GB/T 14190-2017 纤维级聚酯（PET）切片试验方法

　　ICS 59 . 060 . 20 w 50

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 14190—2017

　　代替 GB/T 14190—2008

　　纤维级聚酯(PET)切片试验方法

　　Testingmethodsoffibergradepolyester(PET)chip

　　2017-12-29 发布 2018-07-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 14190—20 17

　　GB/T 14190—20 17

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本标准代替 GB/T 14190—2008《纤维级聚酯切片(PET) 试验方法》，本标准与 GB/T 14190—2008相比，主要技术变化如下：

　　— 修改了有光聚酯(PET)切片、半消光聚酯(PET) 切片、全消光聚酯(PET) 切片、异状切片的定义(见 3 . 1 、3 . 2、3 . 3、3 . 5 , 2008 年版的 3 . 1、3 . 2、3 . 3、3 . 5) ;

　　— 删除了 1C毛细管黏度计，仅保留 1B 型毛细管黏度计(见 5 . 1 . 1 . 2 . 2 , 2008 年版的 5 . 1 . 1 . 2 . 2) ;

　　—“加热装置：温 度 控 制 ( 90 ± 2) ℃”修 改 为 “控 制 精 度 2 ℃ ”( 见 5 . 1 . 1 . 2 . 8 , 2008 年 版 的5 . 1 . 1 . 2 . 8) ;

　　— 删除了苯酚/1,2-二氯苯(3 ∶ 2)溶剂(见 5.1.1.3 , 2008 年版的 5.1.1.3.3) ;

　　— 增加了控制溶剂含水率的表述(见 5 . 1 . 1 . 3 . 3) ;

　　—“每天至少要测量一次所用溶剂的流出时间”修改为“定期重复测量所用溶剂的流出时间”(见5 . 1 . 1 . 3 . 5) ;

　　— 增加了高结晶切片粉碎和样品溶解时间的内容(见 5 . 1 . 1 . 5) ;

　　— 增加了特性黏度的单位：dL/g(见 5.1.1.7.1 , 2008 年版的 5.1.1.7.1) ;

　　— 将“甲醇酯降解法”修改为“甲醇酯交换法”(见 5 . 2 . 1 , 2008 年版的 5 . 2 . 1) ;

　　— 将自动移液装置或移液管改为 25 mL(见 5.2.1.2.8 , 2008 年版的 5.2.1.2.8) ;

　　— 增加“将样品粉碎至 1 mm 以下，可以将反应时间缩短为 60 min”的注(见 5 . 2 . 1 . 8) ;

　　— 将 F 因子计算修改为校正曲线绘制的内容(见 5 . 2 . 1 . 6、5 . 2 . 1 . 7 , 2008 年版的 5 . 2 . 1 . 6) ;

　　— 增加温度指示精度 0.1 ℃(见 5.3.1.2.3 , 2008 年版的 5.3.1.2.3) ;

　　—“取适量的熔点标准物”修改为“取 5 mg~ 10 mg 的熔点标准物”(见 5 . 3 . 1 . 4 . 1 , 2008 年版的5 . 3 . 1 . 4 . 1) ;

　　— 方法 A(容量滴定法)混合溶剂采用苯酚/三氯甲烷 2 ∶ 3(体积比)，删除了邻甲酚/三氯甲烷7 ∶ 3(质量比)(见 5.4.1.4 , 2008 年版的 5.4.1.4) ;

　　— 增加了高结晶切片粉碎和样品溶解时间的内容(见 5 . 4 . 1 . 5 . 1 , 2008 年版的 5 . 4 . 1 . 5 . 1) ;

　　— 方法 B(光度滴定法)增加了氢氧化钾-甲醇标准滴定溶液 c(KOH) =0 . 010 mol/L(见 5 . 4. 2 . 3 . 3 , 2008 年版的 5 . 4 . 2 . 3 . 1) ;

　　— 方法 B(光度滴定法)混合溶剂采用邻甲酚和三氯甲烷按 7 ∶ 3(质量比)，删除了苯酚/三氯甲烷 2 ∶ 3(体积比)，并增加注：邻甲酚需要蒸馏后使用(见 5 . 4 . 2 . 4 , 2008 年版的 5 . 4 . 2 . 4) ;

　　— 增加注：只有当材料相同，切片切粒、尺寸和外观基本一致，测试的仪器几何构造相同和观察孔面接近的情况下，才能进行色值测试的比较(见 5 . 5 . 1 . 1 , 2008 年版的 5 . 5 . 1 . 1) ;

　　— 增加了色度仪 0°/45°或 45°/0°光路几何构造和推荐 45 mm~ 52 mm 观察孔面的内容(见5 . 5 . 1 . 2 . 1 , 2008 年版的 5 . 5 . 1 . 2 . 1) ;

　　— 增加注：无结晶或结晶速率极慢的切片也可以直接测量(见 5 . 5 . 1 . 3 . 1 , 2008 年版的 5 . 5 . 1 . 3 . 1) ;

　　— 卤素水分测定仪，设置终点判别的级别为 5 级改为：关机模式为 140 s 内失重小于 1 mg,增加了 5 级的具体要求(见 5 . 7 . 2 . 3 . 1 , 2008 年版的 5 . 7 . 2 . 3 . 1) ;

　　— 卤素水分仪，测试试样质量由 10 g 改为 20 g,并增加“样品应均匀分布于样品盘(不要呈堆积状)”的表述(见 5 . 7 . 2 . 3 . 2 , 2008 年版的 5 . 7 . 2 . 3 . 2) ;

　　— 增加了粉末湿法测试的内容(见 5 . 8 . 2) ;

　　GB/T 14190—20 17

　　— 增加了根据样品中二氧化钛含量，可以选择其他规格的比色皿的注(见 5 . 9 . 1 . 2 . 1 , 2008 年版的5 . 9 . 1 . 2 . 1) ;

　　— 增加了可采用其他铁标准物来制备的注(见 5 . 11 . 3 . 8 , 2008 年版的 5 . 11 . 3 . 8) ;

　　— 增加了附录 A,给出了 1 ∶ 1 和 3 ∶ 2 两种溶剂测试黏度的数据对比表(见附录 A) ;

　　— 增加了附录 B反应管推荐规格的内容(见附录 B) 。

　　本标准由中国纺织工业联合会提出。

　　本标准由上海市纺织工业技术监督所归口 。

　　本标准起草单位：中国石化仪征化纤有限责任公司、上海市纺织工业技术监督所、江苏恒力化纤股份有限公司、桐昆集团股份有限公司、浙江古纤道新材料股份有限公司、上海纺织集团检测标准有限公司、浙江恒逸高新材料有限公司、江苏宏泰纤维科技有限公司、江苏申久化纤有限公司、中国石化上海石油化工股份有限公司、荣盛石化股份有限公司、江苏国望高科纤维有限公司、中国化学纤维工业协会。

　　本标准主要起草人：陈锦国、龚柳柳、李红杰、郁 秀 峰、孙 燕 琳、周 爱 萍、庄 盈 笑、李 强、金 宏 仁、周铁燕、尤琦、赵文球、王建华、郑世瑛。

　　本标准所代替标准的历次版本发布情况为：

　　—GB/T 14190—1993、GB/T 14190—2008 。

　　GB/T 14190—20 17

　　纤维级聚酯(PET)切片试验方法

　　警示 — 试验方法中使用的苯酚、四氯乙烷、邻甲酚、甲醇等溶剂具有毒性，应避免接触皮肤和吸入其蒸汽;硫酸、盐酸、过氧化氢等试剂具有强腐蚀性，应避免接触皮肤。 操作者应采取适当的安全和健康防护措施。 操作气相色谱时，检测器不点火，严禁开启氢气针形阀，以防止氢气泄入空间引起爆炸。

　　1 范围

　　本标准规定了纤维级聚酯(PET)切片各分析项目的试验方法。

　　本标准适用于以对苯二甲酸、乙二醇为原料生产的纤维级聚酯(PET) 切片，其他差别化、功能性聚酯也可参照使用。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注 日期的引用文件，仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备

　　GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备

　　GB/T 4146(所有部分) 纺织品 化学纤维

　　GB/T 6283 化工产品中水分含量的测定 卡尔 · 费休法(通用方法)

　　GB/T 6678 化工产品采样总则

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　ISO 3105 玻璃毛细管运动黏度计 规范和操作说明 (Glass capillary kinematic viscometers— Specifications and operating instructions)

　　3 术语和定义

　　GB/T 4146(所有部分)界定的以及下列术语和定义适用于本文件。

　　3.1

　　有光聚酯(PET)切片 brightpolyester(PET)chip

　　未进行消光处理的聚酯(PET)切片。

　　3.2

　　半消光聚酯(PET)切片 semi-dullpolyester(PET)chip

　　二氧化钛含量大于 0 . 20%且小于或等于 0 . 50%(质量分数)的聚酯(PET)切片。

　　3.3

　　全消光聚酯(PET)切片 fulldullpolyester(PET)chip

　　二氧化钛含量大于或等于 1 . 50%(质量分数)的聚酯(PET)切片。

　　GB/T 14190—20 17

　　3.4

　　凝集粒子 agglomerateparticle

　　在 PET切片中测定大于或等于 10 μm 的粒子。

　　3.5

　　异状切片 irregularchip

　　长度大于或等于正常切片的 4 倍;厚度、宽度或直径大于或等于正常切片 2 倍;小于常规颗粒(或规定尺寸)1/4;以及非规整形状的聚酯切片(PET) 。

　　4 试验通则

　　4 . 1 取样

　　批量样品中实验室样品按 GB/T 6678 执行，试样量不低于 0 . 5 kg。

　　4 . 2 -般规定

　　本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和 GB/T 6682 中规定的三级水。

　　本标准所用标准滴定溶液、制剂与制品，在没有注明其他要求时，均按 GB/T 601、GB/T 603 规定制备。

　　5 试验方法

　　5 . 1 特性黏度的试验方法

　　5 . 1 . 1 方法 A(毛细管黏度计法)

　　5 . 1 . 1 . 1 方法提要

　　测定 25 ℃的溶剂和浓度为 0 . 005 g/mL 的 PET溶液的流出时间，根据测量所得的流出时间和试样的溶液浓度计算其特性黏度。 毛细管黏度计选用 1B,达到使黏度计的动能校正项不予考虑的要求。

　　5 . 1 . 1 . 2 仪器和设备

　　5. 1 . 1 .2. 1 恒温浴：温度控制(25.00±0.05) ℃。

　　5 . 1 . 1 . 2 . 2 乌氏黏度计：符合 ISO 3105 规定的气承液柱式乌氏黏度计(见图 1) ,型号为 1B。 也可使用在 ISO 3105 中列出的其他类型黏度计，需保证其测定结果与上述规定的乌氏黏度计相等。 有争议时，应使用乌氏黏度计。

　　5. 1 . 1 .2.3 具塞三角烧瓶：100 mL。

　　5. 1 . 1 .2.4 移液管或加液器：25 mL。

　　5. 1 . 1 .2.5 天平：最小分度值 0.1 mg。

　　5. 1 . 1 .2.6 过滤器具：不锈钢丝网 70 μm~120 μm 或相应的砂芯漏斗。

　　5. 1 . 1 .2.7 计时器：精度 0.01 s。

　　5 . 1 . 1 . 2 . 8 加热装置：温度控制精度 2 ℃ 。

　　5. 1 . 1 .2.9 真空干燥箱：压力小于 133.3 Pa, 温度控制(105±5) ℃。

　　5 . 1 . 1 . 3 溶剂

　　5. 1 . 1 .3. 1 苯酚/1,1,2,2-四氯乙烷(质量比 50 ∶ 50)

　　GB/T 14190—20 17

　　两种溶剂以质量比 50 ∶ 50 充分混匀，称量精确至少为 1% 。 在 (25±0 . 02) ℃时其密度范围为(1.280±0.003)g/cm3 。

　　5. 1 . 1 .3.2 苯酚/1,1,2,2-四氯乙烷(质量比 60 ∶ 40)

　　两种溶剂以质量 比 60 : 40 充 分 混 匀，称 量 精 确 至 少 为 1% 。 在 ( 25 ± 0 . 02)℃ 时 其 密 度 范 围 为(1.235±0.003)g/cm3 。

　　5 . 1 . 1 . 3 . 3 溶剂的储存

　　溶剂应保存在棕色玻璃瓶中，避光保存，并保持在(25±2) ℃环境温度，避免结晶。 严格控制配制好的溶剂含水率小于 0 . 5% 。含水率的测试推荐采用 GB/T 6283 。

　　注：对于高黏度、高结晶度切片，溶剂的含水率需要加严控制。

　　5 . 1 . 1 . 3 . 4 溶剂的选择

　　PET切片的特性黏度计算方法与所用的溶剂有关。 可选用 5 . 1 . 1 . 3 . 1 、5 . 1 . 1 . 3 . 2 两种不同的溶剂。

　　5 . 1 . 1 . 3 . 5 溶剂稳定性试验

　　定期重复测量所用溶剂的流出时间。 如果溶剂的流出时间超过初始值的 1%(初始值为溶剂配制后测量的溶剂流出时间)，则应将溶剂废弃并配制新的溶剂。

　　单位为毫米

　　说明：

　　A — 下贮器;

　　B — 悬挂水平球; C — 计时球;

　　D — 上贮器;

　　E — 上计时标线;

　　F — 下计时标线; G、H — 装液标线;

　　L — 夹持管;

　　M — 下通气管;

　　N — 上通气管;

　　P — 连接管;

　　R — 工作毛细管。

　　注 ：当黏度计毛细管直径为 0 . 88 mm(偏差为 ±2%)时，C球容积为 4 . 0 mL(偏差为 ±5%) , P 管的内径为 6 . 0 mm ( 偏差为 ±5%) 。其余图示尺寸偏差为 ±10% 。

　　图 1 乌氏黏度计

　　GB/T 14190—20 17

　　5 . 1 . 1 . 4 试样

　　5 . 1 . 1 . 4 . 1 称取 ( 0 . 125±0 . 005 ) g 试样，精确至 0 . 1 mg, 放入具塞三角烧瓶中。 若试样含水量高于0 . 5%,则需将试样放在真空干燥箱中，压力低于 133 . 5 Pa,温度为 105 ℃ ,干燥 3 h。 然后在干燥器中冷却待测。 或用丙酮清洗除去其表面水分，在 80 ℃烘箱中放置 15 min~20 min, 以除去残余丙酮。

　　5 . 1 . 1 . 4 . 2 如试样中含有无机材料或其他添加剂。称量范围按式(1)计算：

　　m ……………………( 1 )

　　式中：

　　m —试样的质量，单位为克(g) ;

　　∞i —试样中无机物的质量分数;

　　∞0 —试样中其他添加剂的质量分数。

　　当 ∞i、∞0 其中任何一个量超过 0 . 5%时，需对m 进行修正。

　　5 . 1 . 1 . 5 溶液的制备

　　使溶剂温度保持在(25±2) ℃ ,量取 25 mL 溶剂加入试样中，盖上瓶塞置于加热装置上加热。 在90 ℃ ~100 ℃溶液温度下使试样全部溶解。 取出冷却至室温。

　　注：对于高结晶切片，需要先将试样粉碎，粉碎时要防止样品过热，可以用干冰或液氮保护以保持低温。 在135 ℃ ~

　　140 ℃溶液温度下使试样全部溶解。 溶解时间要求控制在 45 min 以内，超过此时间则样品需要重新制备。

　　试样在溶液中的浓度 c 按式(2)计算，单位为克每百毫升(g/100mL) :

　　c=m ……………………( 2 )

　　5 . 1 . 1 . 6 试验步骤

　　5 . 1 . 1 . 6 . 1 将溶液经过滤器具过滤后加入乌氏黏度计中，使其液面处于装液标线之间。

　　5 . 1 . 1 . 6 . 2 将乌氏黏度计安装在温度为(25 . 00±0 . 05) ℃的恒温浴内，确保黏度管垂直，且上标线低于水浴表面至少 30 mm。 恒温 15 min后测其流经时间，重复测量 3 次，极差不应大于 0 . 2 s,其平均值为溶液流经时间 t1 。

　　5 . 1 . 1 . 6 . 3 用同一支乌氏黏度计按同样的方法预先测量溶剂的平均流经时间 t0 。重复测量 5 次，极差不应大于 0 . 1 s。 若相继 2 次测量的平均流经时间差值大于 0 . 4 s,应清洗乌氏黏度计。

　　5 . 1 . 1 . 7 结果计算

　　5 . 1 . 1 . 7 . 1 苯酚/1,1,2,2-四氯乙烷(质量比 50 ∶ 50) 作溶剂的试验，按式 (3) ~式 (5) 计算相对黏度(ηr)、增比黏度(ηsp) 和特性黏度([η]) :

　　……………………( 3 )

　　……………………( 4 )

　　……………………( 5 )

　　式中：

　　ηr —相对黏度;

　　t1 —溶液流经时间，单位为秒(s) ;

　　t0 —溶剂流经时间，单位为秒(s) ;

　　GB/T 14190—20 17

　　ηsp —增比黏度;

　　[η] —特性黏度，单位为分升每克(dL/g) ;

　　犮 —溶液浓度，单位为克每百毫升(g/100 mL) 。

　　5 . 1 . 1 . 7 . 2 PET切片的稀溶液黏度也可用黏数(犐)来表示，黏数单位为毫升每克(mL/g),按式(6)计算：

　　犐 ……………………( 6 )

　　……………………( 7 )

　　5 . 1 . 1 . 8 结果表述

　　特性黏度的计算结果以两个平行样品测试值的平均值表示，按照 GB/T 8170 修约到小数点后三位。

　　附录 A 给出了两种不同比例溶剂特性黏度测试方法的数值关系。

　　5 . 1 . 1 . 9 精密度

　　5 . 1 . 1 . 9 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，特性黏度在 0 . 630 dL/g~0 . 720 dL/g 时，这两个测试的绝对差值不超过重复性限(0 . 006 dL/g),超过重复性限(0 . 006 dL/g) 的情况不超过 5% 。

　　5 . 1 . 1 . 9 . 2 再现性

　　在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值，特性黏度在 0 . 630 dL/g~0 . 720 dL/g 时，不大于再现性限(0 . 010 dL/g) ,超过再现性限(0 . 010 dL/g) 的情况不超过 5% 。

　　5 . 1 . 2 方法 B(相对黏度仪法)

　　5 . 1 . 2 . 1 方法提要

　　将 PET试样溶解在苯酚和四氯乙烷的混合溶剂中，然后该溶液和不含试样的空白溶剂在黏度仪的两根毛细管中流动。 黏度仪监测第一根溶剂参比毛细管上压力降 狆1 和第二根试样毛细管上压力降狆2 ,由 狆2 和 狆1 之比求得相对黏度，最后通过数学模型求得试样的特性黏度。 原理示意图如图 2 所示。

　　图 2 相对黏度仪测试原理示意图

　　GB/T 14190—20 17

　　5 . 1 . 2 . 2 溶剂 同 5 . 1 . 1 . 3 。

　　5 . 1 . 2 . 3 仪器和设备

　　5 . 1 . 2 . 3 . 1 相对黏度仪：包括主机系统、温控系统、称样系统、自动加液系统、自动加样系统、仪器控制系统和数据处理系统。

　　5 . 1 . 2 . 3 . 2 溶样瓶：专用溶样瓶或具塞三角烧瓶 100 mL。

　　5 . 1 . 2 . 3 . 3 加热装置：温度控制精度 2 ℃ 。

　　5. 1 .2.3.4 过滤器具：不锈钢滤网 120 μm~200 μm 或相应的过滤漏斗。

　　5. 1 .2.3.5 天平：最小分度值 0.1 mg。

　　5 . 1 . 2 . 4 试验步骤

　　5 . 1 . 2 . 4 . 1 仪器常数的确定

　　设置好仪器的仪器初始参数，用所选用的混合溶剂进行仪器常数的测定。

　　参考设定条件：混合溶剂压力范围 28 kPa~35 kPa,控制温度 25 ℃,恒温时间 30 s,数据采集时间 12 s。

　　5 . 1 . 2 . 4 . 2 测量

　　称取 0 . 125 g~0 . 128 g 试样，精确到 0 . 1 mg, 放入溶样瓶，加一定量的溶剂，配制成试样浓度为(0 . 500 0±0 . 007 0) g/100 mL,放在加热装置上溶解，试样溶解后冷却到室温，将滤液用相对黏度仪进行测定。 如试样中含水率高于 0 . 5%,处理方法同 5 . 1 . 1 . 4 . 1;如试样中含有无机材料或其他添加剂，且其质量分数分别超过 0 . 5%时，要将其质量分数作为杂质输入到仪器参数设定表中。

　　根据所选择的溶剂及相对应的数学模型，仪器自动计算试样特性黏度值。

　　5 . 1 . 2 . 5 结果表述

　　计算结果以两个平行样品测试值的平均值表示，按照 GB/T 8170 修约到小数点后三位。

　　5 . 1 . 2 . 6 精密度

　　5 . 1 . 2 . 6 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，特性黏度在 0 . 630 dL/g~0 . 720 dL/g 时，这两个测试的绝对差值不超过重复性限(0 . 006 dL/g),超过重复性限(0 . 006 dL/g) 的情况不超过 5% 。

　　5 . 1 . 2 . 6 . 2 再现性

　　在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值，特性黏度在 0 . 630 dL/g~0 . 720 dL/g 时，不大于再现性限(0 . 010 dL/g) ,超过再现性限(0 . 010 dL/g) 的情况不超过 5% 。

　　5 . 2 二甘醇的试验方法

　　5 . 2 . 1 方法 A(甲醇酯交换法)

　　5 . 2 . 1 . 1 方法提要

　　试样在高温、甲醇存在的条件发生酯交换反应，二甘醇游离，然后用气相色谱法检测滤液中二甘醇

　　GB/T 14190—20 17

　　含量。

　　5 . 2 . 1 . 2 仪器和设备

　　5 . 2 . 1 . 2 . 1 气相色谱仪：带有氢火焰离子化检测器。

　　5 . 2 . 1 . 2 . 2 色谱柱：毛细管柱或填充柱，固定液为 PEG-20M。 也可使用具有同等分离效果的其他色谱柱。

　　5.2. 1 .2.3 天平：最小分度值 0.1 mg。

　　5.2. 1 .2.4 加热装置：温度控制(210±10) ℃。

　　5.2. 1 .2.5 反应管：50 mL, 推荐规格参照附录 B。

　　5 . 2 . 1 . 2 . 6 台虎钳 。

　　5 . 2 . 1 . 2 . 7 扳手 。

　　5.2. 1 .2.8 自动移液装置或移液管：25 mL。

　　5.2. 1 .2.9 微量注射器或自动进样器：1 μL、10μL。

　　5.2. 1 .2. 10 具塞三角瓶：100 mL。

　　5 . 2 . 1 . 3 试剂

　　5 . 2 . 1 . 3 . 1 甲醇 。

　　5 . 2 . 1 . 3 . 2 乙二醇(EG) 。

　　5 . 2 . 1 . 3 . 3 二甘醇：色谱纯 。

　　5 . 2 . 1 . 3 . 4 对苯二甲酸二甲酯。

　　5 . 2 . 1 . 3 . 5 内标物(ST) ：四甘醇二甲醚或 1,6-己二醇，色谱纯。

　　5 . 2 . 1 . 3 . 6 醋酸锌 。

　　5 . 2 . 1 . 3 . 7 酯交换液：称取约 400 mg 内标物，60 mg 醋酸锌，用甲醇溶解并稀释至 2 L。 此溶液内标物浓度为 0.2 mg/mL,醋酸锌浓度为 0.03 mg/mL 。

　　5.2. 1 .3.8 二甘醇储备液的制备：称取 2.0 g二甘醇(DEG) 与 98.0 g 乙二醇(EG),精确到 0.1 mg, 充分混匀，待用。

　　5 . 2 . 1 . 4 采用毛细管柱时推荐的气相色谱测试条件

　　5.2. 1 .4. 1 氮气流速：25 mL/min。

　　5.2. 1 .4.2 氢气流速：35 mL/min。

　　5.2. 1 .4.3 空气流速：350 mL/min。

　　5.2. 1 .4.4 柱温：180 ℃。

　　5.2. 1 .4.5 进样口温度：250 ℃。

　　5.2. 1 .4.6 检测器温度：250 ℃。

　　5.2. 1 .4.7 进样量：0.8 μL。

　　5 . 2 . 1 . 5 校正溶液的制备

　　推荐按表 1 配制二甘醇校正溶液。

　　GB/T 14190—20 17

　　表 1 二甘醇校正溶液配制

　　5 . 2 . 1 . 6 校正溶液气相色谱测定

　　在已配好的上述校正溶液中加入 25 mL酯交换溶液和 100 mg对苯二甲酸二甲酯，充分摇匀，过滤至三角瓶中，吸取 0 . 8 μL滤液用气相色谱进行测试。

　　5 . 2 . 1 . 7 校正曲线的绘制

　　以校正溶液中二甘醇的质量(单位为毫克)为纵坐标，二甘醇峰面积与内标物峰面积之比为横坐标，线性回归绘制校正曲线，相关系数高于 0 . 99 。每次配制二甘醇储备液后应重新绘制校正曲线。

　　注：根据样品二甘醇实际含量，需合理调整标准曲线适用范围。

　　5 . 2 . 1 . 8 试验步骤

　　称取约 1 g试样，精确至 0 . 1 mg,到反应管中，精确加入 25 mL酯交换溶液，用扳手将反应管拧紧，放入加热装置中，在 210 ℃下反应 2 h后取出，用自来水冷却至室温，过滤至三角瓶中，吸取 0 . 8 μL滤液用气相色谱进行测试。

　　注：将样品粉碎至 1 mm 以下，采用油浴加热可以将反应时间缩短为 60 min。

　　5 . 2 . 1 . 9 结果计算

　　试样二甘醇含量按式(8)计算：

　　X ……………………( 8 )

　　式中：

　　X1 — 二甘醇含量;

　　K —工作曲线的斜率，单位为毫克(mg) ;

　　AI —二甘醇峰面积，单位为平方厘米(cm2 ) ;

　　AST — 内标物峰面积，单位为平方厘米(cm2 ) ;

　　m —试样的质量，单位为克(g) 。

　　计算结果以两次测试值的平均值表示，按照 GB/T 8170 修约到小数点后两位。

　　5 . 2 . 1 . 10 精密度

　　5 . 2 . 1 . 10 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，给出的二甘醇在 0 . 80%~1 . 60%时，这两个测

　　GB/T 14190—20 17

　　试的绝对差值不超过重复性限(0 . 06%),超过重复性限(0 . 06%) 的情况不超过 5% 。

　　5 . 2 . 1 . 10 . 2 再现性

　　在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值，给出的二甘醇在 0 . 80%~1 . 60%时，不大于再现性限(0 . 08%),超过再现性限(0 . 08%) 的情况不超过 5% 。

　　5 . 2 . 2 方法 B(乙醇胺降解法)

　　5 . 2 . 2 . 1 方法提要

　　试样在高温、乙醇胺存在条件下，发生降解反应，二甘醇游离，然后滤液用气相色谱法检测二甘醇含量。

　　5 . 2 . 2 . 2 仪器和设备

　　5 . 2 . 2 . 2 . 1 气相色谱仪：带有氢火焰离子化检测器。

　　5 . 2 . 2 . 2 . 2 色谱柱：毛细管柱或填充柱，固定液为 PEG-20M。 也可使用具有同等分离效果的其他色谱柱。

　　5.2.2.2.3 天平：最小分度值 0.1 mg。

　　5.2.2.2.4 加热装置：温度控制(220±20) ℃。

　　5.2.2.2.5 球型冷凝管：长度 300 mm。

　　5.2.2.2.6 移液管：10 mL、20 mL。

　　5.2.2.2.7 刻度移液管：5 mL。

　　5.2.2.2.8 微量注射器或自动进样器：1 μL、10 μL。

　　5.2.2.2.9 具塞三角烧瓶：100 mL。

　　5.2.2.2. 10 玻璃漏斗：φ50 mm。

　　5.2.2.2. 1 1 定性滤纸：φ90 mm。

　　5.2.2.2. 12 容量瓶：100 mL、2 000 mL。

　　5 . 2 . 2 . 3 试剂

　　5 . 2 . 2 . 3 . 1 乙醇 。

　　5 . 2 . 2 . 3 . 2 乙二醇(EG) 。

　　5 . 2 . 2 . 3 . 3 二甘醇(DEG)：色谱纯 。

　　5 . 2 . 2 . 3 . 4 对苯二甲酸：工业品。

　　5 . 2 . 2 . 3 . 5 内标物：四甘醇二甲醚或 1,6-己二醇，色谱纯。

　　5.2.2.3.6 二甘醇溶液：称取 1.5 g二甘醇，加乙醇至 100 mL。

　　5 . 2 . 2 . 3 . 7 内标液：

　　A液：称取 5 . 0 g 内标物，加乙醇至 100 mL。

　　B液：取 A液 10 mL,用乙醇稀释至 2 000 mL。 此溶液 20 mL 内含有 5 mg 内标物。

　　C液：取 A液 5 mL,用乙醇稀释至 100 mL。

　　5 . 2 . 2 . 3 . 8 乙醇胺 。

　　5 . 2 . 2 . 4 采用填充柱时推荐气相色谱测试条件

　　5.2.2.4. 1 氮气流速：25 mL/min~35 mL/min。

　　5.2.2.4.2 氢气流速：30 mL/min~40 mL/min。

　　GB/T 14190—20 17

　　5.2.2.4.3 空气流速：300 mL/min~400 mL/min。

　　5.2.2.4.4 柱温：180 ℃。

　　5.2.2.4.5 进样口温度：220 ℃。

　　5.2.2.4.6 检测器温度：220 ℃。

　　5.2.2.4.7 进样量：1 μL。

　　5 . 2 . 2 . 5 校正因子的制作

　　5.2.2.5. 1 取 5 个 100 mL容量瓶，各加入 10 mL 内标液 C液。

　　5.2.2.5.2 分别逐个加入二甘醇溶液 2 mL、3 mL、4 mL、5 mL、6 mL。用乙醇定容。

　　5.2.2.5.3 吸取 1 μL上述溶液用气相色谱进行测试。 测定结果按置信度 95%取舍，求出平均值。 应定期绘制校正曲线。

　　5 . 2 . 2 . 6 校正曲线斜率的计算

　　二甘醇校正曲线的斜率 K 值按 5 . 2 . 1 . 7 同样方式计算。

　　5 . 2 . 2 . 7 试验步骤

　　5 . 2 . 2 . 7 . 1 称取约 1 g 试样，精确至 0 . 1 mg, 放入三角烧瓶内。 加入 3 mL 左右乙醇胺(浸没样品即可)。将三角烧瓶装上冷凝管，在 240 ℃加热装置上加热回流 40 min。

　　5 . 2 . 2 . 7 . 2 用隔热板将装有冷凝管的三角烧瓶与加热装置分离约 3 min,从冷凝管上部缓慢加入20 mL内标液 B液。

　　5 . 2 . 2 . 7 . 3 抽去隔热板继续回流约 5 min后，关闭加热装置电源，取下三角烧瓶用水冷却，加入 4 g~ 5 g对苯二甲酸中和到中性。

　　5.2.2.7.4 吸取 1 μL滤液用气相色谱进行测试。

　　5 . 2 . 2 . 7 . 5 试样二甘醇含量按式(8)计算。

　　5 . 2 . 2 . 8 结果表述

　　计算结果以两次测试值的平均值表示，按照 GB/T 8170 修约到小数点后两位。

　　5 . 2 . 2 . 9 精密度

　　5 . 2 . 2 . 9 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，给出的二甘醇在 0 . 80%~1 . 60%时，这两个测试的绝对差值不超过重复性限(0 . 08%),超过重复性限(0 . 08%) 的情况不超过 5% 。

　　5 . 2 . 2 . 9 . 2 再现性

　　在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值，给出的二甘醇在 0 . 80%~1 . 60%时，不大于再现性限(0 . 10%),超过再现性限(0 . 10%) 的情况不超过 5% 。

　　5 . 3 熔点的试验方法

　　5 . 3 . 1 方法 A(显微镜法)

　　5 . 3 . 1 . 1 方法提要

　　试样在升温控制单元内以一定的速率升温，在偏光显微镜下观察其熔融过程，晶粒引起的光效应消

　　GB/T 14190—20 17

　　失时的温度即为熔点。

　　5 . 3 . 1 . 2 仪器和设备

　　5.3. 1 .2. 1 切片机：可调节厚度，最小值 2 μm。

　　5 . 3 . 1 . 2 . 2 偏光显微镜：放大倍数 100 倍以上。

　　5 . 3 . 1 . 2 . 3 升温控制单元(包括加热台和控制装置)，温度指示精度 0 . 1 ℃ 。

　　5.3. 1 .2.4 载玻片：厚度 1 mm。

　　5.3. 1 .2.5 盖玻片：厚度 0.17 mm。

　　5 . 3 . 1 . 3 推荐的熔点标准物

　　5.3. 1 .3. 1 糖精，GBW(E) 130141 ,228.8 ℃。

　　5.3. 1 .3.2 咖啡因，GBW(E) 130142 ,236.6 ℃。

　　5.3. 1 .3.3 偶氮苯，GBW(E) 130133 ,241.2 ℃。

　　5.3. 1 .3.4 酚酞，GBW(E) 130143 ,262.6 ℃。

　　5 . 3 . 1 . 4 温度指示的校正

　　5 . 3 . 1 . 4 . 1 取 5 mg~10 mg 的熔点标准物放于载玻片上，用盖玻片压紧晶粒，使其互相接触，在显微镜下观察是一个单层。

　　5 . 3 . 1 . 4 . 2 将装有标准物的载玻片放在加热台上加热，在熔点 20 ℃前以 2 ℃ / min 的速率升温。

　　5 . 3 . 1 . 4 . 3 在显微镜下观察，当晶粒引起的光效应消失时，所显示的温度即为该标准物的熔点。

　　5 . 3 . 1 . 4 . 4 根据标准物的熔点和显示出的温度，计算出温度指示的修正值。

　　5 . 3 . 1 . 5 试验步骤

　　5.3. 1 .5. 1 用切片机将试样切成厚为 25 μm 的薄片，再用剪刀取约 0 . 5 mm2 的试样，放在载玻片上，用盖玻片压紧。

　　5 . 3 . 1 . 5 . 2 将载玻片放在加热台上，快速升温至 180 ℃ ,然后以 10 ℃ / min 的速率升温，至 240 ℃(其他功能性聚酯可视其熔点的高低做适当调整)，再以 2 ℃ / min 的升温速率升温，根据需要观察初熔，记下读数。

　　5 . 3 . 1 . 5 . 3 试样达到初熔后，快速升温至 280 ℃,使其在此温度下保持 3 min,然后快速降低到 180 ℃ ,再以 10 ℃ / min 的升温速率升温至 240 ℃ ,最后以 2 ℃ / min 的速率升温，观察终熔，所显示的温度即为试样熔点。

　　5 . 3 . 1 . 6 结果表述

　　计算结果按两次测试值的平均值表示，按照 GB/T 8170 修约到小数点后一位。

　　5 . 3 . 1 . 7 精密度

　　5 . 3 . 1 . 7 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，给出的熔点在 250 . 0 ℃ ~263 . 0 ℃时，这两个测试的绝对差值不超过重复性限(0 . 5 ℃),超过重复性限(0 . 5 ℃) 的情况不超过 5% 。

　　5 . 3 . 1 . 7 . 2 再现性

　　在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值，给出的熔点在 250 . 0 ℃ ~263 . 0 ℃时，不大

　　GB/T 14190—20 17

　　于再现性限(1 . 0 ℃ ) ,超过再现性限(1 . 0 ℃) 的情况不超过 5% 。

　　5 . 3 . 2 方法 B(差示扫描量热法)

　　5 . 3 . 2 . 1 方法提要

　　试样和适宜的参照材料在差示扫描量热仪上，在程序温度控制下，测量输入到试样和参比样的热流速率随温度和时间变化的关系，由 DSC 曲线得到试样的熔点。

　　5 . 3 . 2 . 2 材料

　　推荐的熔点标准物：铟：156.6 ℃;锡：231.9 ℃;锌：419.6 ℃。

　　5 . 3 . 2 . 3 仪器和设备

　　5.3.2.3. 1 差示扫描量热仪(DSC),温度指示精度 0.1 ℃。

　　5 . 3 . 2 . 3 . 2 压片机 。

　　5.3.2.3.3 天平：最小分度值 0.1 mg。

　　5 . 3 . 2 . 3 . 4 平口钳 。

　　5 . 3 . 2 . 3 . 5 铝皿 。

　　5 . 3 . 2 . 4 温度校正

　　用熔点标准物校正仪器。 升温速率为 10 ℃/min,铟从 130 ℃至 175 ℃ ,锡从 210 ℃至 255 ℃ ,锌从390 ℃至 450 ℃。

　　5 . 3 . 2 . 5 试验步骤

　　5 . 3 . 2 . 5 . 1 用平口钳将切片夹扁、夹平，称取 5 mg~10 mg试样，放于铝皿中，盖上盖子，用压片机压好，放于仪器试样盘位置。

　　5.3.2.5.2 推荐采用氮气或其他惰性气体进行保护，流速：30 mL/min~50 mL/min。

　　5.3.2.5.3 以 10 ℃ /min 的升温速率将温度升至 280 ℃ ,保温 3 min, 以 10 ℃ /min 的速率冷却至 140 ℃ (或结晶峰以下 50 ℃ ) ,再以 10 ℃ / min 的速率重新升温至 280 ℃ ,记录下 DSC 曲线。

　　5 . 3 . 2 . 6 结果表述

　　从 DSC仪曲线上读取重结晶后的熔融峰温作为试样的熔点，按照 GB/T 8170 修约到小数点后一位。

　　5 . 3 . 2 . 7 精密度

　　5 . 3 . 2 . 7 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，给出的熔点在 250 . 0 ℃ ~263 . 0 ℃时，这两个测试的绝对差值不超过重复性限(0 . 5 ℃),超过重复性限(0 . 5 ℃) 的情况不超过 5% 。

　　5 . 3 . 2 . 7 . 2 再现性

　　在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值，给出的熔点在 250 . 0 ℃ ~263 . 0 ℃时，不大于再现性限(1 . 0 ℃ ) ,超过再现性限(1 . 0 ℃) 的情况不超过 5% 。

　　GB/T 14190—20 17

　　5 . 4 端羧基的试验方法

　　5 . 4 . 1 方法 A(容量滴定法)

　　5 . 4 . 1 . 1 方法提要

　　试样在混合溶剂中回流溶解，冷却后用溴酚蓝作指示剂，用氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液进行滴定。根据标准滴定溶液消耗的体积数，计算出端羧基的含量。

　　5 . 4 . 1 . 2 仪器和设备

　　5.4. 1 .2. 1 天平：最小分度值 0.1 mg。

　　5 . 4 . 1 . 2 . 2 加热装置：带恒温调节和搅拌装置。

　　5.4. 1 .2.3 磨口三角烧瓶：250 mL。

　　5 . 4 . 1 . 2 . 4 球型冷凝管：与 250 mL磨口配套，六球以上。

　　5 . 4 . 1 . 2 . 5 滴定装置或微量滴定管：分度值 0 . 01 mL。

　　5.4. 1 .2.6 移液管或加液器：50 mL。

　　5 . 4 . 1 . 3 试剂

　　5 . 4 . 1 . 3 . 1 苯酚 。

　　5 . 4 . 1 . 3 . 2 三氯甲烷 。

　　5 . 4 . 1 . 3 . 3 氢氧化钾 。

　　5 . 4 . 1 . 3 . 4 乙醇 。

　　5.4. 1 .3.5 氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液：c(KOH) =0.05 mol/L。

　　5 . 4 . 1 . 3 . 6 溴酚蓝指示剂(0 . 1%) ：称取 0 . 1 g溴酚蓝指示剂用乙醇溶解并定容至 100 mL。

　　5 . 4 . 1 . 4 混合溶剂

　　苯酚/三氯甲烷混合溶剂：将苯酚和三氯甲烷按 2 ∶ 3(体积比)混合。

　　5 . 4 . 1 . 5 试验步骤

　　5 . 4 . 1 . 5 . 1 称取约 2 g试样，精确到 0 . 1 mg,放入磨口三角烧瓶中，加入混合溶剂(5 . 4 . 1 . 4) 50 mL, 加热回流至试样完全溶解，冷却至窒温。

　　注：对于高结晶切片，需要先将试样粉碎，粉碎时要防止样品过热，确保粉碎后的颗粒在 1 h 内溶解，则测试结果准确。

　　5 . 4 . 1 . 5 . 2 在试样溶液中加入 5 滴 ~6 滴溴酚蓝指示剂，用氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液(5 . 4 . 1 . 3 . 5) 滴定，当溶液由黄色变成蓝色即为滴定终点，记录标准滴定溶液消耗的毫升数。

　　5 . 4 . 1 . 5 . 3 同样条件下做空白试验。

　　注：对于全消光切片，由于高二氧化钛含量使得溶液呈不透明的乳白色，终点颜色变化难以判断，建议加入 100 mL溶剂或称取 1 . 5 g样品，达到稀释二氧化钛的 目的，便于终点颜色变化判断。

　　5 . 4 . 1 . 6 结果计算

　　端羧基含量按式(9)计算：

　　X ……………………( 9 )

　　GB/T 14190—20 17

　　式中：

　　X2 —试样的端羧基含量，单位为摩尔每吨(mol/t) ;

　　V —试样溶液所消耗的氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　V0 —空白溶液所消耗的氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　c —氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　m —试样的称样质量，单位为克(g)。

　　5 . 4 . 1 . 7 结果表述

　　计算结果以两次测试值的平均值表示，按照 GB/T 8170 修约到小数点后一位。

　　5 . 4 . 1 . 8 精密度

　　5 . 4 . 1 . 8 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，端羧基在 15 . 0 mol/t~35.0 mol/t 时，这两个测试的绝对差值不超过重复性限(2 . 0 mol/t),超过重复性限(2 . 0 mol/t) 的情况不超过 5%。

　　5 . 4 . 1 . 8 . 2 再现性

　　在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值，端羧基在 15 . 0 mol/t~35.0 mol/t 时，不大于再现性限(3 . 0 mol/t) ,超过再现性限(3 . 0 mol/t) 的情况不超过 5%。

　　5 . 4 . 2 方法 B(光度滴定法)

　　5 . 4 . 2 . 1 方法提要

　　试样在混合溶剂中回流溶解，冷却后用溴酚蓝作指示剂，根据溶液颜色的变化，溶液的光透过率也随着变化，光度计把光透过率转变为电信号并传递给滴定仪，滴定仪输出滴定曲线，同时自动判定滴定终点，并记录滴定终点所对应消耗滴定剂的体积。

　　5 . 4 . 2 . 2 仪器和设备

　　5 . 4 . 2 . 2 . 1 自动滴定仪，配备如下装置：

　　— 标准滴定溶液定量装置，分度值：0 . 001 mL;

　　— 搅拌装置;

　　— 控制操作装置;

　　— 光度计：带光度电极，波长可调至 600 nm;

　　— 数据处理系统。

　　5.4.2.2.2 天平：最小分度值 0.1 mg。

　　5.4.2.2.3 磨口三角瓶：250 mL。

　　5 . 4 . 2 . 2 . 4 球型冷凝管：与 250 mL磨口配套，六球以上。

　　5 . 4 . 2 . 3 试剂

　　5 . 4 . 2 . 3 . 1 邻甲酚 。

　　5 . 4 . 2 . 3 . 2 甲醇 。

　　5 . 4 . 2 . 3 . 3 氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液：c(KOH) = 0. 015 mol/L, 或氢氧化钾-甲醇标准滴定溶液： c(KOH) =0 . 010 mol/ L。

　　5 . 4 . 2 . 3 . 4 其余同 5 . 4 . 1 . 3 。

　　GB/T 14190—20 17

　　5 . 4 . 2 . 4 混合溶剂

　　邻甲酚/三氯甲烷混合溶剂：将邻甲酚和三氯甲烷按 7 ∶ 3(质量比)混合。

　　注：邻甲酚需要蒸馏后使用。

　　5 . 4 . 2 . 5 试验步骤

　　5.4.2.5. 1 称取 0.5 g左右试样，精确到 0.1 mg, 放入磨口三角瓶中，加入混合溶剂(5.4.2.4) 50 mL, 加热回流至试样完全溶解，冷却至室温。

　　5 . 4 . 2 . 5 . 2 试样溶液转移到滴定池中，加入 5 滴 ~ 6 滴溴酚蓝指示剂，把光度探头插入溶液液面 1 cm下，在波长 600 nm 处用氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液(5 . 4 . 2 . 3 . 3) 滴定，仪器自动判定滴定终点，记录标准滴定溶液消耗的毫升数。

　　5 . 4 . 2 . 5 . 3 在同一条件下作空白试验。

　　5 . 4 . 2 . 6 结果计算

　　计算方法同 5 . 4 . 1 . 6 。

　　5 . 4 . 2 . 7 结果表述

　　计算结果以两次测试值的平均值表示，按照 GB/T 8170 修约到小数点后一位。

　　5 . 4 . 2 . 8 精密度

　　5 . 4 . 2 . 8 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，端羧基在 15 . 0 mol/t~35 . 0 mol/ t 时，这两个测试的绝对差值不超过重复性限(2 . 0 mol/t),超过重复性限(2 . 0 mol/t) 的情况不超过 5% 。

　　5 . 4 . 2 . 8 . 2 再现性

　　在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值，端羧基在 15 . 0 mol/t~35 . 0 mol/ t 时，不大于再现性限(3 . 0 mol/ t) ,超过再现性限(3 . 0 mol/t) 的情况不超过 5% 。

　　5 . 5 色度的试验方法

　　5 . 5 . 1 方法 A(干燥粉碎法)

　　5 . 5 . 1 . 1 方法提要

　　试样经干燥、粉碎后用自动色差计测试试样色度，结果以 HunterLab 色系 L、a、b表示。

　　注：只有当材料相同，切片切粒、尺寸和外观基本一致，测试的仪器几何构造相同和观察孔面接近的情况下，才能进行色值测试的比较。

　　5 . 5 . 1 . 2 仪器和设备

　　5.5. 1 .2. 1 色差计：D65 光源、10°视角、0°/45°或 45°/0°光路几何构造，HunterLab 色系，推荐使用45 mm~52 mm 观察孔面。

　　5 . 5 . 1 . 2 . 2 样品杯：石英玻璃 。

　　5 . 5 . 1 . 2 . 3 鼓风干燥箱 。

　　5.5. 1 .2.4 样筛 ：833 μm 和 350 μm。

　　GB/T 14190—20 17

　　5 . 5 . 1 . 3 试验步骤

　　5 . 5 . 1 . 3 . 1 把试样放入鼓风干燥箱中，有光 PET切片在(140±5) ℃加热 60 min;半消光 PET 切片和全消光 PET切片在(135±5) ℃下加热 30 min。取出冷却后，粉碎过筛，取 350 μm~833 μm 的颗粒。

　　注：无结晶或结晶速率极慢的切片也可以直接测量。

　　5 . 5 . 1 . 3 . 2 在样品杯内放入筛得的试样颗粒，使试样堆积紧密，放于测量孔上，测定试样的色度(L值 、 a 值和b 值)，每转动约 120°进行测试，共测三点。

　　5 . 5 . 1 . 4 结果表述

　　取三点测量值的算术平均值作为测定结果，按照 GB/T 8170 修约到小数点后一位。

　　5 . 5 . 1 . 5 精密度

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，L 值在 75 . 0 ~ 95 . 0 范围时，L 值测试的绝对差值不超过重复性限(2 . 0) ;给出的 b 值在- 1 . 0 ~ 6 . 0 范围时，b 值测试的绝对差值不超过重复性限(0 . 6) ;给出的 a 值在 -2 . 0~2 . 0 范围时，a 值测试的绝对差值不超过重复性限(0 . 4) 。超过重复性限的情况不超过 5%。

　　5 . 5 . 2 方法 B(干燥法)

　　试样不需要粉碎过筛，其试验步骤和精密度参照 5 . 5 . 1,但需测两杯试样，取两杯试样计算结果的平均值作为测试结果。

　　5 . 6 凝集粒子的试验方法

　　5 . 6 . 1 方法提要

　　在显微镜下观察试样中的凝集粒子，进行尺寸测量并计数。

　　5 . 6 . 2 仪器和设备

　　5 . 6 . 2 . 1 显微镜(放大倍数 200 倍 ~400 倍)及显微镜照明灯。

　　5.6.2.2 切片机：分度值 1 μm。

　　5.6.2.3 天平：最小分度值 0.1 mg。

　　5.6.2.4 盖玻片：厚度 0.17 mm。

　　5 . 6 . 2 . 5 医用镊子和剪刀。

　　5.6.2.6 测微尺：分度值 0.01 mm。

　　5.6.2.7 载玻片：厚度 1 mm。

　　5 . 6 . 3 试剂

　　折光指数接近 nD20 = 1 . 51 的油剂或润湿剂。

　　5 . 6 . 4 试验步骤

　　5.6.4. 1 随机从试样中取五粒 PET切片，每粒切片用切片机切取厚度为 20 μm 的薄片 5 片 ~8 片，使所切薄片总数的质量达到 3 mg~5 mg,精确到 0 . 1 mg,将这些薄片放在洁净的载玻片上，并用试剂将其很好地湿润(或其他物理方法)，把盖玻片紧紧地压在试样上，使形成一个平整的表面。

　　5.6.4.2 把装有薄片的载片放到显微镜台上，调节显微镜焦距，用透射光观察大于、等于 10 μm(或所需

　　GB/T 14190—20 17

　　尺寸)的凝集粒子。 圆形粒子按其直径测量、其他形状的粒子按最长的部分测量并计数。

　　注：对于全消光切片，由于光的透过性能差，可以切取 10 μm~15 μm 的薄片以便于测量。

　　5 . 6 . 5 结果计算

　　凝集粒子按式(10)计算：

　　犡3 =

　　……………………

　　( 10 )

　　式中：

　　犡3 —试样中凝集粒子的数量，单位为个每毫克(个/mg) ;

　　犖 — 测得的凝集粒子总数，单位为个;

　　犿 —薄片总数的质量，单位为毫克(mg) 。

　　5 . 6 . 6 结果表述

　　计算结果按照 GB/T 8170 修约到小数点后一位。

　　5 . 6 . 7 精密度

　　由于样品的凝集粒子分布不符合正态分布，故本方法对精密度不作规定。

　　5 . 7 水分的试验方法

　　5 . 7 . 1 方法 A(重量法)

　　5 . 7 . 1 . 1 方法提要

　　将试样加热，使水分挥发，根据试样干燥前后质量的变化，计算试样的水分。

　　5 . 7 . 1 . 2 仪器和设备

　　5.7. 1 .2. 1 天平：最小分度值 0.1 mg。

　　5 . 7 . 1 . 2 . 2 真空干燥箱或通风式烘箱或电热鼓风干燥箱：使用范围 20 ℃ ~200 ℃ 。

　　5.7. 1 .2.3 称量瓶：φ65 mm×35 mm。

　　5 . 7 . 1 . 2 . 4 干燥器 。

　　5 . 7 . 1 . 3 试验步骤

　　5 . 7 . 1 . 3 . 1 把称量瓶放在干燥箱里(若用真空干燥箱，残余压力要低于 400 Pa),温度 120 ℃的条件下干燥 2 h。 打开干燥箱(若用真空干燥箱，打开干燥箱前要先除去真空)，把称量瓶迅速移入干燥器中，冷却 30 min后称量，准确到 0.1 mg。

　　5 . 7 . 1 . 3 . 2 在上述称量瓶中称入约 20 g试样，准确到 0 . 1 mg,按 5 . 7 . 1 . 3 . 1 步骤进行烘干操作。

　　5 . 7 . 1 . 4 结果计算

　　水分按式(11)计算：

　　犡 ……………………( 11 )

　　式中：

　　犡4 — 试样水分的质量分数;

　　犿1 —干燥试样前试样和称量瓶的质量，单位为克(g) ;

　　GB/T 14190—20 17

　　m2 —干燥试样后试样和称量瓶的质量，单位为克(g) ;

　　m —试样的质量，单位为克(g) 。

　　5 . 7 . 1 . 5 结果表述

　　计算结果以两次平行样测试值的平均值表示，按照 GB/T 8170 修约到小数点后两位。

　　5 . 7 . 1 . 6 精密度

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，水分在 0 . 10%~0 . 40%时，这两个测试的绝对差值不超过重复性限(0 . 05%),超过重复性限(0 . 05%) 的情况不超过 5% 。

　　5 . 7 . 2 方法 B(卤素水分仪法)

　　5 . 7 . 2 . 1 方法提要

　　试样在卤素加热单元内，水分快速逸出，当仪器显示值保持稳定时，根据失重计算试样的水分。

　　5 . 7 . 2 . 2 仪器和设备

　　5 . 7 . 2 . 2 . 1 卤素水分测定仪。

　　5 . 7 . 2 . 2 . 2 铝制试样盘 。

　　5 . 7 . 2 . 3 试验步骤

　　5 . 7 . 2 . 3 . 1 首次开机预热 30 min,待仪器稳定后，设置关机模式为 140 s 内失重小于 1 mg,升温模式为阶梯升温模式。 仪器加热温度设为 120 ℃;测试时间设为 30 min。

　　5 . 7 . 2 . 3 . 2 称取试样 20 g左右放入卤素水分仪托盘中，样品应均匀分布于样品盘(不要呈堆积状)。

　　5 . 7 . 2 . 3 . 3 启动逐步升温模式，当卤素水分仪托盘自动弹出时，此显示屏显示结果即为试样的实际水分。

　　5 . 7 . 2 . 4 结果表述

　　试验结果按照 GB/T 8170 修约到小数点后两位。

　　5 . 7 . 2 . 5 精密度

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，给出的水分在 0 . 10%~0 . 40%时，这两个测试的绝对差值不超过重复性限(0 . 05%),超过重复性限(0 . 05%) 的情况不超过 5% 。

　　5 . 8 粉末和异状切片的试验方法

　　5 . 8 . 1 方法 A(干法)

　　5 . 8 . 1 . 1 方法提要

　　试样经规定尺寸的样筛过筛，筛出粉末并称量，从筛余物中捡出异状粒子并称量。 本方法适用于粉末的最低检出限为 50 mg/kg。

　　5 . 8 . 1 . 2 仪器和设备

　　5.8. 1 .2. 1 天平：最小分度值 0.1 mg。

　　5 . 8 . 1 . 2 . 2 称样纸 。

　　GB/T 14190—20 17

　　5.8. 1 .2.3 称量瓶：φ70 mm×30 mm。

　　5 . 8 . 1 . 2 . 4 毛刷 。

　　5.8. 1 .2.5 样筛：833 μm。

　　5 . 8 . 1 . 3 试验步骤

　　5 . 8 . 1 . 3 . 1 称取试样 100 g。 把样筛放置在称样纸上，然后将试样倒入样筛，进行筛分。

　　5 . 8 . 1 . 3 . 2 把称样纸上的粉末进行称量并计算。

　　5 . 8 . 1 . 3 . 3 从筛余物中，捡出异状切片，称量并计算。

　　5 . 8 . 1 . 4 结果计算

　　粉末按式(12)计算，异状切片按式(13)计算：

　　x ……………………( 12 )

　　式中：

　　x5 —试样的粉末含量，单位为毫克每千克(mg/kg) ;

　　m1 —粉末的质量，单位为毫克(mg) ;

　　m —试样的质量，单位为克(g) 。

　　x ……………………( 13 )

　　式中：

　　x6 —试样的异状切片的质量分数;

　　m2 —异状切片的质量，单位为克(g) 。

　　5 . 8 . 1 . 5 结果表述

　　按照 GB/T 8170,粉末含量的计算值修约到整数位;异状切片的计算值修约到小数点后两位。

　　5 . 8 . 1 . 6 精密度

　　由于样品的粉末和异状切片的分布不符合正态分布，故本方法对重复性和再现性不作规定。

　　5 . 8 . 2 方法 B(湿法)

　　5 . 8 . 2 . 1 方法提要

　　切片放在无水乙醇与水的混合溶液中，粉末漂浮，过滤出粉末并称量。

　　5 . 8 . 2 . 2 仪器和设备

　　5.8.2.2. 1 烧杯：500 mL、200 mL、2 000 mL。

　　5 . 8 . 2 . 2 . 2 烘箱 。

　　5.8.2.2.3 天平：最小分度值 0.1 mg。

　　5 . 8 . 2 . 2 . 4 合适的过滤材料。

　　5 . 8 . 2 . 2 . 5 玻璃棒 。

　　5 . 8 . 2 . 3 试剂

　　无水乙醇与水的混合溶液，体积比 1 ∶ 1 。

　　GB/T 14190—20 17

　　5 . 8 . 2 . 4 试验步骤

　　5.8.2.4. 1 用天平称取试样(100±1)g, 记为 m。

　　5.8.2.4.2 将试样小心倒入 500 mL 的烧杯中。

　　5 . 8 . 2 . 4 . 3 加入 200 mL无水乙醇与水的混合溶液(体积比 1 ∶ 1),用玻璃棒搅拌，使粉末上浮，小心将烧杯中的带有粉末的混合溶液倒入 2 000 mL 的烧杯中。

　　5 . 8 . 2 . 4 . 4 重复步骤 5 . 8 . 2 . 4 . 3 的操作，至无粉末上浮为止。

　　5 . 8 . 2 . 4 . 5 将 2 000 mL烧杯中带有粉末的混合溶液用合适的过滤材料(合适的过滤材料可选用已干燥至恒重的砂芯漏斗或者孔径为 ≤20 μm 的滤网，预先恒重，质量记为m1)过滤后，置于 120 ℃烘箱中干燥 1 h,取出后移至干燥器中冷却 30 min后称量，质量记为m2 。

　　5 . 8 . 2 . 5 结果计算

　　湿法粉末含量按式(14)计算：

　　x ……………………( 14 )

　　式中：

　　x7 —湿法粉末含量，单位为毫克每千克(mg/kg) ;

　　m2 —滤有粉末的过滤器的质量，单位为克(g) ;

　　m1 — 已恒重的洁净的过滤器的质量，单位为克(g) ;

　　m —试样的质量，单位为克(g) 。

　　5 . 8 . 2 . 6 结果表述

　　按照 GB/T 8170,粉末含量的计算值修约到整数位。

　　5 . 8 . 2 . 7 精密度

　　由于样品的粉末和异状切片的分布不符合正态分布，故本方法对重复性和再现性不作规定。

　　5 . 9 二氧化钛含量的试验方法

　　5 . 9 . 1 方法 A(分光光度法)

　　5 . 9 . 1 . 1 方法提要

　　试样在加热情况下，用浓硫酸和适量过氧化氢溶解。 冷却后再加入过氧化氢溶液使之形成黄色络合物，在分光光度计 410 nm处测定其吸光值。

　　5 . 9 . 1 . 2 仪器和设备

　　5 . 9 . 1 . 2 . 1 分光光度计：适宜的波长范围，推荐波长 320 nm~810 nm,备有 3 cm 的比色皿。

　　注：根据样品中二氧化钛含量，可以选择其他规格的比色皿。

　　5.9. 1 .2.2 天平：最小分度值 0.1 mg。

　　5 . 9 . 1 . 2 . 3 加热装置 。

　　5.9. 1 .2.4 容量瓶：100 mL、1 000 mL。

　　5.9. 1 .2.5 刻度移液管：2 mL、5 mL、10 mL。

　　5.9. 1 .2.6 烧瓶：50 mL凯氏烧瓶或 250 mL三角烧瓶。

　　5.9. 1 .2.7 烧杯：100 mL、2 000 mL。

　　GB/T 14190—20 17

　　5.9. 1 .2.8 试剂瓶：1 000 mL。

　　5 . 9 . 1 . 3 试剂

　　5 . 9 . 1 . 3 . 1 硫酸 。

　　5 . 9 . 1 . 3 . 2 硫酸铵 。

　　5.9. 1 .3.3 硫酸溶液：犮(H2 SO4) = 5 mol/L。

　　5 . 9 . 1 . 3 . 4 过氧化氢 。

　　5.9. 1 .3.5 过氧化氢溶液：3%。

　　5.9. 1 .3.6 二氧化钛：纯度 99.9%。

　　5.9. 1 .3.7 钛标准溶液：1 mg/mL。将 166.8 mg二氧化钛(相当于 100 mg钛)、5 g硫酸铵和 10 mL硫酸(5 . 9 . 1 . 3 . 1),加入到 100 mL烧杯中加热溶解，自然冷却后，将此溶液转移至 100 mL 容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度线，摇匀。

　　5 . 9 . 1 . 4 工作曲线的绘制

　　5.9. 1 .4. 1 用刻度移液管移取钛标准溶液(5.9.1.3.7)0 mL、0.2 mL、0.4 mL、0.6 mL、0.8 mL、1.0 mL分别注入 100 mL容量瓶。

　　5 . 9 . 1 . 4 . 2 在上述容量瓶中，各加入 50 mL蒸馏水和 20 mL硫酸溶液(5 . 9 . 1 . 3 . 3),摇匀后用移液管各加入 10 mL 3%过氧化氢溶液，最后用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。

　　5.9. 1 .4.3 在分光光度计 410 nm 波长处，用 3 cm 比色皿测定 5.9.1.4.1 中溶液的吸光度。

　　5 . 9 . 1 . 4 . 4 根据钛含量对应的吸光度绘制工作曲线。

　　5 . 9 . 1 . 5 试验步骤

　　5.9. 1 .5. 1 称取适量试样(半消光 PET切片约 250 mg;全消光 PET切片约 40 mg),放入 50 mL 的凯氏烧瓶中，加入 10 mL浓硫酸。

　　5 . 9 . 1 . 5 . 2 将上述凯氏烧瓶置于加热装置上加热到试样完全溶解，溶液呈深褐色。 稍冷后，立即逐滴加入过氧化氢(5 . 9 . 1 . 3 . 4),使溶液脱色至无色透明并冷却至室温，转移到 100 mL 容量瓶中，加入 10 mL 3%过氧化氢溶液，以蒸馏水稀释至刻度，用 3 cm 比色皿，在 410 nm 波长处测定吸光度。

　　5 . 9 . 1 . 6 结果计算

　　二氧化钛含量按式(15)计算：

　　犡 ……………………( 15 )

　　式中：

　　犡8 — 试样的二氧化钛含量;

　　狇 —在工作曲线上查得的试样溶液中钛的量，单位为毫克(mg) ;

　　1 . 67 — 二氧化钛摩尔质量与钛摩尔质量之比;犿 —试样的质量，单位为毫克(mg)。

　　5 . 9 . 1 . 7 结果表述

　　计算结果以两次平行样测试值的平均值表示，按照 GB/T 8170 修约到小数点后三位。

　　GB/T 14190—20 17

　　5 . 9 . 1 . 8 精密度

　　5 . 9 . 1 . 8 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，二氧化钛含量在 0 . 250%~0.350%时，这两个测试的绝对差值不超过重复性限(0 . 020%),超过重复性限(0 . 020%) 的情况不超过 5%;当二氧化钛含量在 2 . 00%~3.00%时，这两个测试的绝对差值不超过重复性限(0 . 120%),超过重复性限(0 . 120%) 的情况不超过 5%。

　　5 . 9 . 1 . 8 . 2 再现性

　　在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值，二氧化钛含量在 0 . 250%~0.350%时，这两个测试的绝对差值不超过再现性限(0 . 040%),超过再现性限(0 . 040%) 的情况不超过 5%;当二氧化钛含量在 2 . 00%~3.00%时，这两个测试的绝对差值不超过再现性限(0 . 20%) , 超过再现性限(0 . 20%) 的情况不超过 5%。

　　5 . 9 . 2 方法 B(X射线法)

　　5 . 9 . 2 . 1 方法提要

　　钛元素在 X射线作用下能够产生荧光。 在试样表面，荧光强度与钛元素含量成正比。 通过测定试样表面荧光强度，定量其中二氧化钛含量。

　　5 . 9 . 2 . 2 仪器和设备

　　5 . 9 . 2 . 2 . 1 X射线荧光分光光度仪。

　　5 . 9 . 2 . 2 . 2 专用铬型 X光管。

　　5 . 9 . 2 . 2 . 3 专用氟化锂晶体。

　　5 . 9 . 2 . 2 . 4 热压机(足够热熔试样)。

　　5 . 9 . 2 . 2 . 5 专用模具 。

　　5 . 9 . 2 . 3 试剂

　　5.9.2.3. 1 P-10 气体：甲烷(10%)、氩气(90%) 高纯。

　　5 . 9 . 2 . 3 . 2 二氧化钛标准样板。

　　5 . 9 . 2 . 4 试验条件

　　5 . 9 . 2 . 4 . 1 检测气使用 P-10 气体，以最小流量控制以保证测定数据稳定。

　　5.9.2.4.2 测定计数时间，100 s。

　　5.9.2.4.3 检测器电压，40 kV。

　　5 . 9 . 2 . 5 工作曲线的制作

　　5 . 9 . 2 . 5 . 1 按照仪器要求作测试准备，运行正常后，将样板置入测试孔内测定。

　　5 . 9 . 2 . 5 . 2 以系列二氧化钛标准样板对仪器进行多点校正。 每块标准样板测定光强度，两次测定值相对误差在 2%内，取平均值作为校对值。

　　5 . 9 . 2 . 5 . 3 以 5 . 9 . 2 . 5 . 2 过程中的系列标样样品测定结果与对应二氧化钛含量制作标准曲线，并确定斜率 K 值 。

　　GB/T 14190—20 17

　　5 . 9 . 2 . 6 试验步骤

　　5 . 9 . 2 . 6 . 1 将试样放入模具内，将其置入热压机预热，给予一定的压力，放气约 5 min后，加压至压力表红刻度线处，约 10 min后将模具取出冷却。

　　5 . 9 . 2 . 6 . 2 取出试样板，按 5 . 9 . 2 . 5 . 2、5 . 9 . 2 . 5 . 3 过程对试样进行测试 。

　　5 . 9 . 2 . 7 结果计算

　　二氧化钛含量按式(16)计算：

　　X9 = KI+C ……………………( 16 )

　　式中：

　　X9 —试样二氧化钛含量，% ;

　　K — 工作曲线斜率;

　　C —工作曲线空白值，% ;

　　I —测得的光强计数率。

　　5 . 9 . 2 . 8 结果表述

　　计算结果按照 GB/T 8170 修约到小数点后三位。

　　5 . 9 . 2 . 9 精密度

　　5 . 9 . 2 . 9 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，二氧化钛含量在 0 . 250%~0 . 350%时，这两个测试的绝对差值不超过重复性限(0 . 020%),超过重复性限(0 . 020%) 的情况不超过 5%;当二氧化钛含量在 2 . 00%~3 . 00%时，这两个测试的绝对差值不超过重复性限(0 . 12%),超过重复性限(0 . 12%) 的情况不超过 5%。

　　5 . 9 . 2 . 9 . 2 再现性

　　在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值，二氧化钛含量在 0 . 250%~0 . 350%时，这两个测试的绝对差值不超过再现性限(0 . 040%),超过再现性限(0 . 040%) 的情况不超过 5%;当二氧化钛含量在 2 . 00%~3 . 00%时，这两个测试的绝对差值不超过再现性限(0 . 20%) , 超过再现性限(0 . 20%) 的情况不超过 5%。

　　5 . 10 灰分的试验方法

　　5 . 10 . 1 方法提要

　　试样经炭化，高温灼烧，根据灼烧残渣及二氧化钛含量，算出灰分。 本方法最低检出限：0 . 005%。

　　5 . 10 . 2 仪器和设备

　　5. 10.2. 1 天平：最小分度值 0.1 mg。

　　5. 10.2.2 瓷坩埚：50 mL或 100 mL。

　　5 . 10 . 2 . 3 电炉或灰化炉。

　　5. 10.2.4 马弗炉：温度控制(650±25) ℃~(1 000±25) ℃。

　　5 . 10 . 2 . 5 坩埚钳 。

　　5 . 10 . 2 . 6 干燥器 。

　　GB/T 14190—20 17

　　5 . 10 . 3 试验步骤

　　5 . 10 . 3 . 1 把瓷坩埚放入马弗炉中，于 850 ℃灼烧 60 min,取出后移至干燥器中，冷却 30 min,称得坩埚质量，准确至 0 . 1 mg。 重复上述步骤，直到灼烧至两次称量之差不大于 0 . 4 mg。

　　5 . 10 . 3 . 2 在上述坩埚中称入适量试样(全消光 PET 切片、半消光 PET 切片称 5 g,有光 PET 切片称10 g),放在电炉或灰化炉上，不燃烧地进行炭化，直至全部试样炭化完毕。

　　5 . 10 . 3 . 3 将坩埚转移到 850 ℃马弗炉中，继续灼烧 60 min。 取出后移至干燥器中，冷却至室温，称得残渣质量，准确至 0 . 1 mg。 重复上述步骤，直到灼烧至两次称量之差不大于 0 . 4 mg。

　　5 . 10 . 4 结果计算

　　试样的灰分按式(17)计算：

　　x x8 ……………………( 17 )

　　式中：

　　x10 —试样的灰分的质量分数;

　　m2 —灼烧残渣和空坩埚的质量，单位为克(g) ;

　　m1 —空坩埚的质量，单位为克(g) ;

　　m —试样的质量，单位为克(g) ;

　　x8 — 当二氧化钛含量参与灰分计算时，此值为原始测试值。

　　5 . 10 . 5 结果表述

　　计算结果以两次平行样测试值的平均值表示，按照 GB/T 8170 修约到小数点后三位。

　　5 . 10 . 6 精密度

　　5 . 10 . 6 . 1 重复