、0. 50 mL、1. 00 mL、2. 00 mL、 5.00 mL、10.00 mL 置于一组 100 mL容量瓶中，用硝酸(1+99)溶液(A.2.5)稀释至刻度，混匀，即得镉浓度分别为 0. 00 μg/mL、0. 020 μg/mL、0. 050 μg/mL、0. 100 μg/mL、0. 200 μg/mL、0. 500 μg/mL、

　　1 . 000 μg/mL系列镉标准溶液。

　　A.4 . 4 . 4 测量

　　用下列 a)、b)、c)三种方法之一测量：

　　a) 空气-乙炔火焰原子吸收光谱法(FAAS) ：采用氘灯或塞曼效应法扣背景，将系列铁标准溶液(A. 4 . 4 . 2)引入原子吸收光谱仪(AAS) 中，于波长 248 . 3 nm 处，以水调零，测定系列铁标准溶液(A. 4 . 4 . 2)中铁的吸光度，再将试料溶液(A. 4 . 4 . 1) 引入原子吸收光谱仪中，测定试料溶液(A. 4 . 4 . 1)中铁的吸光度，必要时根据工作曲线范围，稀释待测溶液后测定，根据铁的吸光度和浓度的关系计算出铁的质量分数;然后将系列镉标准溶液(A. 4 . 4 . 3) 引入原子吸收光谱仪(AAS)中，于波长 228 . 8 nm处，以水调零，测定系列镉标准溶液(A. 4 . 4 . 3) 中镉的吸光度，再将试料溶液(A. 4 . 4 . 1)引入原子吸收光谱仪中，测定试料溶液(A. 4 . 4 . 1) 中镉的吸光度，必要时根

　　GB/T 23636—20 17

　　据工作曲线范围，稀释待测溶液后测定，根据镉的吸光度和浓度关系的工作曲线计算出镉的质量分数。

　　b ) 电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)：选择合适的分析谱线用电感耦合等离子体原子发射光谱仪(ICP-AES)测定系列铁标准溶液(A. 4 . 4 . 2)、系列镉标准溶液(A. 4 . 4 . 3) 的发光强度，建立工作曲线，再测定试料溶液(A. 4 . 4 . 1) 中铁、镉的发光强度，必要时根据工作曲线范围，稀释待测溶液后测定，根据铁、镉的发光强度和浓度关系的工作曲线计算出铁、镉的质量分数。

　　c) 电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)：选择合适的同位素用电感耦合等离子体质谱仪(ICP- MS)测定系列铁标准溶液(A. 4 . 4 . 2)、系列镉标准溶液(A. 4 . 4 . 3) 的总离子流强度，建立工作曲线，再测定试料溶液(A. 4 . 4 . 1)中铁、镉的总离子流强度，必要时根据工作曲线范围，稀释待测溶液后测定，根据铁、镉的总离子流强度和浓度关系的工作曲线计算出铁、镉的质量分数。

　　注：使用 a)原子吸收光谱仪(AAS)、b) 电感耦合等离子体原子发射光谱仪(ICP-AES)、c) 电感耦合等离子体质谱仪

　　(ICP-MS)三种仪器之一，按照仪器各自的使用说明书或操作规程设定测量铁、镉的最佳仪器参数后测定。

　　A.5 结果计算

　　铁或镉的质量分数 ∞ 以%表示，按式(A. 1)计算：

　　式中：

　　C1 — 自工作曲线上求得的试料溶液中铁或镉的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　C0 — 自工作曲线上求得的空白溶液中铁或镉的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　V —试液溶液的总体积，单位为毫升(mL) ;

　　m —试料(A. 4 . 1) 的质量，单位为克(g) ;

　　R —稀释系数。 当测量“试料溶液”铁或镉的 a) 吸光度(FAAS 方法)或 b)发光强度(ICP-AES方法)或 c)总离子流强度(ICP-MS方法)超出“工作曲线”范围时，需要根据其测量的实际铁或镉浓度稀释合适的倍数后测定，稀释系数即为稀释倍数。