GB/T 40323-2021 纺织染整助剂产品中八甲基环四硅氧烷（D4）、十甲基环五硅氧烷(D5)和十二甲基环六硅氧烷(D6)的测定

　　ICS 7 1 . 100 . 40 CCS G 70

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 40323—2021

　　纺织染整助剂产品中八甲基环

　　四硅氧烷(D4)、十甲基环五硅氧烷(D5)

　　和十二甲基环六硅氧烷(D6)的测定

　　Determinationofoctamethylcyclotetrasiloxane(D4) ,

　　decamethylcyclopentasiloxane(D5) anddodecamethylcyclohexasiloxane(D6)

　　intextiledyeingandfinishingauxiliaries

　　2021-08-20 发布 2022-03-01 实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　发

　　布

　　GB/T 40323—202 1

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1 . 1—2020《标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利。 本文的发布机构不承担识别专利的责任。

　　本文件由中国石油和化学工业联合会提出。

　　本文件由全国染料标准化技术委员会 (SAC/TC 134)归口 。

　　本文件起草单位：传化智联股份有限公司、杭州传化精细化工有限公司、鲁丰织染有限公司、南京海关工业产品检测中心、福建省纤维检验中心、浙江传化功能新材料有限公司。

　　本文件主要起草人：赵婷、赵梅、周家海、卢科、吴格辉、许义、袁碧云、张战旗、丁友超、朱峰、赵立慧、郭飞、仲伟浩、俞英珍、卞立、王燕娣。

　　GB/T 40323—202 1

　　纺织染整助剂产品中八甲基环

　　四硅氧烷(D4)、十甲基环五硅氧烷(D5)

　　和十二甲基环六硅氧烷(D6)的测定

　　警示 — 使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。 本文件并未指出所有可能的安全问题 。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　1 范围

　　本文件规定了纺织染整助剂产品中八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷的测定方法。

　　本文件适用于纺织染整助剂产品中八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷的测定。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中，注 日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有修改单)适用于本文件。

　　GB/T 8170—2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　3 术语和定义

　　本文件没有需要界定的术语和定义。

　　4 方法一：气相色谱(GC)法

　　4 . 1 原理

　　以正己烷与异丙醇的混合溶剂溶解样品，加酸抑制八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷的分解，采用配有氢火焰离子化检测器(FID)的气相色谱测定，外标法定量。

　　4 . 2 试剂或材料

　　除非另有规定，仅使用确认为分析纯的试剂。

　　4 . 2 . 1 八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷标准品：纯度 ≥96 . 0%(质量分数)，参见附录 A。

　　4 . 2 . 2 正己烷 。

　　4 . 2 . 3 异丙醇 。

　　4.2.4 乙酸：≥99.5%(质量分数)。

　　4 . 2 . 5 混合溶剂：正己烷与异丙醇体积比为 1 ∶ 1 。

　　4 . 2 . 6 乙酸异丙醇溶液：乙酸与异丙醇体积比为 1 ∶ 9 。

　　GB/T 40323—202 1

　　4 . 2 . 7 高浓度标准储备溶液：准确称取八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷标准品各 0 . 1 g(准确至 0 . 000 1 g)置于 100 mL容量瓶中，用混合溶剂稀释、定容至刻度，得到 1 000 mg/L 的高浓度标准储备溶液。

　　注：高浓度标准储备溶液置于 0 ℃ ~4 ℃下贮存，有效期为 6 个月。

　　4 . 2 . 8 低浓度标准储备溶液：准确移取高浓度标准储备液 5 mL 于 100 mL 容量瓶中，用混合溶剂稀释、定容至刻度，得到 50 mg/L 的低浓度标准储备溶液。

　　注：低浓度标准储备溶液置于 0 ℃ ~4 ℃下贮存，有效期为 6 个月。

　　4.2.9 高浓度标准工作溶液：准确移取高浓度标准储备溶液 0. 50 mL、1. 00 mL、2. 00 mL、4. 00 mL、

　　6 . 00 mL、8 . 00 mL 至 10 mL容量瓶中，加入 1 . 0 mL 乙酸异丙醇溶液，用混合试剂稀释、定容至刻度。配制成系列高浓度标准工作溶液。

　　注：高浓度标准工作溶液置于 0 ℃ ~4 ℃下贮存，有效期为 1 个月。

　　4.2. 10 低浓度标准工作溶液：准确移取低浓度标准储备溶液 0. 50 mL、1.00 mL、2.00 mL、4.00 mL、 6 . 00 mL、8 . 00 mL 至 10 mL容量瓶中，加入 1 . 0 mL 乙酸异丙醇溶液，用混合试剂稀释、定容至刻度。

　　配制成系列低浓度标准工作溶液。

　　注：低浓度标准工作溶液置于 0 ℃ ~4 ℃下贮存，有效期为 1 个月。

　　4 . 3 仪器设备

　　4 . 3 . 1 气相色谱仪，配有氢火焰离子化检测器。

　　4.3.2 分析天平：感量为 0.000 1 g。

　　4 . 3 . 3 超声波清洗器：工作频率 40 kHz。

　　4.3.4 移液管：0.10 mL~1.00 mL 和 0.500 mL~10.00 mL。

　　4.3.5 容量瓶：10 mL、100 mL。

　　4.3.6 有机相针式过滤头：0.45 μm。

　　4 . 4 试验准备及条件

　　4 . 4 . 1 试样的制备

　　准确称取样品 0.20 g(精确至 0.000 1 g)至 10 mL 的容量瓶中，加入 5 mL混合溶剂(4.2.5) 和 1.0 mL

　　乙酸异丙醇溶液(4 . 2 . 6),具塞超声 10 min至样品完全溶解。 待容量瓶温度降至 25 ℃时用混合溶剂稀释、定容至刻度。 取上层清液用有机相针式过滤头过滤后，待测。

　　4 . 4 . 2 气相色谱分析条件

　　可根据仪器设备不同，选择最佳分析条件。 气相色谱分析参考条件如下：

　　a) 色谱柱：HP-5 , 30 m×320 μm×0.25 μm, 或相当者;

　　b) 色谱柱温度：50 ℃ (3

　　c) 进样口温度：250 ℃ ;

　　d) 检测器温度：300 ℃ ;

　　e) 载气：氮气，纯度 ≥99.999%(体积分数)，流速 1 mL/min;

　　f) 燃烧气：氢气，纯度 ≥99.999%(体积分数)，流速 30 mL/min;

　　g) 助燃气：空气;

　　h) 进样量：1 μL;

　　i ) 进样方式：不分流进样。

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　　5 方法二：静态顶空-气相色谱(HS-GC)法

　　5 . 1 原理

　　以正己烷与异丙醇的混合溶剂溶解样品，加酸抑制八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷的分解，通过顶空使试样中的八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷达到气液平衡，采用配有氢火焰离子化检测器(FID)的气相色谱测定，外标法定量。

　　5 . 2 试剂或材料

　　除非另有规定，仅使用确认为分析纯的试剂。

　　5 . 2 . 1 八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷标准品：纯度 ≥96 . 0%(质量分数)，参见附录 A。 同 4 . 2 . 1 。

　　5 . 2 . 2 正己烷 。 同 4 . 2 . 2 。

　　5 . 2 . 3 异丙醇 。 同 4 . 2 . 3 。

　　5.2.4 乙酸：≥99.5%(质量分数)。同 4.2.4。

　　5 . 2 . 5 混合溶剂：正己烷与异丙醇体积比为 1 ∶ 1 。 同 4 . 2 . 5 。

　　5 . 2 . 6 乙酸异丙醇溶液：乙酸与异丙醇体积比为 1 ∶ 9 。 同 4 . 2 . 6 。

　　5 . 2 . 7 高浓度标准储备溶液：准确称取八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷标准品各 1 . 0 g(准确至 0 . 000 1 g)置于 100 mL容量瓶中，用混合溶剂稀释、定容至刻度，得到 10 000 mg/L 的高浓度标准储备溶液。

　　注：高浓度标准储备溶液置于 0 ℃ ~4 ℃下贮存，有效期为 6 个月。

　　5 . 2 . 8 低浓度标准储备溶液：准确移取高浓度标准储备液 10 mL 于 100 mL 容量瓶中，用混合溶剂稀释、定容至刻度，得到 1 000 mg/L 的低浓度标准储备溶液。

　　注：低浓度标准储备溶液置于 0 ℃ ~4 ℃下贮存，有效期为 6 个月。

　　5.2.9 高浓度标准工作溶液：准确移取高浓度标准储备溶液 0. 10 mL、0. 20 mL、0. 40 mL、0. 60 mL、

　　0 . 80 mL、1 . 00 mL 至 10 mL容量瓶中，加入 1 . 0 mL 乙酸异丙醇溶液，用混合试剂稀释、定容至刻度。配制成系列高浓度标准工作溶液。

　　注：高浓度标准工作溶液置于 0 ℃ ~4 ℃下贮存，有效期为 1 个月。

　　5.2. 10 低浓度标准工作溶液：准确移取低浓度标准储备溶液 0. 10 mL、0.20 mL、0.40 mL、0. 60 mL、

　　0 . 80 mL、1 . 00 mL 至 10 mL容量瓶中，加入 1 . 0 mL 乙酸异丙醇溶液，用混合试剂稀释、定容至刻度。配制成系列低浓度标准工作溶液。

　　注：低浓度标准工作溶液置于 0 ℃ ~4 ℃下贮存，有效期为 1 个月。

　　5 . 3 仪器设备

　　5 . 3 . 1 气相色谱仪，配有氢火焰离子化检测器，带顶空进样装置。

　　5.3.2 分析天平：感量为 0.000 1 g。

　　5.3.3 移液管：0.100 mL~1.000 mL 和 0.500 mL~5.00 mL。

　　5.3.4 容量瓶：10 mL、100 mL。

　　5.3.5 进样针：10 μL。

　　5 . 4 试验准备及条件

　　5 . 4 . 1 试样的制备

　　准确称取样品 0 . 20 g(精确至 0 . 000 1 g)至 10 mL 的容量瓶中，加入 5 mL混合溶剂(5 . 2 . 5)溶解后，

　　GB/T 40323—202 1

　　再加入 1 . 0 mL 乙酸异丙醇溶液(5 . 2 . 6),并用混合溶剂(5 . 2 . 5) 稀释、定容至刻度。 用进样针吸取 10 μL至 20 mL顶空瓶中，加盖密封，待测。

　　5 . 4 . 2 静态顶空-气相色谱分析条件

　　5 . 4 . 2 . 1 顶空条件

　　可根据仪器设备不同，选择最佳分析条件。 顶空参考条件如下：

　　a) 加热管温度：180 ℃ ;

　　b ) 定量环温度：195 ℃ ;

　　c) 传输线温度：205 ℃ ;

　　d) 平衡时间：30 min。

　　5 . 4 . 2 . 2 气相色谱条件

　　可根据仪器设备不同，选择最佳分析条件。 气相色谱分析参考条件如下：

　　a) 色谱柱：HP-5 , 30 m×320 μm×0.25 μm, 或相当者;

　　b) 色谱柱温度：50 ℃ (3

　　c) 进样口温度：250 ℃ ;

　　d) 检测器温度：300 ℃ ;

　　e) 载气：氮气，纯度 ≥99.999%(体积分数)，流速 1.5 mL/min;

　　f) 燃烧气：氢气，纯度 ≥99 . 999%(体积分数);

　　g) 助燃气：空气;

　　h) 进样量：1 μL;

　　i ) 进样方式：分流进样。

　　6 定性分析

　　在 4 . 4 . 2 或 5 . 4 . 2 分析条件下，如果试样溶液中八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷的保留时间与标准工作液的保留时间偏差小于 ±2 . 5%,则可判定样品中存在对应的待测物。标准色谱图参见附录 B 中图 B. 1~图 B. 2 。

　　注：若对色谱定性结果存疑，可用气相色谱-质谱法进行判定，参见附录 C。

　　7 定量分析

　　根据试样中被测物的含量，选取响应值相近的标准工作溶液进行分析。 以 目标化合物的峰面积为纵坐标，以目标化合物的浓度为横坐标作标准工作曲线，外标法定量。 试样溶液中待测物的响应值均应在仪器线性范围内，如果含量超过标准曲线的线性范围，调整称样量或用混合溶剂稀释到适当浓度后进行分析。

　　8 空白试验

　　除不加样品外，按 4 . 4 或 5 . 4 步骤进行。

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　　9 试验数据处理

　　9 . 1 结果计算

　　测定结果以八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷的检测结果分别表示。

　　样品中八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷的含量以 xi 计，数值以毫克每千克(mg/kg)表示，按式(1)计算 ：

　　xi …………………………( 1 )

　　式中：

　　V —试样稀释体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　c —试样溶液中八甲基环四硅氧烷或十甲基环五硅氧烷或十二甲基环六硅氧烷质量浓度的数值，单位为毫克每升(mg/L) ;

　　c0 —空白试样溶液中八甲基环四硅氧烷或十甲基环五硅氧烷或十二甲基环六硅氧烷质量浓度的

　　数值，单位为毫克每升(mg/L) ; m —样品质量的数值，单位为克(g)。

　　9 . 2 结果表示

　　计算结果以两次平行测定结果值的算术平均值表示，按 GB/T 8170—2008 中的 4 . 3 . 3 修约值比较法进行修约，表示到小数点后一位。 低于 10 . 1 规定的测定低限时，试验结果为“未检出”。

　　10 测定低限、回收率、精密度

　　10 . 1 测定低限

　　本文件对八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷的测定低限均为 50 mg/kg。

　　10 . 2 回收率

　　本文件气相色谱法对八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷的回收率为

　　92.5%~101.1%。

　　本文件静态顶空-气相色谱法方法对八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷

　　的回收率为 90.0%~101.1%。

　　10 . 3 精密度

　　在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的 20%。以大于这两个测定值的算术平均值的 20%的情况不超过 5%为前提。

　　1 1 试验报告

　　试验报告至少应给出以下内容：

　　a) 样品来源及描述;

　　b) 本文件的编号;

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　　c) 使用的方法;

　　d) 与本文件的差异;

　　e) 试验中出现的异常情况;

　　f) 试验结果;

　　g) 试验日期。

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　　附 录 A

　　(资料性)

　　标准物质信息

　　表 A. 1 给出了标准物质信息表。

　　表 A.1 标准物质信息表

　　GB/T 40323—202 1

　　附 录 B

　　(资料性)

　　标准气相色谱图

　　图 B. 1 给出了气相色谱法色谱图。

　　图 B. 2 给出了静态顶空气-气相色谱法色谱图。

　　图 B.1 气相色谱法标准色谱图

　　图 B.2 静态顶空-气相色谱法标准色谱图

　　GB/T 40323—202 1

　　附 录 C

　　(资料性)

　　气象色谱-质谱仪分析条件及分析方法

　　C.1 气相色谱-质谱仪分析条件

　　可根据仪器设备不同，选择最佳分析条件。 气相色谱-质谱仪分析参考条件如下：

　　a) 色谱柱：RESTEK RXI-5SIL, 30.0 m×250 μm×0.25 μm, 或相当者;

　　b ) 进样口温度：250 ℃ ;

　　c) 进样方式：不分流进样;

　　d) 进样量：1 μL;

　　e) 载气：氦气，流速为 1 . 2 mL/ min;

　　f) 色谱柱温度：5 ;

　　g) 溶剂延迟：3 min;

　　h) MSD传输线温度：280 ℃ ;

　　i ) 离子源温度：230 ℃ ;

　　j) 四级杆温度：140 ℃ ;

　　k) 电离方式：EI ;

　　l ) 电离能量：70 Ev;

　　m ) 质量数扫描范围：28 u~650 u。

　　C.2 分析方法

　　分别取试样溶液和标准工作溶液进行气相色谱-质谱仪分析。 通过比较试样溶液与标准工作溶液中被测组分色谱峰的保留时间以及质谱中特征离子的相对丰度进行定性分析。 定性离子对的相对丰度与浓度相当的标准工作溶液的相对丰度一致，相对丰度允许偏差不超过表 C. 1 规定的范围，则可判断样品中存在相应的被测物。

　　注：八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷总离子流图，见附录 D 中图 D. 1 。八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷标准质谱图，见附录 D 中图 D. 2~图 D. 4 。

　　表 C.1 定性确证时相对离子丰度最大允许偏差

　　GB/T 40323—202 1

　　附 录 D

　　(资料性)

　　标准质谱图

　　图 D. 1 给出了八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷总离子流图。

　　图 D. 2~图 D. 4 给出了八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷标准质谱图。

　　图 D.1 八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷总离子流图

　　图 D.2 八甲基环四硅氧烷标准质谱图

　　图 D.3 十甲基环五硅氧烷标准质谱图

　　GB/T 40323—202 1

　　图 D.4 十二甲基环六硅氧烷标准质谱图