GB/T 14353.14-2014 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 第14部分：锗量测定

　　ICS 73. 060 D 40

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 14353. 14—2014代替 GB/T 14353. 14—1993

　　铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法

　　第 14部分 :锗量测定

　　Methodsforchemicalanalysisofcopperores, lead oresand zincore—

　　Part14: Determination ofgermanium content

　　2014-12-05发布 2015-04-01实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 14353. 14—2014

　　前 言

　　GB/T 14353《铜矿石 、铅矿石和锌矿石化学分析方法》分为 18个部分 :

　　— 第 1部分 : 铜量测定 ;

　　— 第 2部分 : 铅量测定 ;

　　— 第 3部分 : 锌量测定 ;

　　— 第 4部分 : 镉量测定 ;

　　— 第 5部分 : 镍量测定 ;

　　— 第 6部分 : 钴量测定 ;

　　— 第 7部分 : 砷量测定 ;

　　— 第 8部分 : 铋量测定 ;

　　— 第 9部分 : 钼量测定 ;

　　— 第 10部分 :钨量测定 ;

　　— 第 11部分 :银量测定 ;

　　— 第 12部分 :硫量测定 ;

　　— 第 13部分 :镓量 、铟量 、铊量 、钨量和钼量测定 ;

　　— 第 14部分 :锗量测定 ;

　　— 第 15部分 :硒量测定 ;

　　— 第 16部分 :碲量测定 ;

　　— 第 17部分 :铊量测定 ;

　　— 第 18部分 :铜量 、铅量 、锌量 、钴量和镍量测定 。

　　本部分为 GB/T 14353的第 14部分 。

　　本部分按照 GB/T 1. 1—2009给出的规则起草 。

　　本部分代替 GB/T 14353. 14—1993《铜矿石 、铅矿石和锌矿石化学分析方法 四氯化碳萃取分离 溴化十六烷基三甲胺-苯芴铜光度法测定锗量》。

　　本部分与 GB/T 14353. 14—1993相比 ,主要变化如下 :

　　— 增加了 “原子荧光光谱法测定铜矿石 、铅矿石和锌矿石中锗量 ”的分析方法 ;

　　— 删除了 “四氯化碳萃取分离 溴化十六烷基三甲胺-苯芴铜光度法测定锗量 ”的分析方法 ;

　　— 增加了有关 “警告 ”的内容 :在标准名称后 ,标出了危险的一般性提示 ;在相关危险试剂后给出了警告(见 4. 2,4. 3) ;

　　— 在 “精密度 ”中 ,增加了有关精密度的表述(见第 9章) ;

　　— 增加了第 6章 “试样 ”和第 10章 “质量保证与控制 ”;

　　— 增加了附录 B“实验室间试验结果数据的统计处理 ”和参考文献 。

　　本部分由中华人民共和国国土资源部提出 。

　　本部分由全国国土资源标准化技术委员会(SAC/TC93)归 口 。

　　本部分起草单位 :陕西省地质矿产实验研究所 。

　　本部分主要起草人 :李小寒 、董亚妮 、牟乃仓 、田萍 。

　　本部分所代替标准的历次版本发布情况为 :

　　—GB/T 14353. 14—1993。

　　铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法

　　第 14部分 :锗量测定

　　警示 :使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验 。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ,并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　1 范围

　　GB/T 14353的本部分规定了铜矿石 、铅矿石和锌矿石中原子荧光光谱法测定锗量 。

　　本部分适用于铜矿石 、铅矿石和锌矿石中锗量的原子荧光光谱法测定 。

　　测定范围 :0. 060 μg/g~ 100 μg/g的锗 。

　　方法检出限 :锗 0. 021 μg/g。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的 , 凡是注 日期的引用文件 ,仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件 ,其最新版本(包含所有的修改单)适用于本文件 。

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 14505 岩石和矿石化学分析方法 总则及一般规定

　　3 原理

　　试料采用氢氟酸-硝酸-硫酸分解,热磷酸(1+4)提取 。在磷酸(1+4) 介质中 ,锗与硼氢化钾反应生成氢化物气体 , 以氩气为载气导入电热石英炉中 ,火焰中的氢基与氢化物碰撞解离成自由原子 , 以锗的高强度空心阴极灯作为光源 ,在原子荧光光谱仪上测量锗的荧光强度 ,根据原子荧光强度计算试料中的锗量 。

　　4 试剂

　　本部分除非另有说明 ,在分析中均使用分析纯试剂和符合 GB/T 6682的分析实验室用水 。

　　. !氢氟酸(ρ= 1. 13g/mL) 。警告 :氢氟酸有毒 ,并有强腐蚀性 ,使用时应佩戴防腐手套 , 防止与皮肤

　　4.3 硫酸(1+1) 。警告 :不当地稀释会发生危险!

　　4.4 磷酸溶液(1+4) 。

　　摇匀称,3钾。于烧杯中 ,用氢氧化钾溶液[ρ(KOH)= 5 g/L]搅拌溶解 ,并稀释至 1 000 mL,

　　4.6 锗标准溶液按下列步骤配制 :

　　a) 1经(G0谱纯二氧化锗于 250mL烧杯中 ,加水约 50mL,加入

　　GB/T 14353. 14—2014

　　3 颗粒状氢氧化钠 ,缓慢加热搅拌溶解 ,冷却后 ,用水移入 1 000 mL容量瓶中 ,加入 20 mL磷

　　b) 标(ρ.L[,() L,摇]匀 ,此溶液 1 mL含 100 μg的锗 。

　　5 仪器

　　5. 1 原子荧光光谱仪 ,配锗高强度空心阴极灯 。

　　5.2 分析天平 :三级 ,感量 0. 1 mg。

　　6 试样

　　6. 1 按照 GB/T 14505的相关规定 ,加工试样的粒径应小于 97μm。

　　6.2 试样在 60 ℃ ~ 80 ℃烘箱中烘 2 h~4 h,并置于干燥器中冷却至室温备用 。

　　7 分析步骤

　　7. 1 试料

　　称取 0. 1 g~0. 5 g 试样 ,精确至 0. 1 mg。

　　7.2 空白试验

　　随同试料进行双份空白试验 ,所用试剂应取自同一试剂瓶 ,加入同等的量 。

　　7.3 验证试验

　　随同试料分析同矿种的标准物质 。

　　7.4 试料分解

　　7.4. 1 将试料(7. 1)置于 50 mL聚四氟乙烯烧杯中 ,用少量水润湿 ,加入 10 mL硝酸(4. 1) 、10 mL氢氟酸(4. 2) 、8 滴硫酸(4. 3) ,在电热板上加热至硫酸冒白烟(电热板温度 200 ℃ ~ 220 ℃) ,取下 ,用少许水冲洗杯壁 ,再加入 10 mL磷酸溶液(4. 4) ,在电热板上加热溶解盐类至溶液清亮 。

　　7.4.2 取下烧杯 ,将试液用磷酸溶液(4. 4)移入 50 mL 比色管中并稀释至刻度 ,摇匀 ,备用 。

　　7.5 校准溶液系列的配制

　　移取 0 . 00 mL、0. 25 mL、0. 50 mL、1. 00 mL、1. 50 mL、2. 00 mL、4. 00 mL、8. 00 mL、15. 00 mL锗标准溶液[4. 6 b)] ,分别置于一组 50 mL容量瓶中 ,用磷酸溶液(4. 4) 稀释至刻度 ,摇匀备用 。

　　7.6 测定

　　按仪器操作程序 ,调节仪器各参数使仪器达最佳测量状态(参考附录 A) , 以硼氢化钾溶液(4. 5) 作还原剂 , 以磷酸溶液(4. 4)作载流 ,分别测定校准溶液和试料溶液中锗的荧光强度 , 同时测定空白试验溶液的荧光强度 。

　　7.7 校准曲线的绘制

　　以锗量为横坐标 ,荧光强度为纵坐标 ,绘制校准曲线 ,从曲线上得到相应的锗量 。

　　8 结果计算

　　锗量以质量分数 w (Ge)计 ,数值以 μg/g表示 ,按式(1)计算 :

　　w

　　式中 :

　　ρ1— 从校准曲线上得到试料溶液中的锗量 ,单位为纳克每毫升(ng/mL) ;

　　ρ0— 从校准曲线上得到空白试验溶液中的锗量 ,单位为纳克每毫升(ng/mL) ;

　　V — 试料溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　m — 试料量 ,单位为克(g) 。

　　计算结果表示为 0. 0× × μg/g、0. × × μg/g、× . × × μg/g、× × . × μg/g。

　　9 精密度

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ,在表 1 给出的水平范围内 ,其绝对差值不超过重复性限(r) ,超过重复性限(r)的情况不超过 5% ,重复性限(r)按表 1所列方程式计算 。

　　在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ,在表 1 给出的水平范围内 ,其绝对差值不超过再现性限(R) ,超过再现性限(R)的情况不超过 5% ,再现性限(R)按表 1所列方程式计算 。

　　从实验室间试验结果得到的统计数据见附录 B。

　　表 1 方法精密度 单位为微克每克

　　10 质量保证和控制

　　10. 1 每次分析测试 ,应同时采用空白试验 、重复分析 、标准物质验证等方法进行质量保证与控制 。

　　10.2 每分析批 ,应同时进行 2个空白试验 、20% ~ 30%的重复样品分析(当样品数量不超过 5 个时 ,应进行 100%的重复样品分析)和 1个至 2个同矿种标准物质验证试验 。

　　10.3 重复性分析 ,两次测定结果的绝对差应小于表 1 给出的重复性限 r;再现性分析 ,不同实验室测定结果的绝对差应小于表 1 给出的再现性限 R。否则应查找原因 ,纠正错误后 ,重新进行校核 。

　　附 录 A

　　(资料性附录)

　　仪器参考工作条件及共存离子的干扰消除

　　A. 1 仪器参考工作条件

　　仪器参考工作条件见表 A. 1 和表 A. 2。

　　表 A. 1 原子荧光光谱仪的参考工作条件

　　表 A.2 断续流动程序的参考工作条件

　　A.2 共存离子的干扰消除

　　A.2. 1 溶液中铜含量为 320 mg/L、铅含量为 320 mg/L、锌含量为 1 000 mg/L以内 ,对锗的测定没有干扰 。

　　A.2.2 如果干扰元素的含量超过干扰允许量 ,可以通过稀释或减少取样量的办法来消除干扰 。

　　附 录 B

　　(资料性附录)

　　实验室间试验结果数据的统计处理

　　B. 1 方法重复性限、再现性限

　　根据 GB/T 6379. 2—2004确定了测量方法的重复性限与再现性限 ,统计分析结果见表 B. 1。

　　表 B. 1 方法重复性限和再现性限的统计分析结果

　　B.2 方法正确度评估

　　根据 GB/T 6379. 4—2006确定标准测量方法正确度的基本方法 ,对方法正确度进行了统计评估 ,

　　置信区间(δ-ASR ≤δ≤δ+ASR )包含 0,测量方法的偏倚在置信水平 α= 5%下不显著 ,统计分析结果

　　表 B.2 方法正确度统计分析

　　表 B.2 (续)

　　参 考 文 献

　　[1] GB/T 6379. 2—2004 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第 2 部分 :确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法

　　[2] GB/T 6379. 4—2006 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第 4 部分 :确定标准测量方法正确度的基本方法