GB/T 20975.3-2020 铝及铝合金化学分析方法 第3部分：铜含量的测定

　　ICS 77 . 120 . 10 H 12

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 20975. 3—2020代替 GB/T 20975 . 3—2008

　　铝及铝合金化学分析方法第 3 部分：铜含量的测定

　　Methodsforchemicalanalysisofaluminium andaluminium alloys—

　　part3：Determinationofcoppercontent

　　2020-06-02 发布 2021-04-01 实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　发

　　布

　　GB/T 20975 . 3—2020

　　前 言

　　GB/T 20975《铝及铝合金化学分析方法》分为 37 个部分：

　　— 第 1 部分：汞含量的测定;

　　— 第 2 部分：砷含量的测定;

　　— 第 3 部分：铜含量的测定;

　　— 第 4 部分：铁含量的测定;

　　— 第 5 部分：硅含量的测定;

　　— 第 6 部分：镉含量的测定;

　　— 第 7 部分：锰含量的测定;

　　— 第 8 部分：锌含量的测定;

　　— 第 9 部分：锂含量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 10 部分：锡含量的测定;

　　— 第 11 部分：铅含量的测定;

　　— 第 12 部分：钛含量的测定;

　　— 第 13 部分：钒含量的测定;

　　— 第 14 部分：镍含量的测定;

　　— 第 15 部分：硼含量的测定;

　　— 第 16 部分：镁含量的测定;

　　— 第 17 部分：锶含量的测定;

　　— 第 18 部分：铬含量的测定;

　　— 第 19 部分：锆含量的测定;

　　— 第 20 部分：镓含量的测定 丁基罗丹明 B分光光度法;

　　— 第 21 部分：钙含量的测定;

　　— 第 22 部分：铍含量的测定;

　　— 第 23 部分：锑含量的测定;

　　— 第 24 部分：稀土总含量的测定;

　　— 第 25 部分：元素含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　— 第 26 部分：碳含量的测定 红外吸收法;

　　— 第 27 部分：铈、镧、航含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　— 第 28 部分：钴含量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 29 部分：钼含量的测定 硫氰酸盐分光光度法;

　　— 第 30 部分：氢含量的测定 加热提取热导法;

　　— 第 31 部分：磷含量的测定 钼蓝分光光度法;

　　— 第 32 部分：铋含量的测定;

　　— 第 33 部分：钾含量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 34 部分：钠含量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 35 部分：钨含量的测定 硫氰酸盐分光光度法;

　　— 第 36 部分：银含量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 37 部分：铌含量的测定。

　　GB/T 20975 . 3—2020

　　本部分为 GB/T 20975 的第 3 部分。

　　本部分按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本部分代替 GB/T 20975 . 3—2008《铝及铝合金化学分析方法 第 3 部分：铜含量的测定》。 本部分与 GB/T 20975 . 3—2008 相比，除编辑性修改外主要技术变化如下：

　　— 增加了标准使用安全警示;

　　— 增加了“规范性引用文件”(见第 2 章);

　　— 增加了“术语和定义”(见第 3 章);

　　— 删除了“电解重量法”，(见 2008 年版的方法三 电解重量法);

　　— 删除了“草酰二酰肼分光光度法”(见 2008 年版的方法四草酰二酰肼分光光度法);

　　— 修改了“新亚铜灵分光光度法”的精密度(见 4 . 7 , 2008 年版的第 8 章);

　　— 修改了“火焰原子吸收光谱法”的精密度(见 5 . 7 , 2008 年版的第 17 章 );

　　— 增加了硫代硫酸钠滴定法(见第 6 章);

　　— 增加了“试验报告”(见第 7 章)。

　　本部分由中国有色金属工业协会提出。

　　本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC 243)归口 。

　　本部分起草单位：内蒙古霍煤鸿骏铝电有限责任公司、有色金属技术经济研究院、西安汉唐分析检测有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司韶关冶炼厂、东北轻合金有限责任公司、昆明冶金研究院、内蒙古锦联铝材有限公司、北京有色金属与稀土应用研究所、广东省韶关市质量计量监督检测所、有研亿金新材料有限公司、长沙矿冶研究院有限责任公司。

　　本部分主要起草人：李志辉、张燕、席欢、姚永峰、贾梦琳、赵欢娟、郭燕瑶、周兵、刘维理、张馨予、原建昌、吴庆春、范树辉、延凤泊、袁齐、邱伟明、刘朝方、熊晓东、杨永刚、王悦。

　　本部分所代替标准的历次版本发布情况为：

　　—GB/T 6987 . 3—1986、GB/T 6987 . 3—2001 ;

　　—GB/T 6987 . 29—2001 ;

　　—GB/T 20975 . 3—2008 。

　　GB/T 20975 . 3—2020

　　铝及铝合金化学分析方法

　　第 3 部分：铜含量的测定

　　警示 — 使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。 本部分并未指出所有可能的安全问题 。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　1 范围

　　GB/T 20975 的本部分规定了新亚铜灵分光光度法、火焰原子吸收光谱法和硫代硫酸钠滴定法测定铝及铝合金中铜含量。

　　本部分适用于铝及铝合金中铜含量的仲裁测定。 新亚铜灵分光光度法测定范围：0 . 000 5% ~

　　0.012%;火焰原子吸收光谱法测定范围：0 . 005 0%~8. 00%;硫代硫酸钠滴定法测定范围：3 . 00% ~

　　70 . 00% 。

　　注：铜质量分数为 0 . 005 0%~0.012%时，采用新亚铜灵分光光度法为仲裁检验方法;铜质量分数为 3 . 00%~8.00%时，采用火焰原子吸收光谱法为仲裁检验方法。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注 日期的引用文件，仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　GB/T 8005 . 2 铝及铝合金术语 第 2 部分：化学分析

　　GB/T 8170—2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　3 术语和定义

　　GB/T 8005 . 2 界定的术语和定义适用于本文件。

　　4 新亚铜灵分光光度法

　　4 . 1 方法提要

　　试料用盐酸、硝酸溶解，用盐酸羟胺将二价铜离子还原为一价铜离子，于 pH 4.5 左右用三氯甲烷萃取新亚铜灵与一价铜离子形成的有色络合物，于分光光度计波长 460 . 0 nm 处测量其吸光度，以此测定铜含量。

　　4 . 2 试剂与材料

　　除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和实验室二级水。

　　4.2. 1 氢氟酸(ρ= 1.14 g/mL)。

　　4 . 2 . 2 三氯甲烷。

　　4.2.3 盐酸 (1+1)。

　　4.2.4 硝酸 (1+1)。

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　　4.2.5 硫酸 (1+1)。

　　4.2.6 氨水 (1+1)。

　　4.2.7 盐酸羟胺溶液(100 g/L)。

　　4.2.8 柠檬酸铵溶液(500 g/L)。

　　4 . 2 . 9 新亚铜灵乙醇溶液(1 g/L) ：称取 0 . 1 g 2,9-二甲基-1,10-菲啰啉于烧杯中，用无水乙醇稀释至100 mL(放置过夜)。

　　4.2. 10 铜标准贮存溶液：称取 1.000 0 g 铜(wCu≥99. 99%), 置于预先盛有 20 mL 水和 10 mL 硝酸(4 . 2 . 4)的 400 mL烧杯中，盖上表面皿，待溶解完全后，置于水浴上蒸发至结晶开始析出，用水溶解，移入 1 000 mL容量瓶中，混匀。 此溶液 1 mL含 1 mg铜。

　　4 . 2 . 1 1 铜标准溶液：移取 5 . 00 mL铜标准贮存溶液(4 . 2 . 10)置于 500 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL含 0 . 01 mg铜。

　　4 . 2 . 12 刚果红试纸。

　　4 . 3 仪器

　　分光光度计。

　　4 . 4 试样

　　将样品加工成厚度不大于 1 mm 的碎屑。

　　4 . 5 分析步骤

　　4 . 5 . 1 试料

　　称取质量(m0) 为 0.50 g 的试样(4.4),精确至 0.000 1 g。

　　4 . 5 . 2 平行试验

　　平行做两份试验，取其平均值。

　　4 . 5 . 3 空白试验

　　随同试料(4 . 5 . 1)做空白试验。

　　4 . 5 . 4 测定

　　4.5.4. 1 将试料(4.5.1)置于 250 mL烧杯中，加入 5 mL水和 15 mL 盐酸(4.2.3)。待试料完全溶解后加入 2 mL硝酸(4 . 2 . 4),加热煮沸 2 min~3 min,驱除氮氧化物(空白蒸发至 2 mL左右)，用少量水洗杯壁，冷却至室温。 以慢速滤纸过滤(如清亮可不过滤)。 用热盐酸(4 . 2 . 3) 洗涤滤纸和残渣 8 次 ~ 10 次 。 收集滤液和洗液于 400 mL 烧杯中，如有大量残渣，将滤纸连同残渣置于铂坩埚中，烘干后于550 ℃灰化完全( 不要燃烧)，冷却。 加入 2 mL 硫酸(4 . 2 . 5) 和 5 mL 氢氟酸(4 . 2 . 1),逐滴滴入硝酸(4 . 2 . 4)至溶液清亮。 加热蒸发至冒硫酸烟，于 700 ℃灼烧 10 min(不超过 700 ℃),冷却。 加入尽量少的盐酸(4 . 2 . 3)和数毫升水，加热使沉淀完全溶解(如浑浊需过滤)，将此溶液合并于主试液中。

　　4 . 5 . 4 . 2 在试液中加入 8 mL柠檬酸铵溶液(4 . 2 . 8) , 5 mL盐酸羟胺溶液(4 . 2 . 7), 混匀，加入 5 mL新亚铜灵乙醇溶液(4 . 2 . 9),投入一小块刚果红试纸(4 . 2 . 12),用氨水(4 . 2 . 6) 调到刚果红试纸变红色后，改用pH 试纸再继续小心调至 pH 值约 4 . 5,将试液移入 250 mL分液漏斗中，使体积约 60 mL~70 mL,加入

　　10.00 mL三氯甲烷(4.2.2)萃取 2 min。

　　4 . 5 . 4 . 3 将有机相的部分试液移入 1 cm 吸收池中，以三氯甲烷(4 . 2 . 2) 作参比，于分光光度计波长

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　　460.0 nm处测量其吸光度，将所测得吸光度减去空白试验溶液的吸光度后，从工作曲线上查得相应的铜质量(m1) 。

　　4 . 5 . 5 工作曲线的绘制

　　移取 0 mL、0.50 mL、1.00 mL、2.00 mL、3.00 mL、4.00 mL、5.00 mL、6.00 mL铜标准溶液(4.2.11)于一组 250 mL烧杯中，各加入 20 mL水和 3 mL 盐酸(4 . 2 . 3),混匀。 以下按 4 . 5 . 4 . 2 进行，无需调整

　　pH 值，以试剂空白溶液为参比，于分光光度计在波长 460 . 0 nm 处测量其吸光度。 以铜量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

　　4 . 6 试验数据处理

　　铜含量以铜质量分数 ∞Cu计，按式(1)计算：

　　…………………………( 1 )

　　式中：

　　m1 — 自工作曲线上查得的铜质量，单位为毫克(mg) ;

　　m0 —试料的质量，单位为克(g)。

　　铜质量分数 ≥0.001 0%时，计算结果保留两位有效数字;铜质量分数 <0.001 0%时，计算结果保留一位有效数字。 数值修约执行 GB/T 8170—2008 中 3 . 2、3 . 3 。

　　4 . 7 精密度

　　4 . 7 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两个独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限r，超过重复性限 r 的情况不超过 5%。重复性限r 按表 1 数据采用线性内插法或外延法求得。

　　表 1

　　4 . 7 . 2 再现性

　　在再现性条件下获得的两个独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，两个测试结果的绝对差值不大于再现性限 R，超过再现性限 R 的情况不超过 5%。再现性限 R 按表 2 数据采用线性内插法或外延法求得。

　　表 2

　　5 火焰原子吸收光谱法

　　5 . 1 方法提要

　　试料用盐酸和过氧化氢溶解，于原子吸收光谱仪波长 324 . 7 nm 处，用空气-乙炔(或一氧化二氮-乙

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　　炔)贫燃性火焰测量铜吸光度，以此测定铜含量。

　　5 . 2 试剂

　　除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和实验室二级水。

　　5.2. 1 纯铝(wAl≥99.99% ,wCu≤0.001 0%)。

　　5.2.2 氢氟酸(ρ= 1.14 g/mL)。

　　5.2.3 硝酸(ρ= 1.42 g/mL)。

　　5.2.4 过氧化氢(ρ= 1.10 g/mL)。

　　5.2.5 盐酸 (1+1)。

　　5.2.6 硫酸 (1+1)。

　　5.2.7 铝溶液(20 mg/mL)：称取 20.00 g 纯铝(5.2.1)置于 1 000 mL烧杯中，盖上表皿，分次加入总量为 600 mL 的盐酸(5 . 2 . 5) 。待剧烈反应停止后，缓慢加热至完全溶解，然后加入数滴过氧化氢(5 . 2 . 4) ,煮沸数分钟以分解过量的过氧化氢，冷却。 将溶液移入 1 000 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。

　　5.2.8 铜标准贮存溶液：称取 1.000 g铜(wCu≥99.95%) ,置于 250 mL烧杯中，盖上表皿，加入 5 mL硝酸(5 . 2 . 3),缓慢加热至完全溶解，冷却。 将溶液移入 1 000 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL含 1 mg铜。

　　5 . 2 . 9 铜标准溶液 A：移取 100 . 00 mL铜标准贮存溶液(5 . 2 . 8)置于 1 000 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀(用时现配)。此溶液 1 mL含 0 . 1 mg铜。

　　5 . 2 . 10 铜标准溶液 B：移取 50 . 00 mL铜标准贮存溶液(5 . 2 . 8)置于 1 000 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀(用时现配)。此溶液 1 mL含 0 . 05 mg铜。

　　5 . 3 仪器

　　原子吸收光谱仪，附铜空心阴极灯。 仪器应满足下列条件：

　　— 特征浓度：在与测量试料溶液基体一致的溶液中，铜的特征浓度应不大于 0.033 μg/mL;

　　— 精密度：用最高浓度的标准溶液测量吸光度 10 次，其标准偏差应不超过吸光度平均值的

　　1.0%,用最低浓度的标准溶液(不是零浓度溶液)测量 10 次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度的 0 . 5% ;

　　— 工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分为五段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比应不小于 0 . 70 。

　　5 . 4 试样

　　将样品加工成厚度不大于 1 mm 的碎屑。

　　5 . 5 分析步骤

　　5 . 5 . 1 试料

　　称取质量(m2) 为 1.00 g 的试样(5.4),精确至 0.000 1 g。

　　5 . 5 . 2 平行试验

　　平行做两份试验，取其平均值。

　　5 . 5 . 3 空白试验

　　称取 1 . 00 g纯铝(5 . 2 . 1)代替试料(5 . 5 . 1), 随同试料做空白试验。

　　GB/T 20975 . 3—2020

　　5 . 5 . 4 测定

　　5 . 5 . 4 . 1 将试料(5 . 5 . 1)置于 250 mL烧杯中，盖上表皿，加入约 10 mL水，分次加入总量为 30 mL 盐酸(5 . 2 . 5),待剧烈反应停止后，缓慢加 热 至 试 料 完 全 溶 解。 滴 加 适 量 的 过 氧 化 氢 (5 . 2 . 4), 加 热 煮 沸10 min, 以除去过量的过氧化氢，冷却。

　　5 . 5 . 4 . 2 如有不溶物需用定量滤纸过滤、洗涤，保留此溶液为主滤液，将残渣连同滤纸置于铂坩埚中，灰化(勿使滤纸燃着)，在约 550 ℃灼烧，冷却。 加入 2 mL硫酸(5 . 2 . 6) 和 5 mL 氢氟酸(5 . 2 . 2),并逐滴加入硝酸(5 . 2 . 3)至溶液清亮(约 1 mL),加热蒸发至干。 在约 700 ℃下灼烧 10 min,冷却。 用尽量少的盐酸(5 . 2 . 5)和少量水溶解残渣(必要时过滤)，将此溶液合并于主滤液中。

　　5 . 5 . 4 . 3 按表 3 将试液或处理不溶物后合并的试液移入相应容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

　　表 3

　　5 . 5 . 4 . 4 按表 3 移取相应体积的试液于相应容量瓶中，补加相应体积的盐酸(5 . 2 . 5),用水稀释至刻度，混匀。 将空白试验溶液及试液于原子吸光谱仪波长 324 . 7 nm 处，以空气-乙炔贫燃性火焰，以水调零，测量铜的吸光度。 用试液的吸光度(减去空白试验溶液的吸光度)从工作曲线上查出相应的铜的质量浓度 (ρ)。

　　5 . 5 . 5 工作曲线的绘制

　　5 . 5 . 5 . 1 根据试料中铜的质量分数，系列标准溶液的制备分为以下 4 种：

　　a) 铜的质量分数为 0.005 0%~0.050%时，移取 0 mL、1.00 mL、2.00 mL、4.00 mL、6.00 mL、 8.00 mL、10.00 mL铜标准溶液 B(5.2.10),分别置于一组 100 mL容量瓶中，加入 50.0 mL 铝溶液(5 . 2 . 7),以水稀释至刻度，混匀;

　　b) 铜质量分数为>0. 050% ~0. 50%时，移取 0 mL、1. 00 mL、2. 00 mL、4. 00 mL、6. 00 mL、 8.00 mL、10.00 mL铜标准溶液 B(5.2.10),分别置于一组 100 mL 容量瓶中，加入 5.0 mL 铝溶液(5 . 2 . 7),以水稀释至刻度，混匀;

　　c) 铜质量分数为>0. 50% ~5. 00%时，移取 0 mL、2. 00 mL、4. 00 mL、8. 00 mL、12. 00 mL、 16.00 mL、20.00 mL铜标准溶液 A(5.2.9),分别置于一组 100 mL 容量瓶中，加入 2.0 mL 铝溶液(5 . 2 . 7) 、10 mL盐酸(5 . 2 . 5) 以水稀释至刻度，混匀 ;

　　d) 铜质量分数为>5.00%~8.00%时，移取 0 mL、4.00 mL、5.00 mL、6.00 mL、7.00 mL、8.00 mL铜标准溶液 A(5.2.9),分别置于一组 250 mL容量瓶中，加入 0.5 mL铝溶液(5.2.7)、25 mL盐酸(5 . 2 . 5),以水稀释至刻度，混匀。

　　5 . 5 . 5 . 2 将系列标准溶液(5 . 5 . 5 . 1)于原子吸收光谱仪波长 324 . 7 nm 处，用空气-乙炔贫燃性火焰，以水

　　调零，测量系列标准溶液的吸光度。 以铜的质量浓度为横坐标，吸光度(减去“零”浓度溶液的吸光度)为纵坐标，绘制工作曲线。

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　　5 . 6 试验数据处理

　　铜含量以铜质量分数 ∞Cu计，按式(2)计算：

　　…………………………( 2 )

　　式中：

　　ρ — 自工作曲线上查得试液中铜的质量浓度，单位为毫克每毫升(mg/mL) ;

　　V0 —试液总体积，单位为毫升(mL) ;

　　V —测试体积，单位为毫升(mL) ;

　　m2 —试料的质量，单位为克(g) ;

　　V1 —分取体积，单位为毫升(mL)。

　　铜的质量分数 ≥1.00%时，计算结果表示到小数点后两位;铜的质量分数 <1.00%时，计算结果保留两位有效数字。 数值修约执行 GB/T 8170—2008 中 3 . 2、3 . 3 。

　　5 . 7 精密度

　　5 . 7 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两个独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限r，超过重复性限 r 的情况不超过 5%。重复性限r 按表 4 数据采用线性内插法或外延法求得。

　　表 4

　　5 . 7 . 2 再现性

　　在再现性条件下获得的两个独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，两个测试结果的绝对差值不大于再现性限 R，超过再现性限 R 的情况不超过 5%。再现性限 R 按表 5 数据采用线性内插法或外延法求得。

　　表 5

　　6 硫代硫酸钠滴定法

　　6 . 1 方法提要

　　试样用盐酸、硝酸分解。 在氟化物存在下，用硫酸驱除硅和硝酸，然后在 pH 3.0~4.0 的氟化氢铵溶液中，铜( Ⅱ )与碘化钾反应生成碘化亚铜并析出等物质的量的碘，用硫代硫酸钠标准溶液滴定，计算出铜含量。

　　GB/T 20975 . 3—2020

　　6 . 2 试剂

　　除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和实验室二级水。

　　6 . 2 . 1 无水碳酸钠。

　　6.2.2 盐酸 (1+1)。

　　6.2.3 硝酸 (1+1)。

　　6.2.4 硫酸 (1+1)。

　　6.2.5 硫酸 (1+17)。

　　6.2.6 氨水 (1+1)。

　　6 . 2 . 7 硫氰酸钾(100 g/L) ：称取 10 g硫氰酸钾溶于 50 mL水中，稀释至 100 mL,必要时过滤。

　　6 . 2 . 8 氟化氢铵溶液(200 g/L) ：称取 200 g氟化氢铵溶于 800 mL水中，稀释至 1 000 mL,贮存于聚乙烯瓶中。

　　6 . 2 . 9 碘化钾溶液(200 g/L) ：称取 200 g碘化钾溶于 800 mL水中，稀释至 1 000 mL,置于棕色试剂瓶中贮存于暗处。

　　6.2. 10 重铬酸钾标准溶液[c(1/6K2 Cr2 O7) =0.100 0 mol/L] :

　　称取 4 . 903 0 g基准重铬酸钾(预先在 140 ℃烘干 2 h并在干燥器中冷却至室温)，置于 300 mL烧杯中，用水溶解，移入 1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

　　6.2. 1 1 硫代硫酸钠标准滴定溶液(c1 ≈0.1 mol/L) :

　　— 配制：称取 26 g硫代硫酸钠(Na2 S2 O3 . 5H2 O)或 16 g无水硫代硫酸钠(Na2 S2 O3)溶于热水，冷却后，移入 1 000 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。

　　— 标定：移取 20 . 00 mL 重铬酸钾标准溶液(6 . 2 . 10) 于 500 mL 锥形瓶中，加入 10 mL 碘化钾(6 . 2 . 9)及 20 mL硫酸(6 . 2 . 5),混匀，于暗处放置 10 min,加 50 mL水，用配制好的硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定，近终点时(黄绿色)加入 5 mL 淀粉指示剂(6 . 2 . 12),继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色，记录消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积V3 。 同时做空白试验。

　　— 计算：由式(3)计算硫代硫酸钠标准溶液的浓度：

　　c …………………………( 3 )

　　式中：

　　c(1/6K2 Cr2 O7) —重铬酸钾标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　V2 —移取重铬酸钾标准溶液的体积，单位为毫升(mL) ;

　　V3 —标定消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL) ;

　　V4 —空白试验消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL) 。

　　计算结果保留四位有效数字。 数值修约执行 GB/T 8170—2008 中 3 . 2、3 . 3 。

　　6 . 2 . 12 淀粉指示剂(5 g/L) ：称取 1 g淀粉用水润湿，加入 200 mL沸水，再煮至透明冷却，现用现配。

　　6 . 3 试样

　　将样品加工成厚度不大于 1 mm 的碎屑。

　　6 . 4 分析步骤

　　6 . 4 . 1 试料

　　按表 6 称取试样(6 . 3) 的质量(m3),精确至 0 . 000 1 g。

　　GB/T 20975 . 3—2020

　　表 6

　　6 . 4 . 2 平行试验

　　平行做两份试验，取其平均值。

　　6 . 4 . 3 测定

　　6 . 4 . 3 . 1 将试料(6 . 4 . 1)置于 500 mL锥形杯中，按照表 6 加入盐酸(6 . 2 . 2),加热溶解至出现铜粉或铜片后加入 2 . 5 mL氟化氢铵溶液(6 . 2 . 8)和 10 mL硝酸(6 . 2 . 3),继续加热至试样完全溶解。 加入 10 mL硫酸(6 . 2 . 4),加热至刚刚冒硫酸烟，冷却，加入约 40 mL水，摇匀。

　　6 . 4 . 3 . 2 向溶液(6 . 4 . 3 . 1)中慢慢滴加氨水(6 . 2 . 6)至刚刚出现浑浊，加入 3 mL氟化氢铵溶液(6 . 2 . 8) ,摇动并用水吹洗杯壁。 稀释至 100 mL 左右摇匀(控制酸度范围在 pH 3 ~ 4 之间)，冷却至室温，加入10 mL碘化钾溶液(6 . 2 . 9),摇匀，此时出现棕黄色沉淀，迅速用硫代硫酸钠标准溶液(6 . 2 . 11)滴定至溶液淡黄色，加入 3 mL淀粉指示剂(6 . 2 . 12),继续滴至溶液浅蓝色，加入 10 mL硫氰酸钾(6 . 2 . 7),再滴定至溶液蓝色恰好消失，即为终点，记录消耗硫代硫酸钠标准溶液体积V5 。

　　6 . 5 试验数据处理

　　铜含量以铜质量分数 ∞Cu计，按式(4)计算：

　　式中：

　　c1 —硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　V5 — 消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL) ;

　　63.546 —铜的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol) ;

　　m3 —试料的质量，单位为克(g) ;

　　计算结果表示到小数点后 2 位，数值修约执行 GB/T 8170—2008 中 3 . 2、3 . 3 。

　　6 . 6 精密度

　　6 . 6 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两个独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限r，超过重复性限 r 的情况不超过 5%。重复性限r 按表 7 数据采用线性内插法或外延法求得。

　　表 7

　　GB/T 20975 . 3—2020

　　6 . 6 . 2 再现性

　　在再现性条件下获得的两个独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，两个测试结果的绝对差值不大于再现性限 R，超过再现性限 R 的情况不超过 5%。再现性限 R 按表 8 数据采用线性内插法或外延法求得。

　　表 8

　　7 试验报告

　　试验报告应包括下列内容：

　　a) 本部分编号、名称及所用的方法;

　　b) 关于识别样品、实验室、分析日期、报告日期等所有的必要的信息;

　　c) 以适当的形式表达试验结果;

　　d) 试验过程中出现的异常现象;

　　e) 审核、批准等人员的签名。