GB/T 27807-2011 聚酯粉末涂料用固化剂

　　ICS 87. 040 G 51

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 27807—2011

　　聚酯粉末涂料用固化剂

　　Curing agentforpolyesterpowdercoatings

　　2011-12-30发布 2012-06-01实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 27807—2011

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1. 1—2009给出的规则起草 。

　　本标准由中国石油和化学工业联合会提出 。

　　本标准由全国涂料和颜料标准化技术委员会(SAC/TC5)归 口 。

　　本标准起草单位:中海油常州涂料化工研究院 、常州市牛塘化工厂有限公司 、宁波南海化学有限公司 、黄山市华惠精细化工有限公司 、扬州三得利化工有限公司 、黄山新仁凯科技有限公司 、六安市捷通达化工有限责任公司 、立邦涂料(天津)有限公司 、青岛美尔塑料粉末有限公司 、肇庆市东源实业有限公司 、中国化工学会涂料涂装专业委员会 。

　　本标准主要起草人:黄逸东、刘泽曦、季军宏、任淑芝、胡宁先、方向宏、陶杰、胡尚青、翁世兵、朱星赢、袁文学 、周德贵 。

　　Ⅰ

　　GB/T 27807—2011

　　聚酯粉末涂料用固化剂

　　1 范围

　　本标准规定了聚酯粉末涂料用固化剂的分类和分等 、要求 、试验方法 、检验规则 、标志 、包装和贮存等内容 。

　　本标准适用于羧基聚酯粉末涂料用异氰脲酸三缩水甘油酯(TGIC)和羟烷基酰胺(HAA)固化剂 。注 : 羟烷基酰胺(HAA)固化剂指主要成分为 N,N,N′,N′-四羟乙基己二酰胺的羟烷基酰胺 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注 日期的引用文件 ,仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 。

　　GB/T 617—2006 化学试剂 熔点范围测定通用方法

　　GB/T 1725—2007 色漆 、清漆和塑料 不挥发物含量的测定

　　GB/T 2794—1995 胶粘剂粘度的测定

　　GB/T 3186 色漆 、清漆和色漆与清漆用原材料取样

　　GB/T 4612—2008 塑料 环氧化合物环氧当量的测定

　　GB/T 6682 分析试验室用水规格和试验方法

　　GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　GB/T 9750 涂料产品包装标志

　　GB/T 12009. 1—1989 异氰酸酯中总氯含量测定方法

　　GB/T 13491 涂料产品包装通则

　　HG/T 2006 热固性粉末涂料

　　3 产品分类和分等

　　3. 1 产品分类

　　本标准根据羧基聚酯粉末涂料用固化剂的组成 ,分为异氰脲酸三缩水甘油酯(TGIC)和羟烷基酰胺(HAA)两种类型 。

　　3. 2 产品分等

　　异氰脲酸三缩水甘油酯(TGIC)产品分为两个等级:优等品 、合格品 。

　　4 要求

　　4. 1 固化剂产品质量性能应符合表 1 的要求 。

　　1

　　GB/T 27807—2011

　　表 1 要求

　　项 目

　　类 型

　　异氰脲酸三缩水甘油酯(TGIC)

　　羟烷基酰胺(HAA)

　　优等品

　　合格品

　　外观

　　白色粉末或颗粒

　　浅黄 ~ 白色粉末或颗粒

　　羟基当量/(g/mol)

　　—

　　82±2

　　环氧当量/(g/mol) ≤

　　110

　　—

　　挥发分/% ≤

　　0. 5

　　1. 0

　　熔程/℃

　　95~ 125

　　120~ 130

　　熔体黏度(120±1)/[ ℃/(mPa · s)] ≤

　　100

　　—

　　总氯含量/% ≤

　　0. 4

　　0. 6

　　—

　　环氧氯丙烷残留量/(mg/kg) ≤

　　100

　　250

　　—

　　羟烷基酰胺a含量/% ≥

　　—

　　88

　　a 羟烷基酰胺指 N,N,N′,N′-四羟乙基己二酰胺 。

　　4. 2 固化剂产品应用性能

　　经双方商定的配方 、生产工艺制得的粉末涂料和涂层应符合 HG/T 2006标准或双方商定的其他标准中产品的要求 。

　　5 试验方法

　　5. 1 一般规定

　　除另有规定 ,试验用试剂均为分析纯 ,试验用水均为符合 GB/T 6682规定的三级水 ,试验用溶液在试验前预先调整到试验温度 。

　　5. 2 取样

　　产品按 GB/T 3186的规定取样 ,也可按商定方法取样 。取样量根据检验需要确定 。

　　5. 3 外观

　　目测 。

　　5. 4 羟基当量

　　按附录 A 的规定进行测试 。

　　5. 5 环氧当量

　　按 GB/T 4612—2008的规定进行测试 。

　　5. 6 挥发分

　　按 GB/T 1725—2007 的 规 定 测 试 不 挥 发 分 (w) , 然 后 按 式 (1) 计 算 挥 发 分 (w0 ) , 烘 烤 条 件 为

　　2

　　GB/T 27807—2011

　　(110±2) ℃/3h,称样量约 2 g。

　　w0 = (1- w) × 100% …………………………( 1 )

　　式中 :

　　w0— 挥发分质量分数 ;

　　w — 不挥发分质量分数 。

　　5. 7 熔程

　　按 GB/T 617—2006的规定进行测试 ,升温速度为 1. 0 ℃/min,仲裁使用仪器法 。

　　5. 8 熔体黏度

　　按 GB/T 2794—1995的规定进行测试 。

　　5. 9 总氯含量

　　按 GB/T 12009. 1—1989 的 规 定 进 行 测 试 。 试 验 样 品 用 量 约 0. 1 g, 硝 酸 银 标 准 溶 液 的 浓 度为 0. 005 mol/L。

　　5. 10 环氧氯丙烷残留量

　　按附录 B 的规定进行测试 。

　　5. 11 羟烷基酰胺含量

　　按附录 C 的规定进行测试 。

　　6 检验规则

　　6. 1 检验分类

　　6. 1. 1 产品检验分出厂检验和型式检验 。

　　6. 1. 2 出厂检验项目包括外观 、羟基当量 、环氧当量 、熔程和挥发分 。

　　6. 1. 3 型式检验项目包括本标准表 1所列的全部技术要求 。在正常生产情况下每半年至少检验一次 。固化剂产品的应用性能根据需要进行检验 。

　　6. 2 检验结果的判定

　　6. 2. 1 检验结果的判定按 GB/T 8170中修约值比较法进行 。

　　6. 2. 2 应检项目的检验结果均达到本标准要求时 ,该试验样品为符合本标准要求 。

　　7 标志、包装和贮存

　　7. 1 标志

　　按 GB/T 9750的规定进行 。标志需明示产品安全使用说明 。

　　7. 2 包装

　　按 GB/T 13491中二级包装要求的规定进行 。

　　3

　　GB/T 27807—2011

　　7. 3 贮存

　　产品贮存时应保证通风 、干燥 、防潮 , 防止日光直接照射并应隔绝火源 ,远离热源 。 自生产 日期起 ,未拆封的产品有效贮存期为一年 , 如有特殊要求双方商定 ,并在包装标志上明示 。 产品开包后须立即使用 。

　　4

　　GB/T 27807—2011

　　附 录 A (规范性附录)羟基当量测定

　　A. 1 原理

　　试样中的羟基在乙酸酐的吡啶溶液中回流被酯化 ,过量的乙酸酐加水水解 ,生成的乙酸用氢氧化钠标准滴定溶液滴定 ,通过空白试验与试样滴定消耗溶液体积的差值计算羟基当量 。

　　A. 2 试剂

　　A. 2. 1 除另有规定 ,试验用试剂均为分析纯 ,试验用水均为符合 GB/T 6682规定的三级水 。

　　A. 2. 2 氢氧化钠标准溶液:0. 5 mol/L的水溶液 ,按 GB/T 601—2002的规定进行配制和标定 。

　　A(A).. 2(2).. 4(3) 酚酞指示液(乙酰化试剂)(:1(V)%(吡)啶的(/)乙(V)乙醇(酸)溶(酐)5。/2) :试剂应为新配 ,深色瓶保存 。

　　A. 3 仪器

　　A. 3. 1 碘量瓶:250 mL。

　　A. 3. 2 滴定管:50 mL。

　　A. 3. 3 恒温水浴:能将温度控制在(98±2) ℃范围内 。

　　A. 3. 4 移液管 : 20 mL。

　　A. 3. 5 分析天平:精确到 0. 000 2 g。

　　A. 4 测定步骤

　　A. 4. 1 测定次数 平行测定 2 次 。

　　A. 4. 2 试样测试

　　准确称取 0. 5 g~ 0. 8 g 样 品 置 于 碘 量 瓶(A. 3. 1) 中 , 用 移 液 管(A. 3. 4) 移 取 20 mL 乙 酰 化 试剂(A. 2. 3) ,加入 到 碘 量 瓶(A. 3. 1) 中 , 盖 上 瓶 塞 并 摇 动 至 样 品 完 全 溶 解 后 , 置 于(98±2) ℃恒 温 水浴(A. 3. 3)中 ,保持恒温水浴中水面高 于 碘 量 瓶 内 的 液 面 , 恒 温 2 小 时 后 取 出 碘 量 瓶 , 冷 却 至 室 温 , 用20mL~30mL水小心冲洗瓶塞上的液体进入瓶中 ,并冲洗瓶壁 。加入 1%酚酞指示液(A. 2. 4)3~ 5 滴 ,立即用 0. 5 mol/L氢氧化钠标准溶液(A. 2. 2)滴定 , 以 15 s粉红色不褪为终点 . 记录滴定消耗的氢氧化钠标准溶液的体积 V, 以毫升表示 。

　　以同样的方法进行空白测试 ,记录消耗的氢氧化钠标准溶液的体积 V0 , 以毫升表示 。

　　A. 5 结果的计算与表示

　　羟基当量(HV)以克每摩尔表示 ,按式(A. 1)计算 :

　　5

　　GB/T 27807—2011

　　HV …………………………( A. 1 )

　　式中 :

　　m — 试样的质量 ,单位为克(g) ;

　　V0— 空白试验消耗氢氧化钠标准溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　V — 试样测定消耗氢氧化钠标准溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　c — 氢氧化钠标准溶液的浓度 ,单位为摩尔每升(mol/L) 。

　　取两次测试结果的算术平均值 ,精确到 0. 1 g/mol。

　　A. 6 精密度

　　A. 6. 1 重复性

　　同一操作者二次测试结果的相对偏差应小于 1. 5% 。

　　A. 6. 2 再现性

　　不同实验室间测试结果的相对偏差应小于 2% 。

　　6

　　GB/T 27807—2011

　　附 录 B

　　(规范性附录)

　　环氧氯丙烷残留量的测定

　　B. 1 原理

　　试样经稀释后注入气相色谱仪中 ,经色谱柱分离后 ,用火焰离子化检测器检测 , 以外标法定量 。

　　B. 2 材料和试剂

　　B. 2. 1 载气:氮气 ,纯度 ≥99. 995% 。

　　B. 2. 2 燃气:氢气 ,纯度 ≥99. 995% 。

　　B. 2. 3 助燃气:空气 。

　　B. 2. 4 辅助气体(隔垫吹扫和尾吹气):与载气具有相同性质的氮气 。

　　B. 2. 5 校准化合物:环氧氯丙烷 ,纯度(质量分数)至少为 99%或已知纯度 。

　　B. 2. 6 稀释溶剂:N ,N-二甲基甲酰胺 ,纯度(质量分数)至少为 99%或已知纯度 。

　　B. 2. 7 标准工作溶 液:准 确 称 取 适 量 的 校 准 化 合 物(B. 2. 5) , 用 稀 释 溶 剂 (B. 2. 6) 配 制 成 浓 度 约 为10 mg/kg的标准工作溶液 。

　　B. 3 仪器设备

　　B. 3. 1 气相色谱仪 ,具有以下配置 :

　　B. 3. 1. 1 分流装置的进样 口 ,并且汽化室内衬可更换 。

　　B. 3. 1. 2 程序升温控制器 。

　　B. 3. 1. 3 检测器:火焰离子化检测器(FID) 。

　　B. 3. 1. 4 色谱柱:应能使被测物足够分离 ,如聚二 甲基硅氧烷毛细管柱 、6%腈丙苯基/94%聚二 甲基硅氧烷毛细管柱 、聚乙二醇毛细管柱或相当型号 。

　　B. 3. 2 进样器:容量至少应为进样量的二倍 。

　　B. 3. 3 配样瓶:约 15 mL 的玻璃瓶 ,具有可密封的瓶盖 。

　　B. 3. 4 天平:精度 0. 1mg。

　　B. 4 气相色谱测试条件

　　B. 4. 1 色谱柱 :30 m×0. 32 mm×0. 25 μm ,DB-5石英毛细管柱或相当型号 。

　　B. 4. 2 进样口温度 :250 ℃ 。

　　B. 4. 3 检测器温度 :300 ℃ 。

　　B. 4. 4 柱温:初始温度 50 ℃保持 5 min,然后以 30 ℃/min升至 280 ℃保持 7 min。

　　B. 4. 5 载气流速 :1. 8 mL/min。

　　B. 4. 6 分流比:分流进样 ,分流比可调 。

　　B. 4. 7 进样量 :1. 0 μL。

　　注 : 也可根据所用仪器的性能及待测试样的实际情况选择最佳的气相色谱测试条件 。

　　7

　　GB/T 27807—2011

　　B. 5 测试步骤

　　B. 5. 1 测定次数

　　所有试验进行二次平行测定 。

　　B. 5. 2 色谱仪参数优化

　　按 B. 4 中的色谱测试条件 ,每次都应该使用校准化合物(B. 2. 5)对仪器进行最优化处理 ,使仪器的灵敏度 、稳定性和分离效果处于最佳状态 。

　　进样量和分流比应相匹配 , 以免超出色谱柱的容量 ,并在仪器检测器的线性范围内 。

　　B. 5. 3 试样的测试

　　B. 5. 3. 1 标准工作溶液中校准化合物(B. 2. 5)的峰面积测定

　　在与测试试样相同的气相色谱测试条件下 ,按 B. 5. 2 的规定优化仪器参数 。用进样器(B. 3. 2) 分别取 1. 0 μL标准工作溶液(B. 2. 7) 注入气相色谱仪中 ,对校准化合物(B. 2. 5) 进行峰面积积分 ,进样二次 ,取平均值 ,其相对偏差应 ≤5% 。

　　B. 5. 3. 2 试样的配制

　　将待测样 品 搅 拌 均 匀 后 。 称 取 试 样 约 1 g(精 确 至 0. 1 mg) 、稀 释 溶 剂 (B. 2. 6) 约 10 g(精 确 至0. 1 mg)置于配样瓶(B. 3. 3)中 ,密封配样瓶并摇匀 。

　　B. 5. 3. 3 将 1. 0 μL按 B. 5. 3. 2 配制的试样注入气相色谱仪中 ,记录色谱图 ,然后按式(B. 1)计算试样中被测化合物的含量 。

　　wi ws

　　式中 :

　　wi— 试样中被测化合物 i的含量 ,单位为毫克每千克(mg/kg) ;

　　Ai— 试样中被测化合物 i的峰面积 ;

　　As— 标准工作溶液中校准化合物 s的峰面积 ;

　　ws— 标准工作溶液中校准化合物 s的含量 ,单位为毫克每千克(mg/kg) ;

　　mr— 稀释溶剂 r 的质量 ,单位为克(g) ;

　　ms— 试样的质量 ,单位为克(g) 。

　　注 : 如遇到采用 B. 4 中的色谱测试条件不能有效分离被测化合物而难 以 准 确 定 量 测 定 时 , 可 换 用 其 他 类 型 的 色 谱柱(见 B. 3. 1. 4所列)或色谱测试条件 ,使被测化合物有效分离后再定量测定 。

　　B. 6 精密度

　　B. 6. 1 重复性

　　同一操作者二次测试结果的相对偏差应小于 5% 。

　　B. 6. 2 再现性

　　不同实验室间测试结果的相对偏差应小于 10% 。

　　8

　　GB/T 27807—2011

　　附 录 C

　　(规范性附录)

　　羟烷基酰胺含量的测定

　　C. 1 原理

　　试样经稀释后注入液相色谱仪中 ,经反相色谱柱分离后 ,用紫外检测器(UVD)检测 , 以面积归一法定量 。

　　C. 2 材料和试剂

　　C. 2. 1 除另有规定 ,试验用试剂均为分析纯 ,试验用水均为符合 GB/T 6682规定的三级水 。

　　C. 2. 2 乙腈:色谱纯 。

　　C. 2. 3 三氟乙酸:色谱纯 。

　　C. 2. 4 校准化合物:N ,N ,N′,N′-四羟乙基己二酰胺 ,纯度至少为 99%(质量分数)或已知纯度 。

　　C. 3 仪器设备

　　C. 3. 1 高效液相色谱仪 ,配有紫外检测器 。

　　C. 3. 2 滤膜 :0. 45 μm。

　　C. 3. 3 天平:精度 0. 1 mg。

　　C. 3. 4 容量瓶 :100 mL。

　　C. 4 液相色谱测试条件

　　C. 4. 1 液相色谱柱:ODS-C18柱 ,150 mm×4. 6 mm(内径) ,粒度 5 μm ,或相当型号 。

　　C(C).. 4(4).. 3 流速(2 流动)相:1.:0(三)mL/(氟乙)i乙。腈/水=0. 1/10/90(体积比) 。

　　C. 4. 4 波长:210 nm。

　　C. 4. 5 柱温:35 ℃ 。

　　C. 4. 6 进样量:20 μL。

　　注 : 也可根据所用仪器的性能及待测试样的实际情况选择最佳的液相色谱测试条件 。

　　C. 5 测试步骤

　　C. 5. 1 测定次数

　　所有试验进行二次平行测定 。

　　C. 5. 2 色谱仪参数优化

　　按 C. 4 中的色谱测试条件 ,每次都应该使用流动相溶液对仪器进行最优化处理 ,使仪器的灵敏度和稳定性处于最佳状态 。

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　　GB/T 27807—2011

　　C. 5. 3 试样的测试

　　C. 5. 3. 1 试样的配制:将待测样品搅拌均匀后 ,称取试样约 0. 1 g(精确至 0. 1 mg) 置于 100 mL容量瓶(C. 3. 4)中 ,用流动相溶液定容至刻度 ,经 0. 45 μm 滤膜(C. 3. 2)过滤得样品溶液 。

　　C. 5. 3. 2 将 20 μL按 C. 5. 3. 1 配制的试样溶液注入液相色谱仪中 ,按 C. 4 色谱条件进行分析 ,记录色谱峰的峰面积 , 响应值均应在在仪器检测的线性范围内 ,根据羟烷基酰胺的保留时间定性 , 面积归一法定量 , 以百分含量计算 。羟烷基酰胺的液相色谱保留时间和色谱图见图 C. 1。

　　图 C. 1 羟烷基酰胺的液相色谱保留时间和色谱图

　　C. 6 精密度

　　C. 6. 1 重复性

　　同一操作者二次测试结果的相对偏差应小于 5% 。

　　C. 6. 2 再现性

　　不同实验室间测试结果的相对偏差应小于 10% 。

　　10