GB/T 14353.17-2014 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 第17部分：铊量测定

　　ICS 73. 060 D 40

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 14353. 17—2014

　　铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法

　　第 17部分 :铊量测定

　　Methodsforchemicalanalysisofcopperores, lead oresand

　　zincores—Part17:Determination ofthallium content

　　2014-12-05发布 2015-04-01实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 14353. 17—2014

　　前 言

　　GB/T 14353《铜矿石 、铅矿石和锌矿石化学分析方法》分为 18个部分 :

　　— 第 1部分 :铜量测定 ;

　　— 第 2部分 :铅量测定 ;

　　— 第 3部分 :锌量测定 ;

　　— 第 4部分 :镉量测定 ;

　　— 第 5部分 :镍量测定 ;

　　— 第 6部分 :钴量测定 ;

　　— 第 7部分 :砷量测定 ;

　　— 第 8部分 :铋量测定 ;

　　— 第 9部分 :钼量测定 ;

　　— 第 10部分 :钨量测定 ;

　　— 第 11部分 :银量测定 ;

　　— 第 12部分 :硫量测定 ;

　　— 第 13部分 :镓量 、铟量 、铊量 、钨量和钼量测定 ;

　　— 第 14部分 :锗量测定 ;

　　— 第 15部分 :硒量测定 ;

　　— 第 16部分 :碲量测定 ;

　　— 第 17部分 :铊量测定 ;

　　— 第 18部分 :铜量 、铅量 、锌量 、钴量和镍量测定 。

　　本部分为 GB/T 14353的第 17部分 。

　　本部分按照 GB/T 1. 1—2009给出的规则起草 。

　　本部分由中华人民共和国国土资源部提出 。

　　本部分由全国国土资源标准化技术委员会(SAC/TC93)归 口 。

　　本部分起草单位 :陕西省地质矿产实验研究所 。

　　本部分主要起草人 :王龙山 、熊英 、李小寒 、牟乃仓 。

　　铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法

　　第 17部分 :铊量测定

　　警示 :使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验 。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ,并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　1 范围

　　GB/T 14353的本部分规定了铜矿石 、铅矿石和锌矿石中石墨炉原子吸收光谱法测定铊量 。

　　本部分适用于铜矿石 、铅矿石和锌矿石中铊量的石墨炉原子吸收光谱法测定 。

　　测定范围 :0. 06μg/g~40 μg/g的铊 。

　　方法检出限 :铊 0. 02μg/g 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的 , 凡是注 日期的引用文件 ,仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件 ,其最新版本(包含所有的修改单)适用于本文件 。

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 14505 岩石和矿石化学分析方法 总则及一般规定

　　3 原理

　　试料经硝酸-氢氟酸-高氯酸-硫酸分解 ,在 10%硝酸介质中 ,在过氧化氢和铁盐存在下 ,用聚氨酯泡沫塑料富集 ,使铊与杂质元素分离 ,在沸水浴中解脱铊 ,加抗坏血酸作基体改进剂 ,在石墨炉原子吸收分光度计上 , 以铊空心阴极灯为光源 ,辐射出的铊元素特征光波 ,通过石墨炉中试料蒸汽时 ,被蒸汽中铊的基态原子所吸收 , 由辐射光强度减弱的程度 ,计算试料中的铊量 。

　　4 试剂

　　除非另有说明 ,在分析中均使用分析纯试剂和符合 GB/T 6682的分析实验室用水 。

　　4. 1 过氧化氢(30%H2 O2 ) 。

　　.. 酸(ρ=(=.4. m)L。) 。警告 :氢氟酸有毒并具有强腐蚀性 , 操作时应戴防腐手套 , 防止与皮肤

　　.. 型(ρ.cm,使) 用。时小心 !

　　4.7 硫酸(1+1) 。警告 :不当的稀释易发生危险!

　　4. 8 硝酸(2+8) 。

　　GB/T 14353. 17—2014

　　4.9 抗坏血酸溶液(20g/L) :

　　称取 2 g抗坏血酸于 150 mL 烧杯中 ,加适量蒸馏水溶解 , 移入 100 mL 容量瓶中 , 用水稀释至刻度 ,摇匀 。

　　4. 10称三[ρ氯(3)( m2]) 于: 250 mL烧杯中 ,加入 30 mL盐酸与硝酸混合酸(1+1) 及

　　适量的水加热溶解后 ,用水移入 1 000 mL 容量瓶中 ,稀释至刻度 ,摇匀 。

　　4. 11 铊标准溶液按下列步骤配制 :

　　a) 铊标准储备溶液 [ρ(Tl)= 200 μg/mL] :称取 50. 0 mg金属铊(>99. 99%)于 100 mL 烧杯中 ,

　　干 ,用水浸取 ,移入 250 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 ;

　　b) 作,刻l)1,m。L] : 吸取 5. 00 mL 铊标准储备溶液 [4. 11 a)]于 1 000 mL

　　5 仪器

　　5. 1 配有石墨炉的原子吸收光谱仪 。

　　5.2 铊单元素空心阴极灯 。

　　5.3 分析天平 :三级 ,感量 0. 1 mg。

　　5.4 调速振荡器 。

　　6 试样

　　6. 1 按照 GB/T 14505的相关规定 ,加工试样的粒径应小于 97μm 。

　　6.2 试样在 60 ℃ ~ 80 ℃烘箱中干燥 2 h~4 h,并置于干燥器中冷却至室温备用 。

　　7 分析步骤

　　7. 1 试料

　　根据试样中铊量 ,称取 0. 1 g~ 1 g试样 ,精确至 0. 1 mg。铊含量大于 5 μg/g,称取 0. 1 g 试样 。

　　7.2 空白试验

　　随同试料进行不小于 2 份空白试验 ,所用试剂应取自同一瓶试剂 ,加入同等的量 。

　　7.3 验证试验

　　随同试料分析同矿种的标准物质 。

　　7.4 试料分解

　　7.4. 1 将试料(7. 1) 置于聚四氟乙烯烧杯中 ,加入 8 mL硝酸(4. 2) , 10 mL氢 氟 酸 (4. 3) , 1 mL硫 酸(4. 7) ,2 mL高氯酸(4. 5)置于电热板上加热溶解并蒸发至三氧化硫白烟冒尽 ,取下冷却 。 加入 25 mL硝酸(4. 8) ,加热溶解盐类 ,冷却 ,转入 250 mL 锥形瓶中 ,用水稀释至约 50 mL。

　　7.4.2 加入 2 mL过氧化氢(4. 1) ,2 mL铁盐溶液(4. 10) ,放入一块泡沫塑料(4. 6) ,排去气泡 , 于调速振荡器上振荡 30 min,取出泡沫塑料 , 用 自来水冲洗 泡 沫 塑 料 上 残 留 的 样 品,再 用 去 离 子 水 冲 洗 挤 干 泡塑 ,然后放入盛有 10mL水的 25mL 比色管中 ,于 100 ℃ 水浴中保持 20min,趁热取出泡沫塑料 ,加入

　　1滴硝酸(4. 2) ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。

　　7.5 校准溶液系列的配制

　　移取 0. 00 mL、2. 00 mL、4. 00 mL、6. 00 mL、8. 00 mL、10. 00 mL 铊 标 准 溶 液[4. 11b)] 分 别 置 于100 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。得 1 mL 分别含 0 ng、20 ng、40 ng、60 ng、80 ng、100 ng 铊的标准系列溶液 。取上述标准系列溶液各 3 mL分别置于 250mL锥形瓶中 ,加入 20mL硝酸(4. 8) ,用水稀释至约 50 mL。 以下分析步骤按 7. 4. 2进行 。

　　7.6 测定

　　参考仪器工作条件(参见附录 A) ,将待测溶液和抗坏血酸溶液(4. 9) 依次注入石墨炉中 ,分别测定校准溶液和试料溶液中铊的吸光度值 , 同时测定空白试验溶液的吸光度值 。

　　7.7 校准曲线的绘制

　　以铊量为横坐标 , 吸光度为纵坐标 ,绘制校准曲线 ,从曲线上得到相应的铊量 。

　　8 结果计算

　　铊量以质量分数 w (Tl)计 ,数值以 μg/g表示 ,按式(1)计算 :

　　w ……………………( 1 )

　　式中 :

　　ρ1— 从校准曲线上查得试料溶液中的铊量 ,单位为纳克每毫升(ng/mL) ;

　　ρ0— 从校准曲线上查得的空白试验溶液中的铊量 ,单位为纳克每毫升(ng/mL) ;

　　V — 试料溶液的总体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　m — 试料量 ,单位为克(g) 。

　　计算结果表示为 0. 0× × μg/g、0. × ×μg/g、× . × × μg/g、× × . × μg/g。

　　9 精密度

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ,在表 1 给出的水平范围内 ,其绝对差值不超过重复性限(r) ,超过重复性限(r)的情况不超过 5% ,重复性限(r)按表 1所列方程式计算 。

　　在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ,在表 1 给出的水平范围内 ,其绝对差值不超过再现性限(R) ,超过再现性限(R)的情况不超过 5% ,再现性限(R)按表 1所列方程式计算 。

　　从实验室间试验结果得到的统计数据参见附录 B。

　　表 1 方法精密度 单位为微克每克

　　10 质量保证和控制

　　10. 1 每次分析测试 ,应同时采用空白试验 、重复分析 、标准物质验证等方法进行质量保证与控制 。

　　10.2 每分析批 ,应同时进行 2个空白试验 、20% ~ 30%的重复样品分析(当样品数量不超过 5 个时 ,应进行 100%的重复样品分析)和 1个 ~ 2个同矿种标准物质验证试验 。

　　10.3 重复性分析 ,两次测定结果的绝对差应小于表 1 给出的重复性限 r;再现性分析 ,不同实验室测定结果的绝对差应小于表 1 给出的再现性限 R。否则应查找原因 ,纠正错误后 ,重新进行校核 。

　　附 录 A

　　(资料性附录)

　　仪器参考工作条件

　　表 A. 1、表 A. 2 给出了测量时仪器的参考工作条件 。

　　表 A. 1 原子吸收分光光度计参考工作条件

　　表 A.2 石墨炉原子化器加热程序

　　附 录 B

　　(资料性附录)

　　实验室间试验结果数据的统计处理

　　B. 1 方法重复性限、再现性限

　　根据 GB/T 6379. 2—2004确定了测量方法的重复性限与再现性限 ,统计分析结果见表 B. 1。

　　表 B. 1 方法重复性限和再现性限统计分析

　　B.2 方法正确度评估

　　根据 GB/T 6379. 4—2006确定标准测量方法正确度的基本方法 ,对方法正确度进行了统计评估 ,

　　验,信。区间(δ-ASR ≤δ≤δ+ASR )包含 0,测量方法的偏倚在置信水平 α= 5%下

　　表 B.2 方法正确度统计分析

　　表 B.2 (续)

　　参 考 文 献

　　[1] GB/T 6379. 2—2004 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第 2 部分 :确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法

　　[2] GB/T 6379. 4—2006 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第 4 部分 :确定标准测量方法正确度的基本方法