GB/T 29784.4-2013 电子电气产品中多环芳烃的测定 第4部分：气相色谱法

　　ICS 31. 020 L 10

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 29784.4—2013

　　电子电气产品中多环芳烃的测定

　　第 4 部分:气相色谱法

　　Determination ofpolycyclicaromatichydrocarbonsin electricaland

　　electronicproducts—Part4:Gaschromatography

　　2013-10-10发布 2014-02-01实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 29784.4—2013

　　前 言

　　GB/T 29784《电子电气产品中多环芳烃的测定》分为四个部分 :

　　— 第 1部分 :高效液相色谱法 ;

　　— 第 2部分 :气相色谱-质谱法 ;

　　— 第 3部分 :液相色谱-质谱法 ;

　　— 第 4部分 :气相色谱法 。

　　本部分为 GB/T 29784的第 4部分 。

　　本标准按照 GB/T 1. 1—2009和 GB/T 20001. 4—2001给出的规则起草 。

　　请注意本标准的某些内容可能涉及专利 。本标准的发布机构不承担识别这些专利的责任 。

　　本部分由全国电工电子产品与系统的环境标准化技术委员会(SAC/TC297)提出并归 口 。

　　本部分起草单位 :深圳市检验检疫科学研究院 、中华人民共和国深圳出入境检验检疫局 、中华人民共和国广东出入境检验检疫局 、中华人民共和国宁波出入境检验检疫局 、中华人民共和国南京出入境检验检疫局 、深圳市计量质量检测研究院 、中国电子技术标准化研究院 。

　　本部分主要起草人 :刘志 红 、任 聪 、李 彬 、余 淑 媛 、吴 景 武 、李 英 、周 明 辉 、陈 建 国 、何 重 辉 、陈 泽 勇 、武海云 。

　　Ⅰ

　　GB/T 29784.4—2013

　　电子电气产品中多环芳烃的测定

　　第 4 部分:气相色谱法

　　警告 :使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验 。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ,并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　1 范围

　　GB/T 29784的本部分规定了电子电气产品聚合物材料中多环芳烃的气相色谱测定方法 。

　　本部分适用于电子电气产品聚合物材料中多环芳烃的测定 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本部分的应用是必不可少的 。凡是注 日期的引用文件 ,仅注 日期的版本适用于本部分 ,凡是不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本部分 。

　　GB/Z 20288 电子电气产品中有害物质检测 样品拆分通用要求

　　GB/T 29784. 1—2013 电子电气产品中多环芳烃的测定 第 1部分 :高效液相色谱法

　　3 术语和定义

　　GB/T 29784. 1—2013界定的术语和定义适用于本文件 。

　　4 原理

　　将分析试样破碎后 ,加入萃取溶剂进行微波辅助萃取 , 萃取液经硅胶固相萃取柱净化后 , 浓缩 、定容 ,采用内标法 ,用气相色谱法分析 。

　　5 试剂和材料

　　除非另有说明 ,本部分所用试剂均为分析纯 。

　　5. 1 正己烷 。

　　5. 2 丙酮 。

　　5. 3 二氯甲烷 。

　　5. 4 氮气 :纯度 ≥99. 99% 。

　　5. 5 正己烷二氯甲烷(3+2) : 由正己烷(5. 1)和二氯甲烷(5. 3)按体积比配制 。

　　5. 6 正己烷 +丙酮(1+1) : 由正己烷(5. 1)和丙酮(5. 2)按体积比配制 。

　　5. 7 多环芳烃标准物质 :纯度 ≥96% 。

　　5. 8 内标物 :十二氘代苝(CAS No. 1520-96-3) ,纯度 ≥99% 。

　　5. 9 多环芳烃标准溶液 : 准确称取 0. 1 g(精确至 0. 1 mg) 多环芳烃标准物质(5. 7) 和 0. 1 g(精确至0. 1 mg)内标物(5. 8) 于 100 mL容量瓶中 , 用二氯甲烷(5. 3) 溶解并定容作为标准储备液 ,其浓度 为

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　　GB/T 29784.4—2013

　　1 mg/mL。准确移取适量标准储备液用二氯甲烷(5. 3)稀释至所需浓度作为标准工作溶液 。也可购买市售有证混合标准溶液 。

　　5. 10 内标物溶液 : 准确称取 0. 1 g(精确至 0. 1 mg) 内标物(5. 8) 于 100 mL容 量 瓶 中 , 用 二 氯 甲 烷(5. 3)溶解并定容作为内标物储备液 ,其浓度为 1 mg/mL。准确移取适量标准贮备液用二氯甲烷(5. 3)稀释至所需浓度作为内标物工作溶液 。也可购买市售有证内标物标准溶液 。

　　5. 11 硅胶固相萃取柱 :2 g,6 mL或相当者 。使用前用 5 mL正己烷(5. 1)洗涤 ,并保持润湿 。

　　6 仪器设备

　　6. 1 气相色谱仪 :配有氢火焰离子化检测器(FID) 。

　　6. 2 密闭微波萃取仪 。

　　6. 3 冷冻粉碎机或等效设备 。

　　6. 4 固相萃取装置 。

　　6. 5 分析天平 :感量 0. 1 mg。

　　7 样品制备

　　用于电子电气产品的聚合物材料或根据 GB/Z 20288拆分方法所取得的分析样品,先破碎至粒径1 cm 以下 ,然后用冷冻粉碎机或类似设备(6. 3)破碎成粒径 1 mm 以下的试样 。

　　8 分析步骤

　　8. 1 萃取

　　准确称取 1 g~ 2 g(精确至 1 mg)试样 ,放入萃取罐中 ,加入 15 mL正己烷 +丙酮溶液(5. 6) ,置于微波萃取仪(6. 2)中 ,升温至 100 ℃ ,保持 15 min,冷却至室温 ,将萃取液转移 ,并用 5 mL萃取液(5. 6)分 2 次洗涤萃取罐 ,合并以上溶液 ,按 8. 2进行净化处理 。

　　8. 2 净化

　　8. 2. 1 加入 5 mL正己烷(5. 1)至萃取液(经 8. 1 处理得到的溶液) 中 ,如无沉淀产生 ,按 8. 2. 2 操作 。如有沉淀产生 , 静 置 后 , 上 清 液 转 出 。沉 淀 用 5 mL 正 己 烷(5. 1) 分 2 次 洗 涤 , 合 并 上 清 液 , 按 8. 2. 2操作 。

　　8. 2. 2 溶液用氮气(5. 4)或其他方式浓缩至近干 ,加 2 mL正己烷(5. 1) 振荡溶解 ,过硅胶固相萃取柱(5. 11) ,控制流速为 1. 5 mL/min,用 2 mL正己烷(5. 1)转移后过硅胶固相萃取柱(5. 11) ,弃掉以上过柱液 ,用 5 mL正己烷 +二氯甲烷溶液(5. 5)淋洗 ,收集淋洗液 ,用氮气(5. 4)或其他方式浓缩至近干 ,用2. 00 mL 内标工作溶液(5. 10)定容 ,待测 。此待测液中内标物浓度应与标准工作溶液(5. 9) 中内标物浓度一致 。

　　8. 3 测定

　　8. 3. 1 气相色谱条件

　　由于测试结果取决于所使用仪器 , 因此不可能给出仪器分析的通用参数 。设定的参数应保证被测组分得到有效分离和测定 。下面给出的参数经证明是可行的 :

　　a) 色谱柱 :30 m(柱长) × 0. 32 mm(内径) × 0. 25 μm(膜厚) ,DB-5石英毛细管柱或相当者 ;

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　　b) 色谱柱升温程序 :60 ℃ (3 min) 15 ℃/min 110 ℃ (3 min) 15 ℃/min250 ℃ (10 min) 10 ℃/min

　　310 ℃(5 min) ;

　　c) 进样口温度 :280 ℃ ;

　　d) 检测器温度 :310 ℃ ;

　　e) 载气 :氮气(5. 4) ,流速 1. 4 mL/min;

　　f) 进样方式 :不分流进样 ;0. 75 min后开阀 ;

　　g) 进样量 :1 μL。

　　8. 3. 2 气相色谱分析

　　按 8. 3. 1分析条件 ,分析 PAHs混合标准溶液(5. 9) 及待测试液 ,采用色谱的保留时间定性(必要时用气相色谱/质谱法或其他方法确证) , 以内标法定量 ,多环芳烃典型气相色谱图参见附录 A。

　　8. 4 空白试验

　　随同试样进行空白试验 。

　　9 结果计算

　　按式(1)计算多环芳烃校正因子 :

　　Fi …………………………( 1 )

　　式中 :

　　Fi — 多环芳烃对内标物的校正因子 ;

　　Ai — 内标物色谱峰面积 ;

　　ms — 标准工作溶液中多环芳烃质量 ,单位为毫克(mg) 。

　　As — 标准物质色谱峰面积 ;

　　mi — 标准工作溶液中内标物质量 ,单位为毫克(mg) ;

　　按式(2)计算试样中多环芳烃的含量 :

　　Xi

　　式中 :

　　Xi — 试样中多环芳烃的含量 , 单位为毫克每千克(mg/kg) ;

　　Fi — 多环芳烃的校正因子 ;

　　A2 — 试液中多环芳烃色谱峰面积 ;

　　A0 — 空白色谱峰面积 ;

　　m1 — 试液中内标物质量 ,单位为毫克(mg) ;

　　A1 — 试液中内标物色谱峰面积 ;

　　m2 — 试样质量 ,单位为克(g) 。

　　计算结果取两次平行测定结果的平均值 ,保留两位有效数字 。

　　10 测定低限和精密度

　　10. 1 测定低限

　　16种多环芳烃的测定低限均为 0. 2 mg/kg。

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　　10. 2 精密度

　　在同一实验室 , 由同一操作者使用相同设备 ,按相同的测试方法 ,并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试获得的两次测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的 15% 。

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　　附 录 A

　　(资料性附录)

　　16种多环芳烃和内标物的典型气相色谱图

　　16种多环芳烃和内标物的典型气相色谱参见图 A. 1。

　　5

　　说明 :

　　1— 萘 Naphthalene;

　　2— 苊烯 Acenaphthylene;

　　3— 苊 Acenaphthene;

　　4— 芴 Fluorene;

　　5— 菲 Phenanthrene;

　　6— 蒽 Anthracene;

　　7— 荧蒽 Fluoranthene;

　　8— 芘 Pyrene;

　　9— 苯并[a]蒽 Benzo[a] anthracene;

　　

　　10— Chrysene;

　　11— 苯并[b]荧蒽 Benzo[b]fluoranthene;

　　12— 苯并[k]荧蒽 Benzo[k]fluoranthene;

　　13— 苯并[a]芘 Benzo[a]pyrene;

　　14— 苝-d12 (内标物) Perylene-d12 ;

　　15— 茚并[1,2,3-cd]芘 Indeno[1,2,3-cd]pyrene;

　　16— 二苯并[a,h]蒽 Dibenzo[a,h]anthracene;

　　17— 苯并[g,h,i]苝(二萘嵌苯) Benzo[g,h,i]perylene。

　　图 A. 1 16种多环芳烃和内标物的典型气相色谱图