GB/T 14491-2015 工业用环氧丙烷

　　ICS 71. 080.60 G 17

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 14491—2015代替 GB/T 14491—2001

　　工 业 用 环 氧 丙 烷

　　Propyleneoxide forindustrialuse

　　2015-12-31发布 2016-07-01实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 14491—2015

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1. 1—2009给出的规则起草 。

　　本标准代替 GB/T 14491—2001《工 业 用 环 氧 丙 烷》, 与 GB/T 14491—2001相 比 , 主 要 技 术 变 化如下 :

　　— 修改了标准的适用范围(见第 1 章) ;

　　— 增加了分子式结构图 ,并按 2011年国际相对原子质量给出相对分子质量(见第 1 章) ;

　　— 规范性引用文件采用现行国家标准 ,不再标注年代号(见第 2 章 ,2001年版的第 2 章) ;

　　— 删除了一等品等级指标(见 2001年版的 3. 2) ;

　　— 增加了 “环氧丙烷 ”项目和指标 ,取消了 “环氧乙烷 ”项目和指标(见 3. 2,2001年版的 3. 2) ;

　　— 合格品指标 : 色 度 由 “≤20”修 改 为 “≤10”; 酸 度 由 “≤0. 01%”修 改 为 “≤0. 006%”; 水 分 由“≤0. 10%”修改为“≤0. 050%”(见 3. 2,2001年版的 3. 2) ;

　　— “醛质量分数 (以 丙 醛 计) ”项 目 修 改 为 “乙 醛 +丙 醛 ”, 优 等 品 指 标 由 “≤0. 010%”修 改 为“≤0. 005%”,合格品指标由“≤0. 10%”修改为“≤0. 020%”(见 3. 2,2001年版的 3. 2) ;

　　— 增加了警告和警示(见首页和第 4章) ;

　　— 删除了环氧乙烷的试验方法 ,增加了环氧丙烷和“乙醛 +丙醛”的试验方法(见 4. 2、4. 6,2001年版的 4. 6) ;

　　— 增加了色度的试验方法 GB/T 6324. 6,并作为仲裁方法(见 4. 3,2001年版的 4. 2) ;

　　— 修改了酸度的试验方法(见 4. 4 和附录 B,2001年版的 4. 3) ;

　　— 修改了水分的试验方法(见 4. 5,2001年版的 4. 4) ;

　　— 修改了检验规则(见第 5 章 ,2001年版的第 5 章) ;

　　— 删除了产品包装标志中商标 、净重和有 毒 品 内 容 , 增 加 了 安 全 标 签 要 求(见 6. 1, 2001年 版 的6. 1) ;

　　— 删除了环氧丙烷镀锌铁桶包装的内容(见 6. 2,2001年版的 6. 2) ;

　　— 修改了安全章节内容(见第 7章 ,2001年版的第 7章) ;

　　— 增加了附录 A 和附录 B。

　　本标准由中国石油和化学工业联合会提出 。

　　本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分技术委员会(SAC/TC63/SC2)归 口 。

　　本标准起草单位 : 宁 波 镇 海 炼 化 利 安 德 化 学 有 限 公 司 、中 国 石 油 化 工 股 份 有 限 公 司 北 京 化 工 研究院 。

　　本标准参加起草单位 :滨化集团股份有限公司 、山东金岭化工股份有限公司 、中海壳牌石油化工有限公司 、中国石化集团资产经营管理有限公司上海高桥分公司 、天津大沽化工股份有限公司 。

　　本标准主要起草人 :包淼清 、马典礼 、朱长健 、郭燕玲 、刘秀丽 、曹伟 、徐清 、杨志刚 。

　　本标准所代替标准的历次版本发布情况为 :

　　—GB/T 14491—1993、GB/T 14491—2001。

　　工 业 用 环 氧 丙 烷

　　警告 :本标准并不旨在说明与其使用有关的所有安全问题 ,使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ,并应符合国家有关法规的规定。

　　1 范围

　　本标准规定了工业用环氧丙烷的要求 、试验方法 、检验规则 、标志 、包装 、运输 、贮存和安全等 。

　　本标准适用于氧化法和氯醇法生产的工业用环氧丙烷 。

　　分子式 :C3 H6 O

　　结构式 :

　　nc-n"

　　相对分子质量 :58. 08(按 2011年国际相对原子质量) 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注 日期的引用文件 ,仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 。

　　GB 190 危险货物包装标志

　　GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备

　　GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备

　　GB/T 3143 液体化工产品颜色测定法(Hazen单位—铂-钴色号)

　　GB/T 3723 工业用化学产品采样安全通则

　　GB/T 6283 化工产品中水分含量的测定 卡尔 · 费休法(通用方法)

　　GB/T 6324. 6 有机化工产品试验方法 第 6部分 :液体色度的测定 三刺激值比色法GB/T 6680 液体化工产品采样通则

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　GB/T 9722 化学试剂 气相色谱法通则

　　GB 15258 化学品安全标签编写规定

　　3 要求

　　3. 1 外观

　　透明液体 ,无可见机械杂质 。

　　3.2 工业用环氧丙烷的质量应符合表 1 的规定 。

　　GB/T 14491—2015

　　表 1 技术要求

　　4 试验方法

　　警示 :试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况 ,操作者应采取适当的安全和防护措施。

　　4. 1 外观

　　将试样注入清洁 、干燥的 100 mL具塞比色管中 ,液层高度为 50 mm~ 60 mm ,在 日光或 日光灯的透射下直接目测 。

　　4.2 环氧丙烷的测定

　　按附录 A规定的方法进行测定 。

　　4.3 色度的测定

　　按 GB/T 6324. 6 规 定 的 方 法 进 行 测 定 , 也 可 按 GB/T 3143进 行 测 定 。 以 GB/T 6324. 6 为 仲 裁方法 。

　　4.4 酸度的测定

　　按附录 B规定的方法进行测定 。

　　4.5 水分的测定

　　按 GB/T 6283规定的方法进行测定 。

　　以两次平行测定结果的算术平均值为测定结果 ,两次平行测定结果的相对偏差不大于 15% 。

　　4.6 乙醛 +丙醛的测定

　　按附录 A规定的方法进行测定 。

　　5 检验规则

　　5. 1 第 3 章要求中的外观和表 1规定的所有项目均为出厂检验项 目 。

　　5.2 以同等质量 、均匀的产品为一批 ,也可按产品贮罐组批 。

　　5.3 采样按 GB/T 6680规定执行 ,采样安全应遵守 GB/T 3723的规定 。采样总体积不少于 500 mL,分别装入两个清洁 、干燥的玻璃瓶中 ,贴上标签 ,一瓶供检验用 ,另一瓶留样备查 。需留样或长距离运输

　　的样品瓶应保持密封 ,室温或冷藏贮存 。

　　5.4 检验结果的判定按 GB/T 8170中修约值比较法进行 。检验结果如有一项不符合本标准相应等级要求时 ,应重新加倍取样 、复检 。重新检验的结果即使只有一项不符合本标准相应等级要求 ,则整批产品判为不合格 。

　　6 标志、包装、运输和贮存

　　6. 1 标志

　　6. 1. 1 环氧丙烷的包装容器上应有牢固清晰的符合 GB 190规定的 “易燃液体 ”标志 , 同时 ,应在包装容器的明显位置粘贴 、拴挂或喷印符合 GB 15258规定的标签 。

　　6. 1.2 每批产品都附有一定格式的质量证明书 。 内容包括 :

　　a) 生产厂名 、厂址 ;

　　b) 产品名称 ;

　　c) 批号或生产日期 ;

　　d) 产品检验结果和检验结论 ;

　　e) 本标准编号等 。

　　6.2 包装

　　环氧丙烷应采用清洁 、干燥且罐体材料为碳钢或不锈钢的槽罐车包装 。

　　6.3 运输

　　环氧丙烷采用专用槽车(船)运输 ,或采用管道运输 ,均应符合有关的安全规定 。

　　6.4 贮存

　　环氧丙烷应储 存 于 阴 凉 、通 风 良 好 的 专 用 库 房 或 储 罐 内 , 远 离 火 种 、热 源 。 储 存 温 度 不 宜 超 过25 ℃ ,保持容器密封 。

　　7 安全

　　7. 1 危险警告 :环氧丙烷是无色透明易挥发的液体 ,有类似乙醚的气味 。溶于水(溶解度为 39. 5%) ,易溶于醇 、醚等有机溶剂 。沸点 34. 2 ℃ , 闪点(开 口) -37 ℃ ,爆炸极限 2. 3% ~ 36. 0%(体积比) 。 易燃液体 ,为可疑人类致癌物 。接触高浓度蒸气 ,会出现眼和呼吸道刺激症状 , 中枢神经系统抑制症状 。重者可见有烦躁不安 、多语 、谵妄 ,甚至昏迷 。少数出现中毒性肠麻痹 、消化道出血以及心 、肝 、肾损害 。 眼和皮肤接触可致灼伤 。

　　7.2 安全措施 :所有接触环氧丙烷的人员应穿戴规定的防护用品,工作场所应有符合国家规定的安全和防护措施 。发生泄漏 ,应及时疏散人员 ,切断火源 ,少量泄漏用砂土或其他不燃材料吸收 ,大量泄漏时应构筑围堤或挖坑收容 ,用防爆泵转移至槽车或专用收集器内 。发生火灾 ,应使用抗溶性泡沫 、二氧化碳 、干粉或砂土扑救 ,用水灭火无效 。

　　附 录 A

　　(规范性附录)

　　环氧丙烷及其杂质的测定(气相色谱法)

　　A. 1 方法提要

　　在本方法规定的条件下 ,将适量试样注入气相色谱仪 。环氧丙烷和杂质在毛细管色谱柱上有效分离 ,使用氢火焰离子化检测器(FID) 测量各个组分的峰面积 。采用峰面积校正归一化法计算每个组分的浓度 ,扣除水分后计算得到环氧丙烷和杂质的含量 。

　　本方法适用于纯度(质量分数)不低于 95%、杂质浓度(质量分数) 范围为(0. 001~ 0. 5) %的环氧丙烷的测定 。

　　A.2 试剂

　　A.2. 1 氢气 :纯度(体积分数)大于 99. 995% 。

　　A.2.2 氮气 :纯度(体积分数)大于 99. 995% 。

　　A.2.3 空气 :无油 ,经硅胶 、分子筛充分干燥和净化 。

　　A.3 仪器

　　A.3. 1 气 相 色 谱 仪 : 配 置 氢 火 焰 离 子 化 检 测 器 (FID) 和 进 样 分 流 装 置 , 整 机 灵 敏 度 和 稳 定 性 符 合GB/T 9722 中的有关规定 。仪器的线性范围应满足定量分析要求 。

　　A.3.2 积分仪或色谱工作站 。

　　A.3.3 微量注射器 。

　　A.3.4 推荐的色谱柱和典型操作条件见表 A. 1。其他能达到同等分离效果的色谱柱和操作条件也可使用 。

　　表 A. 1 推荐的色谱柱和典型操作条件

　　A.4 分析步骤

　　A.4. 1 各组分的相对校正因子 ,根据各组分的有效碳原子数(ECN) , 以正庚烷为参比 ,按照式(A. 1) 计算得到 ,各组分的相对校正因子参考值见表 A. 2。正庚烷的相对校正因子设为 1. 00。

　　fi …………………………( A. 1 )

　　式中 :

　　fi — 组分 i 的相对校正因子 ;

　　Mi — 组分 i 的摩尔质量 ,单位为克(g) ;

　　ECNi — 组分 i 的有效碳原子数 ;

　　CN7C7 —————— 子,, 0()。,MC7 = 100. 20;

　　表 A.2 相对校正因子参考值

　　说明 :

　　1 — 丙烯 ;

　　2 — 甲醇 ;

　　3 — 环氧乙烷 ;

　　4 — 乙醛 ;

　　5 — 甲酸甲酯 ;

　　6 — 呋喃 ;

　　7 — 环氧丙烷 ;

　　8 — 丙醛 ;

　　9 — 1,2-二氯丙烷 ;

　　10— 1,2-丙二醇 。

　　图 A. 1 典型色谱图

　　A.5 结果计算

　　A.5. 1 环氧丙烷和杂质

　　环氧丙烷和杂质的质量分数 wi,按式(A. 2)计算 :

　　wi … … … … … … … … … …

　　式中 :

　　Ai — 试样中组分 i 的峰面积 ;

　　fi — 试样中组分 i 的相对校正因子 ;

　　w1 — 按 4. 5测得的水分的质量分数 。

　　对试样中不能得到相对校正因子的杂质组分 ,其校正因子设为 1. 00。

　　A.5.2 乙醛 +丙醛

　　乙醛 +丙醛的质量分数 w2 ,按式(A. 3)计算 :

　　w2 =AA + PA …………………………( A. 3 )

　　式中 :

　　AA — 乙醛含量(质量分数) ,根据式(A. 2)给出 , % ;

　　PA — 丙醛含量(质量分数) ,根据式(A. 2)给出 , % 。

　　A.6 结果报告

　　以两次重复测定结果的算术平均值报告其测定结果 。

　　环氧丙烷的纯度精确至 0. 01%(质量分数) ,杂质的含量精确至 0. 001%(质量分数) 。

　　A.7 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不应超过表 A. 3 的重复性限(r) , 以超过重复性限(r)的情况不超过 5%为前提 。

　　表 A.3 重复性限(r)

　　附 录 B

　　(规范性附录)

　　酸度的测定

　　B. 1 方法原理

　　以酚酞为指示剂 ,用氢氧化钠标准滴定溶液中和滴定 ,根据消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积计算试样中酸的含量 , 以乙酸计 。

　　也可以使用电位滴定计 , 以电位变化确定滴定终点 。

　　B.2 试剂

　　除非另有说明 ,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和 GB/T 6682规定的三级水 。 必要时 ,将水煮沸 10 min以上 ,冷却后得到无二氧化碳的水 。

　　分析中所用标准溶液 、制剂及制品,在没有注明其他要求时 ,均按 GB/T 601和 GB/T 603 的规定制备 。

　　B.2. 1 异丙醇 。

　　B.2.2 氢氧化钠标准滴定溶液 :c(NaOH)=0. 01 mol/L。

　　B.3 仪器

　　B.3. 1 滴定管 :5 mL微量滴定管 ,分度值 0. 02 mL。

　　B.3.2 磁力搅拌器 。

　　B.3.3 电位滴定计 ,配有相应的 pH 电极 。

　　B.4 分析步骤

　　在 250 mL锥形瓶中加入 50 mL异丙醇和 2~ 3 滴酚酞指示液 ,将锥形瓶放在磁力搅拌器上 ,在低速搅拌下用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈粉红色 ,立即加入 25. 0 mL试样 ,继续用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈粉红色 ,保持 15 s不褪色为终点 ,记录滴定试样时消耗的氢氧化钠标准滴定溶液体积 。

　　使用电位滴定计进行测定时 ,直接使用去离子水做溶剂 ,并保持试样和去离子水的比例为 1 ∶ 2。

　　注 : 当实验室环境中的 CO2 ≥0. 5%(体积分数)时 ,应采用通氮气等保护措施以减少 CO2 对测定结果的影响 。

　　B.5 结果计算

　　酸度(以乙酸计)的质量分数 w,按式(B. 1)计算 :

　　w

　　式中 :

　　V — 滴定试样所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　c — 氢氧化钠标准滴定溶液的浓度 ,单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　M — 乙酸的摩尔质量的数值 ,单位为克每摩尔(g/mol) ,M = 60. 05;

　　0. 830— 环氧丙烷在 20 ℃时的密度的数值 ,单位为克每立方厘米(g/cm3 ) 。

　　B.6 结果报告

　　以两次重复测定结果的算术平均值报告其测定结果 。

　　酸度(以乙酸计) 结果精确至 0. 001%(质量分数) 。结果小于 0. 001%(质量分数) 时 ,按 <0. 001% (质量分数)报告 。

　　B.7 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不应超过表 B. 1 的重复性限(r) , 以超过重复性限(r)的情况不超过 5%为前提 。

　　表 B. 1 重复性限(r)