GB/T 1600-2021 农药水分测定方法

　　ICS 65 . 100 CCS G 23

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 1600—2021代替 GB/T 1600—200 1

　　农药水分测定方法

　　Testingmethodofwaterforpesticides

　　2021-12-31 发布 2022-07-01 实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　发

　　布

　　GB/T 1600—202 1

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1 . 1—2020《标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。

　　本文件代替 GB/T 1600—2001《农药水分测定方法》，与 GB/T 1600—2001 相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：

　　— 增加了规范性引用文件一章(见第 2 章);

　　— 增加了卡尔 · 费休容量法测定方法(见 4 . 2 . 2) ;

　　— 更改了卡尔 · 费休库仑法测定方法(见 4 . 2 . 3 , 2001 年版的 2 . 1 . 2) 。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利。 本文件的发布机构不承担识别专利的责任。

　　本文件由中国石油和化学工业联合会提出。

　　本文件由全国农药标准化技术委员会(SAC/TC 133)归口 。

　　本文件起草单位：江苏龙灯化学有限公司、先正达(苏州)作物保护有限公司、江苏恒生检测有限公司、江苏东宝农化股份有限公司、河北兰润植保科技有限公司、上海绿泽生物科技有限责任公司、江门市植保有限公司、佳木斯黑龙农药有限公司、山东滨农科技有限公司、浙江新安化工集团股份有限公司、沈阳沈化院测试技术有限公司、沈阳化工研究院有限公司。

　　本文件主要起草人：侯德粉、冯秀珍、王福君、万宏剑、何昭君、郭红永、颜聪、郝红英、李志铿、肖才根、孟令涛、陈根良、邢红、吕建伟、叶剑。

　　本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为：

　　— 1979 年首次发布为 GB/T 1600—1979 , 2001 年第一次修订;

　　— 本次为第二次修订。

　　GB/T 1600—202 1

　　农药水分测定方法

　　1 范围

　　本文件描述了卡尔 · 费休法和共沸蒸馏法测定农药水分的测定方法。

　　本文件适用于农药原药及其加工制剂中水分的测定。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中，注 日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　GB/T 8170—2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　3 术语和定义

　　本文件没有需要界定的术语和定义。

　　4 试验方法

　　警示 — 使用本文件的人员应有实验室工作的实践经验。 本文件并未指出所有的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施。

　　4 . 1 -般规定

　　本文件所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和蒸馏水。

　　4 . 2 卡尔 · 费休法

　　4 . 2 . 1 卡尔 · 费休化学滴定法

　　4 . 2 . 1 . 1 方法提要

　　将样品分散在甲醇中，用已知水当量的标准卡尔 · 费休试剂滴定。

　　4 . 2 . 1 . 2 试剂和溶液

　　4 . 2 . 1 . 2 . 1 无水甲醇：水的质量分数应不大于 0 . 03% 。取 5 g~6 g 表面光洁的镁(或镁条)及 0 . 5 g 碘 ，置于圆底烧瓶中，加 70 mL~ 80 mL 甲醇，在水浴上加热回流至镁全部生成絮状的甲醇镁，此时加入 900 mL 甲醇，继续回流 30 min,然后进行分馏，在 64 . 5 ℃ ~ 65 ℃收集无水甲醇。 使用仪器应预先干燥，与大气相通的部分应连接装有氯化钙或硅胶的干燥管。

　　4 . 2 . 1 . 2 . 2 无水吡啶：水的质量分数应不大于 0 . 1%。 吡啶通过装有粒状氢氧化钾的玻璃管，管长 40 cm~ 50 cm,直径 1.5 cm~2 cm,氢氧化钾高度为 30 cm左右。处理后进行分馏，收集 114 ℃ ~116 ℃的馏分。

　　4 . 2 . 1 . 2 . 3 碘：重升华，并放在硫酸干燥器内 48 h后再用。

　　4 . 2 . 1 . 2 . 4 硅胶：含变色指示剂。

　　4 . 2 . 1 . 2 . 5 二氧化硫：将浓硫酸滴加到盛有亚硫酸钠(或亚硫酸氢钠)的糊状水溶液的支管烧瓶中，生成

　　GB/T 1600—202 1

　　的二氧化硫经冷肼(如图 1)冷至液状(冷肼外部加干冰和乙醇或冰和食盐混合)。使用前把盛有液体二氧化硫的冷肼放在空气中气化，并经过浓硫酸和氯化钙干燥塔进行干燥。

　　标引序号说明：

　　1 — 广口保温瓶;

　　2 — 250 mL冷片。

　　图 1 冷肼

　　4 . 2 . 1 . 2 . 6 酒石酸钠 。

　　4 . 2 . 1 . 2 . 7 卡尔 · 费休试剂(有吡啶)：将 63 g 碘溶解在干燥的 100 mL无水吡啶中，置于冰中冷却，向溶液中通入二氧化硫直至增重 32 . 3 g 为止，避免吸收环境潮气，补充无水甲醇至 500 mL后，放置 24 h。此卡尔 · 费休试剂的水当量约为 5 . 2 mg/mL。也可使用市售的无吡啶卡尔 · 费休试剂。 测定样品中不能含有与卡尔 · 费休试剂反应的物质，若样品与卡尔 · 费休试剂反应，则应选择特殊的滴定液。

　　4 . 2 . 1 . 3 仪器

　　4 . 2 . 1 . 3 . 1 滴定装置见图 2 。

　　标引序号说明：

　　A — 10 mL 自动滴定管;

　　B — 试剂瓶;

　　C — 干燥管;

　　D — 滴定瓶;

　　E — 电流计或检流计; F — 可变电阻;

　　G — 开关;

　　H — 1.5 V~2.0 V 电池组。

　　图 2 滴定装置

　　GB/T 1600—202 1

　　4 . 2 . 1 . 3 . 2 试剂瓶：250 mL,配有 10 mL 自动滴定管，用吸球将卡尔 · 费休试剂压入滴定管中，通过安放适当的干燥管防止吸潮。

　　4 . 2 . 1 . 3 . 3 反应瓶：约 60 mL,装有两个铂电极，一个调节滴定管尖的瓶塞，一个用干燥剂保护的放空管，将待滴定的样品通过入口管或可以用磨口塞开闭的侧口加入，在滴定过程中，用电磁搅拌。

　　4 . 2 . 1 . 3 . 4 1 . 5 V或 2 . 0 V 电池组：同一个约 2 000 Ω 的可变电阻并联。 铂电极上串联一个微安表。 当0 . 2 mL过量的卡尔 · 费休试剂流过铂电极时，调节可变电阻，使初始电流不超过 20 mA。 每加一次卡尔 · 费休试剂，电流表指针偏转一次，但很快恢复到原来的位置，滴定至终点时，偏转的时间持续较长。电流表：满刻度偏转不大于 100 μA。

　　4 . 2 . 1 . 4 卡尔 · 费休试剂标定的基准物质

　　4 . 2 . 1 . 4 . 1 二水酒石酸钠为基准物

　　加 20 mL 甲醇于滴定容器中，用卡尔 · 费休试剂滴定至终点，迅速加入 0 . 15 g~ 0 . 20 g(精确至0 . 1 mg)酒石酸钠，搅拌至完全溶解(约 3 min) ,然后以 1 mL/ min 的速度滴加卡尔 · 费休试剂至终点。

　　卡尔 · 费休试剂的水当量按式(1)计算：

　　c …………………………( 1 )

　　式中：

　　cE —卡尔 · 费休试剂水当量，单位为毫克每毫升(mg/mL) ;

　　18 — 水的相对分子质量;

　　m —酒石酸钠的质量，单位为克(g) ;

　　230 — 酒石酸钠的相对分子质量;

　　V —滴定酒石酸钠消耗卡尔 · 费休试剂的体积，单位为毫升(mL) 。

　　4 . 2 . 1 . 4 . 2 水为基准物

　　加 20 mL 甲醇于滴定容器中，用卡尔 · 费休试剂滴定至终点，迅速用 0 . 25 mL 注射器向滴定瓶中加入 35 mg~40 mg(精确至 0 . 1 mg)水，搅拌 1 min后，用卡尔 · 费休试剂滴定至终点。

　　卡尔 · 费休试剂的水当量按式(2)计算：

　　c …………………………( 2 )

　　式中：

　　cE —卡尔 · 费休试剂水当量，单位为毫克每毫升(mg/mL) ;

　　m —水的质量，单位为克(g) ;

　　V —滴定水消耗卡尔 · 费休试剂的体积，单位为毫升(mL) 。

　　4 . 2 . 1 . 5 测定步骤

　　加 20 mL 甲醇于滴定瓶中，用卡尔 · 费休试剂滴定至终点，迅速加入已称量的试样(精确至 0 . 000 1 g含水约 5 mg~15 mg)搅拌 1 min,然后以 1 mL/ min 的速度滴加卡尔 · 费休试剂至终点。

　　试样中水的质量分数按式(3)计算：

　　…………………………( 3 )

　　式中：

　　∞1 —水的质量分数，以百分数(%)表示;

　　Vt —滴定试剂消耗卡尔 · 费休试剂的体积，单位为毫升(mL) ;

　　GB/T 1600—202 1

　　cE —卡尔 · 费休试剂的水当量，单位为毫克每毫升(mg/mL) ;

　　ms —试样的质量，单位为克(g)。

　　4 . 2 . 1 . 6 允许差

　　水的质量分数大于 1%时，两次平行测定之相对差应不大于 5%;水的质量分数在 0 . 1%~1%时，两次平行测定之相对差应不大于 10%, 水的质量分数小于 0 . 1%时，两次平行测定之相对差应不大于20%,分别取其算术平均值为测定结果。

　　4 . 2 . 2 卡尔 · 费休容量法

　　4 . 2 . 2 . 1 方法提要

　　卡尔 · 费休容量法常用于测定含水量大于 0 . 1%的样品。 样品置于滴定池中，用滴定液进行滴定，样品中的水与滴定液进行反应，通过电位计对滴定终点进行检测。 滴定最佳环境应为 pH 值 5 至 pH值 7,如样品溶液 pH 值超过这个范围，应加缓冲溶液或用酸、碱进行中和。

　　4 . 2 . 2 . 2 试剂

　　4 . 2 . 2 . 2 . 1 单组分系统试剂：

　　a) 溶剂：合适的醇类，如甲醇;

　　b) 滴定液：已知水当量的二氧化硫、碘和碱(例如咪唑)的醇溶液。

　　4 . 2 . 2 . 2 . 2 双组分系统试剂：

　　a) 溶剂：包含二氧化硫、碱(例如咪唑)的醇溶液;

　　b) 滴定液：已知水当量的含碘的醇溶液。

　　4 . 2 . 2 . 3 仪器

　　卡尔 · 费休自动滴定系统：装有新鲜分子筛的干燥管，以确保滴定容器完全不受空气中湿气影响。内置滴定管：10 mL。

　　分析天平：精度为 0 . 1 mg。

　　4 . 2 . 2 . 4 卡尔 · 费休试剂的标定

　　4 . 2 . 2 . 4 . 1 预滴定

　　滴定去除滴定室中残余的水分，根据样品的预期含水量选择合适的滴定液，具体见表 1 。

　　4 . 2 . 2 . 4 . 2 滴定液的校准

　　校准物质可以选择水、含水的标准醇类溶液及结晶的酒石酸钠二水合物，建议的称样量(精确至

　　0.1 mg) 如下：

　　a) 蒸馏水或去离子水：30 mg~40 mg(m1) ;

　　b) 水标准溶液(质量分数 ∞ 约 1%) : 3 g~4 g(m2) ;

　　c) 酒石酸钠二水合物(水分：15.66%±0.05%) : 0.20 g~0.25 g(m3)。

　　滴定液的水当量按式(4)计算：

　　c …………………………( 4 )

　　式中：

　　cE —水当量，单位为毫克每毫升(mg/mL)。

　　GB/T 1600—202 1

　　m —标准物质中所含的水质量，单位为克(g) 。对于 a)蒸馏水或去离子水 m =m1 ;对于 b)水标

　　准溶液 m ;对于 c)酒石酸钠二水合物 m v —滴定标准物质所消耗的滴定液的体积，单位为毫升(mL) 。

　　4 . 2 . 2 . 5 测定步骤

　　仪器稳定后，迅速将已称量的试样(精确至 0 . 1 mg)加入到滴定池中，仪器按照设定条件进行滴定。经仪器换算，在屏幕上直接显示出被测试样中水的含量。 样品称样量(精确至 0 . 1 mg)如表 1 。

　　表 1 样品称样量与含水量对应关系

　　4 . 2 . 2 . 6 计算

　　试样中水的质量分数按式(3)计算。

　　4 . 2 . 2 . 7 允许差

　　水的质量分数大于 1%时，两次平行测定之相对差应不大于 5%;水的质量分数在 0 . 1%~1%时，两次平行测定之相对差应不大于 10%, 水的质量分数小于 0 . 1%时，两次平行测定之相对差应不大于20%,分别取其算术平均值为测定结果。

　　4 . 2 . 3 卡尔 · 费休库伦法

　　4 . 2 . 3 . 1 方法提要

　　卡尔 · 费休库伦法灵敏度较高，常用于测定含水量在 0 . 001%~0 . 5%的样品。 该方法是基于电极产生碘后，通过消耗的电量来计算水分。

　　4 . 2 . 3 . 2 试剂

　　4 . 2 . 3 . 2 . 1 卡尔 · 费休阳极电解液。

　　4 . 2 . 3 . 2 . 2 卡尔 · 费休阴极电解液。

　　4 . 2 . 3 . 3 仪器

　　4 . 2 . 3 . 3 . 1 卡尔 · 费休自动滴定系统。

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　　4.2.3.3.2 分析天平(精度至少为 0.1 mg)。

　　4 . 2 . 3 . 3 . 3 加热炉 。

　　4 . 2 . 3 . 4 实验步骤

　　4 . 2 . 3 . 4 . 1 空白滴定

　　若溶样溶液消耗滴定液，则需进行空白滴定。

　　4 . 2 . 3 . 4 . 2 样品测定

　　仪器稳定后，迅速将已称量的试样(精确至 0 . 1 mg)加入到滴定池中，仪器按照设定好的条件进行滴定。 经仪器换算，在屏幕上直接显示出被测试样中水的含量。 样品称样量如下：

　　a) 直接测试样品：称取含水量为 0 . 01 mg~10 mg 的样品加入反应池中;

　　b ) 需要溶解的样品：称取含水量为 0 . 1 mg~10 mg 的样品，分散至合适的溶剂中，移取一定量的混合物进行测定;

　　c ) 使用加热炉测定水分的样品：称取含水量为 0 . 1 mg~10 mg 的样品于载样舟中，并放于加热炉中加热，样品中的水分(或其他挥发性溶剂)以蒸气的形式完全释放，通过干燥载气将蒸气转移至滴定池中进行测定。

　　4 . 2 . 3 . 5 计算

　　试样中所含水分按式(5) ~式(7)计算：

　　a) 直接测试样品：

　　狑1 = × 100 ……………………………( 5 )

　　b ) 需要溶解的样品：

　　狑

　　c) 使用加热炉测定水分的样品：

　　狑1 = × 100 ……………………………( 7 )

　　式中：

　　狑1 —试样的水分，以百分数(%)表示;

　　mw—试样中所含水分质量，单位为微克(μg) ;

　　ms —试样的质量，单位为毫克(mg) ;

　　mb —空白样品中所含水的质量，单位为微克(μg) ;

　　mD —样品和试剂混合物的总质量，单位为克(g) ;

　　mI —测定的混合物的质量，单位为克(g) 。

　　4 . 2 . 3 . 6 允许差

　　水的质量分数在 0 . 1%~1%时，两次平行测定之相对差应不大于 10%,水的质量分数小于 0 . 1%时，两次平行测定之相对差应不大于 20%,分别取其算术平均值为测定结果。

　　4 . 3 共沸蒸馏法

　　4 . 3 . 1 方法提要

　　试样中的水与甲苯经蒸馏形成共沸二元混合物被蒸馏出来，水与甲苯的密度不同，在接收器中分

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　　层，根据蒸出水的体积，计算水分含量，测定样品中不能含有与甲苯形成共沸的物质，若样品含有与甲苯形成共沸的物质，则应选择其他测试方法。

　　4 . 3 . 2 试剂

　　甲苯。

　　4 . 3 . 3 仪器

　　4 . 3 . 3 . 1 水分测定装置(见图 3) 。

　　单位为毫米

　　标引序号说明：

　　1 — 直形冷凝管;

　　2 —接收器：有效体积 2 mL,每刻度为 0 . 05 mL;

　　3 — 圆底烧瓶;

　　4 — 棉花团。

　　图 3 水分测定装置

　　4.3.3.2 接收器：2 mL, 分刻度为 0.05 mL。

　　4.3.3.3 圆底烧瓶：500 mL。

　　4 . 3 . 4 测定步骤

　　称取含水约 0 . 3 g~ 1.0 g 的试样(精确至 0 . 01 g), 置于圆底烧瓶中，加入 100 mL 甲苯和数支长 1 cm 左右的毛细管，按图 3 所示安装仪器，在冷凝器顶部塞一个疏松的棉花团，以防大气中水分的冷凝，加热回流速度为每秒 2 滴 ~5 滴，蒸馏至在仪器的任何部位，除刻度管底部以外，不再见到冷凝水，而且接收器内水的体积不再增加时(约 20 min)再保持 5 min后，停止加热。 用甲苯冲洗冷凝器，直至没有水珠落下为止，冷却至室温，读取接收器内水的体积。

　　试样中水分按式(8)计算：

　　GB/T 1600—202 1

　　狑1 =犞 × 100 …………………………( 8 )

　　式中：

　　狑1 —试样的水分，以百分数(%)表示;

　　犞 —接收器中水的体积，单位为毫升(mL) ;

　　ρ —水的密度，单位为克每毫升(g/mL) , ρ= 1 . 00 g/mL;

　　犿 —试样的质量，单位为克(g) 。

　　4 . 3 . 5 允许差

　　水的质量分数大于 1%时，两次平行测定之相对差应不大于 5%;水的质量分数在 0 . 1%~1%时，两次平行测定之相对差应不大于 10%,分别取其算术平均值为测定结果。

　　4 . 4 检验结果判定规则

　　按 GB/T 8170—2008 中 4 . 3 . 3 判定检验结果是否符合本文件要求。