GB/T 1611-2014 工业重铬酸钠

　　ICS 71. 060.50 G 12

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 1611—2014代替 GB/T 1611—2003

　　工 业 重 铬 酸 钠

　　Sodium dichromate forindustrialuse

　　2014-07-08发布 2014-12-01实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 1611—2014

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1. 1—2009给出的规则起草 。

　　本标准代替 GB/T 1611—2003《工业重铬酸钠》, 与 GB/T 1611—2003相比 , 除编辑性修改外主要技术变化如下 :

　　— 要求中氯化物优等品指标由 0. 07%调整为 0. 05%、合格品由 0. 20%调整为 0. 15% ;增加铁含量指标优等品设为 0. 002%、一等品设为 0. 006%、合格品设为 0. 01%(见 4. 2,2003版的 3. 2) ;

　　— 要求中以表注的形式对钒含量加以规定(见 4. 2) ;

　　— 删除了光电比色法(见 2003版的 4. 5. 2) ;

　　— 增加了电位滴定法测定重铬酸钠含量(见 5. 3. 2) ;

　　— 增加了电位滴定法测定氯化物含量(见 5. 5) ;

　　— 增加了火焰原子吸收分光光度法测定铁含量(见 5. 6. 1) ;

　　— 增加了钒含量测定方法(见 5. 7) ;

　　— 增加了离子色谱法测定硫酸盐 、氯化物含量(见附录 A) 。

　　本标准参考日本标准 JISK1403:1992《重铬酸钠(二水物)》。

　　本标准由中国石油和化学工业联合会提出 。

　　本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会(SAC/TC63/SC 1)归 口 。

　　本标准起草单位 : 四川省安县银河建化(集团)有限公司 、中海油天津化工研究设计院 、湖北振华化学股份有限公司 、青海省博鸿化工科技股份有限公司 、甘肃锦世化工有限责任公司 、内蒙古黄河铬盐股份有限公司 、湖南省产商品质量监督检验院 、国家无机盐产品质量监督检验中心 。

　　本标准主要起草人 :李先荣 、李霞 、石义朗 、王永全 、张忠元 、王卓琳 、石鹏途 、谢友才 、范德平 、宋锋 。本标准所代替标准的历次版本发布情况为 :

　　—GB 1611—1979、GB/T 1611—1992、GB/T 1611—2003。

　　工 业 重 铬 酸 钠

　　1 范围

　　本标准规定了工业重铬酸钠的要求 、试验方法 、检验规则 、标志 、标签 、包装 、运输 、贮存和安全 。

　　本标准适用于工业重铬酸钠 。该产品主要用于颜料 、染料 、制备其他铬盐产品 、医药中间体的氧化剂 、电镀等行业 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注 日期的引用文件 ,仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 。

　　GB 190—2009 危险货物包装标志

　　GB/T 191—2008 包装储运图示标志

　　GB/T 3049—2006 工业用化工产品 铁含量测定的通用方法 1,10-菲啰啉分光光度法

　　GB/T 6678 化工产品采样总则

　　GB/T 6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　HG/T 3696. 1 无机化工产品 化学分析用标准溶液 、制剂及制品的制备 第 1部分 :标准滴定溶液的制备

　　HG/T 3696. 2 无机化工产品 化学分析用标准溶液 、制剂及制品的制备 第 2部分 :杂质标准溶液的制备

　　HG/T 3696. 3 无机化工产品 化学分析用标准溶液 、制剂及制品的制备 第 3部分 :制剂及制品的制备

　　3 分子式和相对分子质量

　　分子式 :Na2Cr2 O7 · 2H2 O。

　　相对分子质量 :297. 97(按 2011年国际相对原子质量) 。

　　4 要求

　　4. 1 外观 :鲜艳橙红色针状或小粒状结晶 。

　　4.2 工业重铬酸钠按本标准规定的试验方法检测并应符合表 1技术要求 。

　　GB/T 1611—2014

　　表 1 技术要求

　　5 试验方法

　　警告 :本试验方法中使用的部分试剂具有腐蚀性 ,操作时应小心谨慎! 如溅到皮肤上应立即用水冲洗 ,严重者应立即治疗。

　　5. 1 一般规定

　　试剂和水在没有注明其他要求时 ,均指分析纯试剂和 GB/T 6682—2008中规定的三级水 。试验中所用标 准 滴 定 溶 液 、杂 质 标 准 溶 液 、制 剂 及 制 品 , 在 没 有 注 明 其 他 要 求 时 , 均 按 HG/T 3696. 1、 HG/T 3696. 2、HG/T 3696. 3 的规定制备 。

　　5.2 外观检验

　　在自然光下 ,于白色衬底的表面皿或白瓷板上用目视法判定外观 。

　　5.3 重铬酸钠含量的测定

　　5.3. 1 指示剂法(仲裁法)

　　5.3. 1. 1 方法提要

　　在酸性介质中 ,试样中的重铬酸根与二价铁离子发生氧化还原反应 , 以 N-苯基邻氨基苯甲酸为指示剂 ,用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定 。

　　5.3. 1.2 试剂

　　5.3. 1.2. 1 磷酸

　　85%磷酸 。

　　5.3. 1.2.2 硫酸溶液(1+4)

　　量取 100 mL硫酸 ,缓慢注入 400 mL水中 ,冷却 ,混匀 。

　　5.3. 1.2.3 硫酸亚铁铵标准滴定溶液{c[Fe(NH4 ) 2 (SO4 ) 2 · 6H2O]≈0.2 mol/L}

　　5.3. 1.2.3. 1 配制

　　称取约 80g硫酸亚铁铵 [Fe(NH4 ) 2 (SO4 ) 2 · 6H2 O]溶于 300mL硫酸溶液(1+7)中 ,用水稀释至

　　1 000 mL,摇匀 。此溶液临用前标定 。

　　5.3. 1.2.3.2 标定

　　称取 0.37g研细并于 120℃±2℃下干燥至质量恒定的基准重铬酸钾 ,精确至 0.0001 g,置于 500mL锥形瓶中 ,加入 150 mL水溶解 。加入 15mL硫酸溶液(1+4) ,5 mL磷酸 ,用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至溶液呈黄绿色 。加入 2 mLN-苯基邻氨基苯甲酸指示液 ,继续滴定至溶液由紫红色变为绿色为终点 。

　　5.3. 1.2.3.3 计算

　　硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度 c,数值以 mol/L表示 ,按式(1)计算 :

　　c …………………………( 1 )

　　式中 :

　　m — 基准重铬酸钾的质量的数值 ,单位为克(g) ;

　　V — 滴定至终点时消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　M — 重铬酸钾(1/6K2Cr2 O7 )的摩尔质量的数值(M=49. 03) ,单位为克每摩尔(g/mol) 。

　　5.3. 1.2.4 N-苯基邻氨基苯甲酸指示液(1g/L)

　　称取 0. 2 g无水碳酸钠溶于 100 mL水中 ,再加入 0. 1 gN-苯基邻氨基苯甲酸 ,搅拌至溶解 。

　　5.3. 1.3 分析步骤

　　5.3. 1.3. 1 试验溶液 A 的制备

　　称取约 5 g试样 ,精确至 0. 000 2 g。加水溶解后 ,转移至 500 mL(V2 )容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。此溶液为试验溶液 A,用于重铬酸钠含量 、硫酸盐含量(目视比浊法)的测定 。

　　5.3. 1.3.2 测定

　　用移液管移取 25mL试验溶液 A,置于 500mL锥形瓶中 ,加入 150mL水 ,15mL硫酸溶液 ,5 mL磷酸 ,用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至溶液呈黄绿色 。加入 2 mLN-苯基邻氨基苯甲酸指示液 ,继续滴定至溶液由紫红色变为绿色为终点 。

　　5.3.2 电位滴定法

　　5.3.2. 1 方法提要

　　在酸性介质中 ,重铬酸根与二价铁离子发生氧化还原反应 ,用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定试验溶液 , 以二级微商法确定反应终点 ,求出重铬酸钠含量 。

　　5.3.2.2 试剂

　　5.3.2.2. 1 硫酸溶液(1+ 1)

　　量取 200 mL硫酸 ,缓慢注入 200 mL水中 ,冷却 ,混匀 。

　　5.3.2.2.2 硫酸亚铁铵标准滴定溶液{c[(NH4 ) 2 Fe(SO4 ) 2 ] ≈0.2 mol/L}

　　5.3.2.2.2. 1 配制

　　硫酸亚铁铵标准滴定溶液的配制按 5. 3. 1. 2. 3. 1 的规定 。

　　5.3.2.2.2.2 标定

　　称取约 0. 37g研细并于 120 ℃ ±2 ℃下干燥至质量恒定的基准重铬酸钾 ,精确至 0. 000 1 g,置于500 mL 的烧杯中 ,加水至约 400 mL,加入 40 mL硫酸溶液 。插入铂复合电极 ,并进行搅拌 ,控制搅拌速度避免溶液溅出 。用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至黄色消失后 ,继续进行微量滴定 。 以二级微商法确定滴定终点 。

　　5.3.2.2.2.3 计算

　　硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度的计算按 5. 3. 1. 2. 3. 3 的规定 。

　　5.3.2.3 仪器和设备

　　5.3.2.3. 1 铂复合电极 。

　　5.3.2.3.2 自动电位滴定仪(附搅拌) 。

　　5.3.2.4 分析步骤

　　用移液管移取 25 mL(V1 )试验溶液 A(见 5. 3. 1. 3. 1) ,置于 500 mL 的烧杯中 ,加水至约 400 mL,加入 40 mL硫酸溶液 。插入铂复合电极 ,并进行搅拌 ,控制搅拌速度避免溶液溅出 。 用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至黄色消失后 ,继续进行微量滴定 , 以二级微商法确定滴定终点 。

　　5.3.3 结果计算

　　重铬酸钠含量以重铬酸钠(Na2Cr2 O7 · 2H2 O)的质量分数 w1 计 ,按式(2)计算 :

　　w …………………………( 2 )

　　式中 :

　　V — 滴定试验溶液消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　c — 硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的准确数值 ,单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　m — 试料质量的数值 ,单位为克(g) ;

　　V1 — 移取试验溶液 A 的体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　V2 — 5. 3. 1. 3. 1 中试验溶液 A 的体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　M — 重铬酸钠(1/6Na2Cr2 O7 ·2H2 O)的摩尔质量的数值(M=49. 66) ,单位为克每摩尔(g/mol) 。

　　5.4 硫酸盐含量的测定

　　5.4. 1 重量法(仲裁法)

　　5.4. 1. 1 方法提要

　　在酸性介质中 ,用乙醇将试样中的重铬酸根还原为三价铬 ,再加入氯化钡溶液 ,钡离子与硫酸盐生成硫酸钡沉淀 。将沉淀过滤 、洗涤 、灼烧 、称重后确定硫酸盐含量 。

　　5.4. 1.2 试剂

　　5.4. 1.2. 1 硫酸 。

　　5.4. 1.2.2 95%乙醇 。

　　5.4. 1.2.3 基准重铬酸钾 。

　　5.4. 1.2.4 硫酸溶液 :1+4。

　　5.4. 1.2.5 盐酸溶液 :3+7。

　　5.4. 1.2.6 乙酸溶液 :1+1。

　　5.4. 1.2.7 氯化钡(BaCl2 · 2H2 O)溶液 :100 g/L。

　　5.4. 1.2. 8 硝酸银溶液 :17g/L。

　　5.4. 1.2.9 硫酸盐标准溶液 :1 mL溶液含硫酸盐(以 SO4 计)1 mg。

　　5.4. 1.2. 10 二苯基碳酰二肼指示液 :2 g/L,称取二苯基碳酰二肼 0. 2 g,溶于 50 mL丙酮中 ,加水稀释至 100 mL,摇匀 ,贮存于棕色瓶中 ,于低温下保存 。颜色变深后 ,不能使用 。

　　5.4. 1.3 仪器和设备

　　高温炉 :温度可控制在 700 ℃ ±20 ℃ 。

　　5.4. 1.4 分析步骤

　　称取约 10g试样 ,精确至 0. 01g。置于 500mL烧杯中 ,加入 100mL水 ,搅拌至溶解 。用移液管加入 10 mL硫酸盐标准溶液 ,再加入 100 mL盐酸溶液 ,加热至近沸 ,在搅拌下滴加约 20 mL 95%乙醇 ,于沸水浴中保温 30 min。如还原不完全 ,再补加 95%乙醇至还原完全(取 1滴试液 ,加入 1滴硫酸溶液和 1滴二苯基碳酰二肼指示剂 ,若出现紫红色则还原不完全) 。用中速定性滤纸过滤 ,用热水洗涤至滤纸无绿色 。滤液及洗水收集于 500 mL烧杯中 ,用水稀释至约 300 mL。将溶液加热至沸 ,在微沸状态下 ,边搅拌边慢慢加入 50 mL氯化钡溶液 ,20 mL乙酸溶液及预先准备好的少许定量滤纸纸浆 ,充分搅拌约 2 min。盖上表面皿 ,在水浴中加热 30 min,于水浴中放置 2 h 或室温下放置 8 h 以上 。用慢速定量滤纸过滤 ,沉淀以热水洗涤至滤液无氯离子为止(用硝酸银溶液检验) 。

　　将沉淀连同滤纸置于预先于 700 ℃ ±20 ℃灼烧至质量恒定的瓷坩埚中 , 于电炉上干燥 、灰化 。置于 700 ℃ ±20℃高温炉中灼烧 30min。冷却后加 1滴硫酸 ,润湿沉淀 ,在电炉上加热至白烟冒尽 ,移入700 ℃ ±20 ℃高温炉中灼烧至质量恒定 。

　　同时做空白试验 ,称取 10 g 基准重铬酸钾 ,精确至 0. 01 g。其他加入的试剂种类和量与试验溶液的完全相同 ,并与试料同样处理 。

　　5.4. 1.5 结果计算

　　硫酸盐含量以硫酸根(SO4 )的质量分数 w2 计 ,按式(3)计算 :

　　w

　　式中 :

　　m1 — 试验溶液中生成沉淀的质量的数值 ,单位为克(g) ;

　　m0 — 空白试验中生成沉淀的质量的数值 ,单位为克(g) ;

　　m — 试料质量的数值 ,单位为克(g) ;

　　0. 411 6— 硫酸钡换算为硫酸根(SO4 )的系数 。

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果 ,两次平行测定结果的绝对差值不大于 0. 01% 。

　　5.4.2 目视比浊法

　　5.4.2. 1 方法提要

　　在酸性介质中 ,硫酸根与钡离子生成难溶的硫酸钡沉淀 , 当硫酸根含量较低时 ,在一定时间内硫酸钡呈悬浮体 ,使溶液混浊 ,与硫酸盐标准比浊溶液比较浊度 。

　　5.4.2.2 试剂

　　5.4.2.2. 1 95%乙醇 。

　　5.4.2.2.2 盐酸溶液 :1+1。

　　5.4.2.2.3 氯化钡(BaCl2 · 2H2 O)溶液 :100 g/L。

　　5.4.2.2.4 重铬酸钾(基准)溶液 :10g/L,称取 5.00g±0.01g 基准重铬酸钾 ,溶解于水中 ,转移至 500 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。

　　5.4.2.2.5 硫酸盐标准溶液 :1 mL溶液含硫酸盐(以 SO4 计)0.05mg,用移液管移取 5 mL按 HG/T 3696.2配制的硫酸盐标准溶液 ,置于 100mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。此溶液使用前配制 。

　　5.4.2.3 分析步骤

　　5.4.2.3. 1 标准比浊溶液的制备

　　用移液管移取 5 mL重铬酸钾溶液 ,置于 50mL 比色管中 。移取加入 2. 00mL(优等品)或 3. 00mL (一等品)或 4. 00mL(合格品)硫酸盐标准溶液 ,加水至约 25mL,加入 3 mL盐酸溶液 ,5 mL95%乙醇 ,摇匀后于沸水浴中还原 10min,冷却至室温 ,加入 5 mL氯化钡溶液 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。于 30 ℃ ~ 40 ℃水浴中保温 20 min~ 30 min。

　　5.4.2.3.2 测定

　　用移液管移取 5 mL试验溶液 A(见 5. 3. 1. 3. 1) , 置 于 50 mL 比 色 管 中 , 加 水 至 约 25 mL, 以 下 按5. 4. 2. 3. 1 中所述从“加入 3 mL盐酸溶液…… ”开始 ,至“……保温 20 min~ 30 min。”为止 。与标准比浊溶液同时同样进行操作 。其浊度不得大于标准比浊溶液 。

　　注 : 离子色谱法测定硫酸盐含量参见附录 A。

　　5.5 氯化物含量的测定

　　5.5. 1 电位滴定法(仲裁法)

　　5.5. 1. 1 方法提要

　　将试样溶于水中 ,用硝酸银标准滴定溶液进行滴定 , 以二级微商法确定反应终点 ,求出氯化物含量 。

　　5.5. 1.2 试剂

　　5.5. 1.2. 1 硝酸银标准滴定溶液[c(AgNO3 ) ≈0. 002mol/L]

　　5.5. 1.2. 1. 1 配制

　　用移液管移取 5 mL按 HG/T 3696. 1 配制并标定的硝酸银标准滴定溶液 ,置于 250 mL棕色容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。此溶液使用前配制及标定 。

　　5.5. 1.2. 1.2 标定

　　称取 5. 844 g 于 550 ℃ ±50 ℃高温炉中灼烧至质量恒定的基准氯化钠 ,精确至 0. 000 1 g,溶于水

　　中 ,全部转移至 1 000 mL(V2 ) 容量瓶中 , 用水稀释至刻度 , 摇匀 ,此为氯化钠溶液 A。 用移液管 移 取5 mL(V1 )氯化钠溶液 A,置于 250 mL(V4 )容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 ,此氯化钠溶液现用现配 。

　　再用移液管移取 10mL(V3 )此氯化钠溶液 ,置于 150mL烧杯中 ,加水至约 70mL,加淀粉溶液 10mL。插入银环复合电极 ,并进行搅拌 ,控制搅拌速度避免溶液溅出 , 同时不产生气泡 。用硝酸银标准滴定溶液滴定 , 以二级微商法确定滴定终点 。

　　5.5. 1.2. 1.3 计算

　　硝酸银标准滴定溶液的浓度 c,数值以 mol/L表示 ,按式(4)计算 :

　　c …………………………( 4 )

　　式中 :

　　V — 滴定至终点时消耗硝酸银标准滴定溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　V1 — 移取氯化钠溶液 A 的体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　V2 — 氯化钠溶液 A 的体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　V3 — 移取氯化钠溶液的体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　V4 — 氯化钠溶液的体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　m — 称取的基准氯化钠的质量的数值 ,单位为克(g) ;

　　平——果(l(=,4)行,(o与l)平。均值之比不应大于

　　0. 2% 。

　　5.5. 1.2.2 淀粉溶液(10g/L)

　　称取 1. 0 g淀粉 ,加 5 mL水使成糊状 , 在搅拌下将糊状物加到 90 mL沸腾的水中,煮沸 1 min~ 2 min冷却 ,稀释至 100 mL。使用期为 2周 。

　　5.5. 1.3 仪器和设备

　　5.5. 1.3. 1 银环复合电极 。

　　5.5. 1.3.2 自动电位滴定仪(附搅拌) 。

　　5.5. 1.4 分析步骤

　　称取一定量试样(优等品约 2 g、一等品约 1 g、合格品约 0. 5 g) ,精确至 0. 01 g。置于 150 mL烧杯中 ,溶解于 70 mL水中 ,加 10 mL淀粉溶液 。插入银环复合电极 ,并进行搅拌 ,控制搅拌速度避免溶液溅出 , 同时不产生气泡 。用硝酸银标准滴定溶液滴定 , 以二级微商法确定滴定终点 。

　　同时做空白试验 ,除不加试料外 ,其他加入的试剂种类和量与试验溶液的完全相同 ,并与试料同样处理 。

　　5.5. 1.5 结果计算

　　氯化物含量以氯(Cl)的质量分数 w3 计 ,按式(5)计算 :

　　w

　　式中 :

　　V1— 滴定试验溶液消耗的硝酸银标准滴定溶液体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　V0— 滴定空白试验溶液消耗的硝酸银标准滴定溶液体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　c — 硝酸银标准滴定溶液浓度的准确数值 ,单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　m — 试料质量的数值 ,单位为克(g) ;

　　平——定(C测(.4,,的(o差l)值。不大于 0. 01% 。

　　5.5.2 沉淀滴定法

　　5.5.2. 1 方法提要

　　在微碱性介质中 ,用硝酸银标准滴定溶液滴定 ,试样中氯离子与银离子生成白色氯化银沉淀 , 以过量的硝酸银与铬酸根生成的微砖红色铬酸银沉淀指示终点 。

　　5.5.2.2 试剂

　　5.5.2.2. 1 碳酸钠饱和溶液

　　溶解 45 g无水碳酸钠于 100 mL水中 。

　　5.5.2.2.2 硝酸银标准滴定溶液[c(AgNO3 ) ≈0. 05mol/L]

　　5.5.2.2.2. 1 配制

　　称取 17. 5 g硝酸银 ,溶于 2 000 mL水中 ,摇匀 ,保存于棕色瓶中 。

　　5.5.2.2.2.2 标定

　　称取约 0. 1 g预先于 500 ℃ ~ 600 ℃灼烧至质量恒定的基准氯化钠 ,精确至 0. 000 1 g,溶于 70 mL水中 ,加淀粉溶液 10 mL,插入银环复合电极 ,并进行搅拌 ,控制搅拌速度避免溶液溅出 , 同时不产生气泡 。用硝酸银标准滴定溶液滴定 , 以二级微商法确定滴定终点 。

　　5.5.2.2.2.3 计算

　　硝酸银标准滴定溶液的浓度 c,数值以 mol/L表示 ,按式(6)计算 :

　　c …………………………( 6 )

　　式中 :

　　V — 滴定至终点时消耗硝酸银标准滴定溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　m — 基准氯化钠的质量的数值 ,单位为克(g) ;

　　平——行— 果(Nl)结(=,次.4) 行,对(o与l)。平均值之比不应大于

　　0. 2% 。

　　5.5.2.2.3 铬酸钾指示液(50g/L)

　　称取 5 g铬酸钾 ,溶于 100 mL水中 。

　　5.5.2.3 仪器和设备

　　微量滴定管 :分度值为 0. 02 mL或 0. 05 mL。

　　5.5.2.4 分析步骤

　　称取约 2 g试样 ,精确至 0. 01 g,置于 250 mL锥形瓶中 ,加入 50 mL水使试样溶解 ,小心滴加碳酸

　　钠饱和溶液 ,至溶液 pH 约 7. 5~ 8. 0(用精密 pH试纸检验) 。然后用硝酸银标准滴定溶液滴定至溶液呈微砖红色为终点 。

　　同时做空白试验 ,加入 50 mL水 ,1 mL铬酸钾指示液 ,用硝酸银标准滴定溶液滴定至溶液呈微砖红色为终点 。

　　5.5.3 结果计算

　　氯化物含量以氯(Cl)的质量分数 w3 计 ,按式(7)计算 :

　　w

　　式中 :

　　V1— 滴定试验溶液消耗的硝酸银标准滴定溶液体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　V0— 滴定空白试验溶液消耗的硝酸银标准滴定溶液体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　c — 硝酸银标准滴定溶液浓度的准确数值 ,单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　m — 试料质量的数值 ,单位为克(g) ;

　　平——行— 定(C结l)测(M定.4,,的(o差l)值。不大于 0. 01% 。

　　注 : 离子色谱法测定氯化物含量参见附录 A。

　　5.6 铁含量的测定

　　5.6. 1 火焰原子吸收分光光度法(仲裁法)

　　5.6. 1. 1 方法提要

　　将试样溶解 ,使用火焰原子吸收分光光度计 ,在 248. 3 nm 波长处测定吸光度 ,用工作曲线法测定铁含量 。

　　5.6. 1.2 试剂

　　5.6. 1.2. 1 铁标准溶液 :1 mL溶液含铁(Fe)0. 05 mg,用移液管移取 5 mL按 HG/T 3696. 2 配制的铁标准溶液 ,置于 100 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。该溶液现用现配 。

　　5.6. 1.2.2 硝酸溶液 :1+49。

　　5.6. 1.2.3 水 :GB/T 6682—2008中规定的二级水 。

　　5.6. 1.3 仪器和设备

　　火焰原子吸收分光光度计 :配有铁空心阴极灯 。

　　5.6. 1.4 分析步骤

　　5.6. 1.4. 1 工作曲线的绘制

　　分别移取 0 mL、0. 50 mL、1. 00 mL、2. 00 mL铁标准溶液 ,分别置于四支 50 mL容量瓶中 ,浓度分别为 0 mg/L、0. 5 mg/L、1 mg/L、2 mg/L。用硝酸溶液稀释至刻度 ,摇匀 。在火焰原子吸收分光光度计上 ,于波长 248. 3 nm 处 ,使用空气-乙炔火焰 ,用水调零 ,测定其吸光度 。 以铁的含量为横坐标 ,对应的吸光度为纵坐标 ,绘制工作曲线 。

　　5.6. 1.4.2 试验溶液 B 的制备

　　称取约 10 g试样 ,精确至 0. 01 g。加水溶解后 ,转移至 250 mL(V2 )容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇

　　匀 。此溶液为试样溶液 B,用于铁含量的测定 。

　　5.6. 1.4.3 测定

　　用移液管移取 25 mL(V1 )试验溶液 B, 置于 50 mL(V) 容量 瓶 中 , 用 硝 酸 溶 液 稀 释 至 刻 度 , 摇 匀 。在火焰原子吸收分光光度计上 ,于波长 248. 3 nm 处 ,使用空气-乙炔火焰 ,用水调零 ,测定其吸光度 。从工作曲线上查得试验溶液中铁的浓度 。

　　同时做空白试验 ,除不加试料外 ,其他加入的试剂种类和量与试验溶液的完全相同 ,并与试料同样处理 。

　　5.6. 1.5 结果计算

　　铁含量以铁(Fe)质量分数 w4 计 ,按式(8)计算 :

　　w

　　式中 :

　　ρ — 由工作曲线上查得的试验溶液中铁的浓度的数值 ,单位为毫克每升(mg/L) ;

　　ρ0 — 由工作曲线上查得的空白试验溶液中铁的浓度的数值 ,单位为毫克每升(mg/L) ;

　　V — 5. 6. 1. 4. 3 中试验溶液的体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　V1— 移取试验溶液 B 的体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　V2— 5. 6. 1. 4. 2 中试验溶液 B体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　m — 试料的质量的数值 ,单位为克(g) 。

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果 ,两次平行测定结果的绝对差值优等品不大于 0. 000 3%、一等品和合格品不大于 0. 000 6% 。

　　5.6.2 分光光度法

　　5.6.2. 1 方法提要

　　在碱性介质中 ,将试样中铁离子沉淀分离 ,生成的氢氧化铁用硫酸溶液溶解后 ,用抗坏血酸将 Fe3+还原为 Fe2+ ,在 pH 为 2~ 9 时 ,Fe2+ 与 1,10-菲啰啉生成橙红色络合物 ,在分光光度计上于 510 nm 处测定吸光度 。

　　5.6.2.2 试剂

　　5.6.2.2. 1 氨水溶液 :1+1。

　　5.6.2.2.2 氨水溶液 :1+99。

　　5.6.2.2.3 硫酸溶液 :1+95。

　　5.6.2.2.4 其他试剂同 GB/T 3049—2006中第 4章 。

　　5.6.2.3 仪器和设备

　　分光光度计 :带有光程为 4 cm 的比色皿 。

　　5.6.2.4 分析步骤

　　5.6.2.4. 1 工作曲线的绘制

　　按照 GB/T 3049—2006中 6. 3进行 。使用光程为 4 cm 的比色皿及相应的铁标准溶液用量 ,绘制工作曲线 。

　　5.6.2.4.2 测定

　　用移液管移取 25 mL(V1 )试验溶液 B(见 5. 6. 1. 4. 2) ,置于 250 mL烧杯中 ,加 15 mL氨水溶液(见5. 6. 2. 2. 1) ,加热煮沸 5 min。冷却后 ,用慢速定量滤纸过滤 ,用氨水溶液(见 5. 6. 2. 2. 2) 洗涤沉淀至滤液无色 ,再用热水洗涤 3 次 ~4次 。

　　沉淀用 10mL热硫酸溶液洗涤 ,使沉淀完全溶解 ,再用水洗涤 3次 ~4次 ,滤液及洗水不应超过 60mL,并全部转移至 100 mL容量瓶中 ,冷却至室温 , 以下按 GB/T 3049—2006 中 6. 4 所述 “用盐酸溶液调整pH 为 2…… ”进行操作 。

　　同时做空白试验 ,除不加试料外 ,其他加入的试剂种类和量与试验溶液的完全相同 ,并与试料同样处理 。

　　5.6.2.4.3 结果计算

　　铁含量以铁(Fe)的质量分数 w4 计 ,按式(9)计算 :

　　w

　　式中 :

　　m1— 由工作曲线上查得的试验溶液中铁的质量的数值 ,单位为毫克(mg) ;

　　m0— 由工作曲线上查得的空白试验溶液中铁的质量的数值 ,单位为毫克(mg) ;

　　m — 5. 6. 1. 4. 2 中称取的试料质量的数值 ,单位为克(g) ;

　　V1 — 移取试验溶液 B 的体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　V2 — 5. 6. 1. 4. 2 中试验溶液 B 的体积的数值 ,单位为毫升(mL) 。

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果 ,两次平行测定结果的绝对差值优等品不大于 0. 000 3%、一等品和合格品不大于 0. 000 6% 。

　　5.7 钒含量的测定

　　5.7. 1 方法提要

　　将试样溶解后 ,用电感耦合等离子体发射光谱仪于 292. 464 nm 处测定发光强度 ,用工作曲线法测定钒含量 。

　　5.7.2 试剂

　　5.7.2. 1 盐酸溶液 :1+1。

　　5.7.2.2 钒标准溶液 :1 mL溶液含钒(V)0. 01 mg,用移液管移取 1 mL按 HG/T 3696. 2 配制的钒标准溶液 ,置于 100 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。该溶液现用现配 。

　　5.7.2.3 水 :GB/T 6682—2008中规定的二级水 。

　　5.7.3 仪器和设备

　　电感耦合等离子体发射光谱仪 。

　　5.7.4 分析步骤

　　5.7.4. 1 工作曲线的绘制

　　分别移取 0 mL、2. 50mL、5. 00 mL、10. 00 mL、20. 00 mL钒标准溶液 ,分别置于五支 50mL容量瓶中 ,标准溶液浓度分别为 0 mg/L、0. 5 mg/L、1. 0 mg/L、2. 0 mg/L、4. 0 mg/L。分别加入 1 mL盐酸溶

　　液 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。在电感耦合等离子体发射光谱仪上 ,于 292. 464 nm 处测定发光强度 。 以钒的浓度为横坐标 ,对应的发光强度为纵坐标 ,绘制工作曲线 。

　　5.7.4.2 测定

　　称取约 5 g试样 ,精确至 0. 01 g。加 100 mL水使试样溶解 ,加入 10 mL盐酸溶液 ,将溶液转移至500 mL(V)容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。在电感耦合等离子体发射光谱仪上 ,于 292. 464 nm 处测定试验溶液的发光强度 。从工作曲线上查得试验溶液中钒的浓度 。

　　同时做空白试验 ,除不加试料外 ,其他加入的试剂种类和量与试验溶液的完全相同 ,并与试料同样处理 。

　　5.7.4.3 结果计算

　　钒含量以钒(V)质量分数 w5 计 ,按式(10)计算 :

　　w

　　式中 :

　　ρ — 由工作曲线上查得的试验溶液中钒的浓度的数值 ,单位为毫克每升(mg/L) ;

　　ρ0 — 由工作曲线上查得的空白试验溶液中钒的浓度的数值 ,单位为毫克每升(mg/L) ;

　　V — 5. 7. 4. 2 中试验溶液的体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　m — 试料质量的数值 ,单位为克(g) 。

　　取平行测定结 果 的 算 术 平 均 值 为 测 定 结 果 , 两 次 平 行 测 定 结 果 的 绝 对 差 值 不 大 于 算 术 平 均 值的 10% 。

　　6 检验规则

　　6. 1 检验采用型式检验和出厂检验 。

　　a) 要求中规定的所有指标项目均为型式检验项 目 ,在正常生产情况下 ,每三个月至少进行一次型式检验 。在下列情况之一时 ,应进行型式检验 :

　　— 更新关键生产工艺 ;

　　— 主要原料有变化 ;

　　— 停产又恢复生产 ;

　　— 与上次型式检验有较大差异 ;

　　— 合同规定 。

　　b) 要求中规定的重铬酸钠含量 、硫酸盐含量 、氯化物含量三项指标为出厂检验项 目 ,应逐批检验 。

　　6.2 生产企业用相同材料 ,基本相同的生产条件 , 连续生产或同一班组生产的同一级别的工业重铬酸钠为一批 。每批产品不超过 60 t。

　　6.3 按照 GB/T 6678的规定确定采样单元数 。采样时将采样器自包装袋的中心斜插入料层深度的 3/4处采样 。将所采样品混匀 ,用四分法缩分至不少于 500 g,立即将样品装入两个清洁干燥带磨口塞的容器中 ,密封 ,并粘贴标签 ,注明生产厂名 、产品名称 、等级 、批号 、采样日期和采样者姓名 。一份用于检验 ,另一份保存备查 ,保存时间由生产厂根据实际情况确定 。

　　6.4 检验结果如有指标不符合本标准要求时 ,应重新自两倍量的包装中采样复验 , 复验结果有一项指标不符合本标准要求时 ,则整批产品为不合格品 。

　　6.5 采用 GB/T 8170规定的修约值比较法判定检验结果是否符合标准 。

　　7 标志和标签

　　7. 1 工业重铬酸钠包装铁桶或袋上应有牢固清晰的标志 , 内容包括生产厂名 、厂址 、产品名称 、等级 、净 含量 、批号(或生产日期) 、保质期 、本标准编号以及 GB 190—2009 中规定的 “氧化性物质 ”“毒性物质 ”标志以及 GB/T 191—2008中规定的“怕晒”“怕雨 ”标志 。

　　7.2 每批出厂的工业重铬酸钠都应附有质量证明书 。 内容包括 :生产厂名 、厂址 、产品名称 、等级 、净含量 、批号(或生产日期) 、保质期 、产品质量符合本标准的证明和本标准编号 。

　　8 包装、运输和贮存

　　8. 1 工业重铬酸钠采用双层包装 , 内包装采用聚乙烯塑料薄膜袋 , 内袋包装时将空气排净后 ,袋口用维尼龙绳扎紧 ,或用与其相当的方式封 口 ,应严密不漏 ;外包装采用塑料编织袋或直开口钢桶包装 ,外包装袋应牢固缝合 ,无漏缝和跳线 ,外包装桶应用卡紧圈卡紧 ,插好插销 。包装容器的性能应符合相关规定 。每桶净含量为 25 kg、50 kg或在符合相关规定的条件下与用户协商确定包装净含量 。

　　8.2 工业重铬酸钠 在 运 输 过 程 中 应 有 遮 盖 物 。 防 止 猛 烈 撞 击 , 包 装 不 得 破 损 , 不 得 倒 置 。 禁 止 与 易(可)燃物 、遇湿易燃物品 、有机物 、还原性物质 、自燃物品 、活性金属粉末等共运 。

　　8.3 工业重铬酸钠应贮存在通风 、干燥的库房内 。 防止 日 晒 、受潮 , 防止猛烈撞 击 。禁 止 与 易(可) 燃物 、遇湿易燃物品 、有机物 、还原性物质 、自燃物品 、活性金属粉末等同仓共贮 。

　　8.4 工业重铬酸钠在符合本标准规定的包装 、运输 、贮存条件下 , 自生产之日起保质期不少于 18个月 。

　　9 安全

　　9. 1 重铬酸钠是强氧化剂 ,有毒 。遇有机物 、易燃物会引起着火燃烧或爆炸 。应远离火源 、热源 ,远离易燃 、可燃物 。避免产生粉尘 。避免与还原性物质 、活性金属粉末接触 。

　　9.2 重铬酸钠对眼睛 、皮肤和呼吸道有刺激作用 。 吸入后应迅速脱离现场至空气新鲜处 。保持呼吸道通畅 。如呼吸困难 ,给输氧 。与皮肤接触时应脱去污染的衣着 ,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤 。与眼睛接触时应提起眼睑 ,用流动清水或生理盐水冲洗 15 min。严重者就医 。

　　9.3 操作人员应经过专门培训 ,严格遵守操作规程 。暴露操作人员应该佩戴 自 吸过滤式防尘口罩 ,戴化学安全防护眼镜 ,穿工作服 ,戴橡胶手套 。遵守个人卫生规则 ,工作结束务必淋浴 ,皮肤上有破伤处 ,应涂敷防护药膏 。

　　9.4 搬运时要轻装轻卸 , 防止包装及容器损坏 。

　　附 录 A

　　(资料性附录)

　　离子色谱法测定硫酸盐含量、氯化物含量

　　A. 1 方法提要

　　试样溶解后 ,用水合肼将重铬酸根还原为三价铬 ,将沉淀分离除去 。试验溶液在色谱柱进行离子交换分离后进入电导检测池 , 电导率与样品中硫酸盐含量 、氯化物含量成正比 , 由此测定试验溶液的硫酸盐含量和氯含量 。

　　A.2 试剂和材料

　　A.2. 1 水合肼溶液 :1+10,将 10 mL水合肼(85%)加入 100 mL水中 ,混匀 。

　　A.2.2 硫酸盐、氯混合标准溶液 :1 mL溶液含硫酸盐(SO4 )0. 5 mg、含氯(Cl)0.2 mg,用移液管移取50mL,按 HG/T 3696. 2 配 制 的 硫 酸 盐 标 准 溶 液 置 于 100 mL 容 量 瓶 中 , 再 用 移 液 管 移 取 加 入 20 mL 按HG/T 3696. 2 配制的氯标准溶液 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。该溶液现用现配 。

　　A.2.3 水 : 电导率(25℃)不大于 0. 005 5 mS/m 的去离子水 。

　　A.3 仪器、设备

　　A.3. 1 电磁搅拌 。

　　A.3.2 离子色谱仪 。

　　A.3.3 0. 22 μm 水性微孔滤膜过滤器 。

　　A.3.4 高速离心机 :配有离心管 。

　　A.4 仪器参考条件

　　A.4. 1 精密度要求 :RSD<3% 。

　　A.4.2 色谱柱 :被检测硫酸根 、氯离子的分离度 R 不能低于 1. 3。

　　A.4.3 抑制器 : 电解自再生阴离子膜抑制器 。

　　A.4.4 检测器 : 电导检测器 ,若能确认有同样功能的其他检测器也可使用 。

　　A. 4.5 淋洗液 :氢氧化钾梯度淋洗液(淋洗过程为初始浓度 5 mmol/L,终点浓度 40 mmol/L,淋洗时间为 40 min,淋洗流速为 1. 0 mL/min) 。种类和浓度不同的其他淋洗液 ,若能确认有上面同样功能 ,都可以使用 。

　　A.4.6 进样器 : 25μL。

　　A.5 分析步骤

　　A.5. 1 工作曲线的绘制

　　分别移取 0. 00mL、1. 00mL、2. 00mL、3. 00mL、4. 00mL、5. 00mL硫酸盐 、氯化物混合标准溶液置于六支 100 mL 容 量 瓶 中 , 加 水 至 刻 度 , 摇 匀 。 标 准 溶 液 的 硫 酸 盐 的 浓 度 分 别 为 0 mg/L、5 mg/L、

　　10mg/L、15mg/L、20mg/L、25 mg/L,标准溶液的氯的浓度分别为 0 mg/L、2 mg/L、4 mg/L、6 mg/L、 8 mg/L、10 mg/L,将此系列标准溶液分别经过 0. 22 μm 的微孔滤膜过滤器 ,舍弃初始的 10 mL滤液 ,注入离子色谱仪进行测定 。 以硫酸盐浓度 、氯化物浓度为横坐标 ,对应的峰高或峰值面积为纵坐标绘制工作曲线 。

　　A.5.2 测定

　　A.5.2. 1 试验溶液的制备

　　称取约 2. 5 g试样 ,精确至 0. 01 g。溶于 10 mL水中 ,在电磁搅拌下逐滴加入 20 mL水合肼溶液 ,继续搅拌 40 min至重铬酸根还原完全 ,全部转移至 100 mL(V2 )容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。取适量置于离心管中 ,高速离心 10 min,上清液为试验溶液 。

　　A.5.2.2 测定

　　用移液管移取 10mL(V1 )试验溶液 ,置于 50mL(V)容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 ,并经过 0.22μm的微孔滤膜过滤器后注入离子色谱仪进行测定 。根据峰高或峰面积 ,在工作曲线上查出硫酸盐 、氯化物浓度 。

　　同时做空白试验 ,除不 加 试 料 外 , 其 他 加 入 的 试 剂 量 与 试 验 溶 液 的 完 全 相 同 , 并 与 试 料 同 时 同 样处理 。

　　A.5.3 结果计算

　　A.5.3. 1 硫酸盐含量以硫酸盐(SO4 )的质量分数 w2 计 ,按式(A. 1)计算 :

　　w

　　式中 :

　　ρ1 — 由工作曲线上查得的试验溶液中硫酸盐的浓度的数值 ,单位为毫克每升(mg/L) ;

　　ρ0 — 由工作曲线上查得的空白试验溶液中硫酸盐的浓度的数值 ,单位为毫克每升(mg/L) ;

　　V —A. 5. 2. 2 中试验溶液的体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　V1— 移取试验溶液的体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　V2—A. 5. 2. 1 中试验溶液的体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　m — 试料质量的数值 ,单位为克(g) 。

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果 ,两次平行测定结果的绝对差值不应大于 0. 005% 。

　　A.5.3.2 氯化物含量以氯(Cl)的质量分数 w3 计 ,按式(A. 2)计算 :

　　w

　　式中 :

　　ρ2 — 由工作曲线上查得的试验溶液中氯化物的浓度的数值 ,单位为毫克每升(mg/L) ;

　　ρ0 — 由工作曲线上查得的空白试验溶液中氯化物的浓度的数值 ,单位为毫克每升(mg/L) ;

　　V —A. 5. 2. 2 中试验溶液的体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　V1— 移取试验溶液的体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　V2—A. 5. 2. 1 中试验溶液的体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　m — 试料的质量的数值 ,单位为克(g) 。

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果 ,两次平行测定结果的绝对差值不应大于 0. 005% 。