GB/T 6150.14-2008 钨精矿化学分析方法 锰量的测定 硫酸亚铁铵容量法和火焰原子吸收光谱法

　　ICS 77 . 120 . 99 H 63

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 6150 . 14—2008代替 GB/T 6150 . 16—1985

　　钨精矿化学分析方法 锰量的测定

　　硫酸亚铁铵容量法和火焰

　　原子吸收光谱法

　　Methodsforchemicalanalysisoftungsten concentrates—

　　Determination ofmanganesecontent—

　　Theammonium ferroussulfatevolumetricmethod and

　　flameatomicabsorption spectrometricmethod

　　2008-03-31 发布 2008-09-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 6150 . 14—2008

　　前 言

　　GB/T 6150《钨精矿化学分析方法》分为 17 部分：

　　GB/T 6150 . 1 钨精矿化学分析方法 三氧化钨量的测定 钨酸铵灼烧重量法

　　GB/T 6150 . 2 钨精矿化学分析方法 锡量的测定 碘酸钾容量法和氢化物原子吸收光谱法GB/T 6150 . 3 钨精矿化学分析方法 磷量的测定 磷钼黄分光光度法

　　GB/T 6150 . 4 钨精矿化学分析方法 硫量的测定 高频红外吸收法

　　GB/T 6150 . 5 钨精矿化学分析方法 钙量的测定 EDTA容量法和原子吸收光谱法

　　GB/T 6150 . 6 钨精矿化学分析方法 湿存水量的测定 重量法

　　GB/T 6150 . 7 钨精矿化学分析方法 钽铌量的测定 等离子体发射光谱法和分光光度法GB/T 6150 . 8 钨精矿化学分析方法 钼量的测定 硫氰酸盐分光光度法

　　GB/T 6150 . 9 钨精矿化学分析方法 铜量的测定 火焰原子吸收光谱法

　　GB/T 6150 . 10 钨精矿化学分析方法 铅量的测定 火焰原子吸收光谱法

　　GB/T 6150 . 11 钨精矿化学分析方法 锌量的测定 火焰原子吸收光谱法

　　GB/T 6150 . 12 钨精矿化学分析方法 二氧化硅量的测定 硅钼蓝分光光度法和重量法

　　GB/T 6150 . 13 钨精矿化学分析方法 砷量的测定 氢化物原子吸收光谱法和 DDTC-Ag 分光光度法

　　GB/T 6150 . 14 钨精矿化学分析方法 锰量的测定 硫酸亚铁铵容量法和火焰原子吸收光谱法GB/T 6150 . 15 钨精矿化学分析方法 铋量的测定 火焰原子吸收光谱法

　　GB/T 6150 . 16 钨精矿化学分析方法 铁量的测定 磺基水杨酸分光光度法

　　GB/T 6150 . 17 钨精矿化学分析方法 锑量的测定 氢化物原子吸收光谱法

　　本部分为 GB/T 6150 的第 14 部分 。

　　本部分代替 GB/T 6150 . 16—1985《钨精矿化学分析方法 原子吸收光度法测定锰量》。

　　本部分与 GB/T 6150 . 16—1985 相比主要变化如下：

　　— 测定方法增加了硫酸亚铁铵容量法测定锰量;

　　— 增加了重复性条款 。

　　本部分由中国有色金属工业协会提出 。

　　本部分由全国有色金属标准化技术委员会归 口 。

　　本部分由赣州有色冶金研究所 、中国有色金属工业标准计量质量研究所负责起草 。

　　本部分由赣州有色冶金研究所起草 。

　　本部分由江西下垄钨业有限公司参加起草 。

　　本部分方法 1 主要起草人：赖剑，朱兰 。

　　本部分方法 2 主要起草人：刘达炯 、赵红 。

　　本部分方法 1 主要验证人：许景光 。

　　本部分所代替标准的历次版本发布情况为：

　　—GB/T 6150 . 16—1985 。

　　Ⅰ

　　GB/T 6150 . 14—2008

　　钨精矿化学分析方法 锰量的测定

　　硫酸亚铁铵容量法和火焰

　　原子吸收光谱法

　　方法 1 ：硫酸亚铁铵容量法

　　1 范围

　　本方法规定了钨精矿中锰含量的测定方法 。

　　本方法适用于钨精矿中锰含量的测定 。测定范围：大于 2% ~ 20% 。

　　2 方法提要

　　试料经磷酸分解，加入磷酸氢二钠缓冲溶液，在硝酸银存在下，用过硫酸铵将低价锰氧化为高价锰，加热煮沸破坏过剩的过硫酸铵，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定 。

　　3 试剂

　　除非另有说明，本部分所用试剂均为符合国家标准或行业标准的分析纯试剂，所用水均为蒸馏水 。

　　3 . 1 硫磷混酸溶液：配制方法：将 5%(体积分数)的硫酸溶液和 5%(体积分数)的磷酸溶液按 1 ∶ 1 的比例混匀 。

　　3 . 2 磷酸(ρ1 . 69 g/mL) 。

　　3 . 3 磷酸氢二钠溶液(100 g/L) 。

　　3 . 4 过硫酸铵溶液(200 g/L) ,用时现配 。

　　3 . 5 硝酸银溶液(20 g/L) ,贮于棕色瓶中 。

　　3 . 6 二苯胺磺酸钠指示剂溶液(5 g/L) 。

　　3 . 7 硫酸溶液(1+9) 。

　　3 . 8 重铬酸钾标准溶液(0 . 01 mol/L) ：称取 2 . 941 7 g 经 150℃烘 1 h 干燥的基准重铬酸钾，溶于水中，移至 1 000 mL容量瓶中，定容，混匀 。

　　3 . 9 硫酸亚铁铵标准溶液(0 . 1 mol/L) ：称取硫酸亚铁铵 39 g,溶于硫酸溶液(3 . 7) 中，并用硫酸溶液(3 . 7)稀释至 1 000 mL,混匀，贮于棕色瓶中，用时标定 。

　　硫酸亚铁铵标准溶液的标定：

　　准确移取 20 . 00 mL硫酸亚铁铵标准溶液(3 . 9)于 300 mL 三角锥瓶中，加入 100 mL硫磷混酸溶液(3 . 1) ,加 2 ~ 3 滴二苯胺磺酸钠指示剂溶液(3 . 6) ,用重铬酸钾标准溶液(3 . 8) 滴定至稳定的蓝色为终点，记下体积数 V1 。

　　按公式(1)计算硫酸亚铁铵溶液的浓度，单位为摩尔每升 。

　　c2 = ……………………………( 1 )

　　式中：

　　c2 — 硫酸亚铁铵的摩尔浓度，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　c1 — 重铬酸钾标准溶液的摩尔浓度，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　V1 — 消耗重铬酸钾标准溶液的体积，单位为毫升(mL) ;

　　1

　　GB/T 6150 . 14—2008

　　V2 — 吸取硫酸亚铁铵溶液的体积，单位为毫升(mL) 。

　　按公式(2)计算硫酸亚铁铵对锰的滴定度，单位为毫克每毫升 。

　　T = ……………………………( 2 )

　　式中：

　　T— 硫酸亚铁铵对锰的滴定度，单位为毫克每毫升(mg/mL) ;

　　c2 — 硫酸亚铁铵的摩尔浓度，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　54 . 94— 锰的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol) ;

　　5 — 锰化合价价态变化数 。

　　4 试样

　　4 . 1 试样粒度小于 0 . 074 mm 。

　　4 . 2 试样预先在 105℃ ~ 110℃烘 2 h ,置于干燥器中冷却至室温 。

　　5 分析步骤

　　5 . 1 试料

　　按表 1 称取试样(精确到 0 . 000 1 g) 。

　　表 1

　　锰的质量分数/%

　　试料/g

　　>2 . 0 ~ 10 . 0

　　0 . 20

　　>10 . 0 ~ 20 . 0

　　0 . 10

　　5 . 2 测定次数

　　独立地进行两次测定，取其平均值 。

　　5 . 3 测定

　　5 . 3 . 1 将试料(5 . 1)置于 300 mL 三角锥瓶中，加入 15 mL 磷酸(3 . 2)(当样品分解不好时，可加入盐酸 、硝酸各 2 mL ~ 3 mL),摇匀，置于电炉上加热分解 。在分解过程中经常摇动锥瓶，至冒烟后 2 min ~ 3 min,取下，稍冷却后加入 50 mL磷酸氢二钠溶液(3 . 3) ,摇匀 。

　　5 . 3 . 2 加 10 mL过硫酸铵溶液(3 . 4) 、5 mL 硝酸银溶液(3 . 5),摇匀，加热煮沸，溶液由浅紫色经酒红色至深紫红色，待小气泡冒完后，继续煮沸 3min,取下，在流水中冷至室温，以硫酸亚铁 铵(3 . 9) 滴 定 。当锰的紫色将完全消失时，加入 3 ~ 4 滴二苯胺磺酸钠指示剂(3 . 6),再滴至紫色转为淡绿色，即为终点 。

　　6 分析结果的计算

　　按公式(3)计算锰的质量分数，数值以%表示：

　　w( Mn) = × 100 …………………………( 3 )

　　式中：

　　T— 硫酸亚铁铵对锰的滴定度，单位为毫克每毫升(mg/mL) ;

　　m0 — 试料量，单位为克(g) ;

　　V— 滴定消耗硫酸亚铁铵的体积数，单位为毫升(mL) 。

　　7 精密度

　　7 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果

　　2

　　GB/T 6150 . 14—2008

　　的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过 5% 。重复性限(r)按以下数据采用线性内插法求得：

　　锰的质量分数( %) : 5 . 00 10 . 00 15 . 00

　　重复性限 r( %) : 0 . 05 0 . 12 0 . 20

　　7 . 2 允许差

　　实验室之间分析结果的差值不应大于表 2 所列允许差 。

　　表 2

　　锰的质量分数/%

　　允许差/%

　　2 . 0 ~ 5 . 0

　　0 . 10

　　>5 . 0 ~ 10 . 0

　　0 . 20

　　>10 . 0 ~ 20 . 0

　　0 . 40

　　8 质量保证和控制

　　分析时，用标准样品或控制样品进行校核，或每年至少用标准样品或控制样品对分析方法校核 一次 。 当过程失控时，应找出原因 。 纠正错误后，重新进行校核 。

　　方法 2：火焰原子吸收光谱法

　　9 范围

　　本方法规定了钨精矿中锰含量的测定方法 。

　　本方法适用于白钨精矿中锰含量的测定 。测定范围：0 . 05% ~ 2 . 00% 。

　　10 方法提要

　　试样以盐酸 、硝 酸 分 解 。 在 适 宜 的 酸 度 下，用 氯 化 锶 消除 硅 的 干 扰，于 原 子 吸 收 光 谱 仪 波 长279 . 5 nm处，以空气-乙炔火焰测量锰的吸光度，用工作曲线法计算锰的含量 。 白钨精矿中的其他杂质不干扰测定 。

　　1 1 试剂

　　除非另有说明，本部分所用试剂均为符合国家标准或行业标准的分析纯试剂，所用水均为蒸馏水 。

　　1 1 . 1 盐酸(ρ1 . 19 g/mL) 。

　　1 1 . 2 盐酸溶液(1+1) 。

　　1 1 . 3 硝酸(ρ1 . 42 g/mL) 。

　　1 1 . 4 氯化锶溶液(50 g/L) 。

　　1 1 . 5 锰标准贮 存 溶 液：称 取 0 . 791 2 g 纯 二 氧 化 锰 (99 . 95%) 于 300 mL 烧 杯 中，加 入 50 mL 盐 酸(11 . 2),加热溶解完全，冷却，定容于 500 mL容量瓶中，混匀，此溶液 1 mL含 1 mg 锰 。

　　1 1 . 6 锰标准溶液：移 取 50 . 0 mL 锰 标 准 溶 液 ( 11 . 5) 于 500 mL 容 量 瓶 中，用 水 定 容，混 匀，此 溶 液1 mL含 100 μg 锰 。

　　12 仪器

　　原子吸收光谱仪，附锰空心阴极灯 。

　　在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用：

　　— 精密度：用最高浓度的标准溶液测量 10 次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的 1 . 5% ;

　　3

　　GB/T 6150 . 14—2008

　　用最低浓度的标准溶液(不是 “零 ”浓度标准溶液)测量 10 次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度平均吸光度的 0 . 5% 。

　　— 工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分成五段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比应不小于 0 . 7 。

　　13 试样

　　13 . 1 试样粒度小于 0 . 074 mm 。

　　13 . 2 试样预先在 105℃ ~ 110℃烘 2 h ,置于干燥器中冷却至室温 。

　　14 分析步骤

　　14 . 1 试料

　　按表 3 称取试样(精确到 0 . 000 1 g) 。

　　表 3

　　锰的质量分数/%

　　试料/g

　　≤0 . 1

　　0 . 50

　　>0 . 1

　　0 . 20

　　14 . 2 测定次数

　　独立地进行两次测定，取其平均值 。

　　14 . 3 空白试验

　　随同试料做空白试验 。

　　14 . 4 测定

　　14 . 4 . 1 将试料(14 . 1)置于 250 mL 的烧杯中，用水润湿，加入 30 mL 盐酸(11 . 1),置于沸水浴中加热溶解 40 min,取下稍冷 。加入 10 mL 硝酸(11 . 3),置于砂浴上加热至体积约 4 mL,取下冷却 。用水吹洗表面皿和杯壁，煮沸使可溶性盐类溶解，加入 2 mL 氯化锶溶液(11 . 4) ,冷却后，移入 100 mL 容量瓶中，用水定容，混匀 。

　　14 . 4 . 2 将澄清或干过滤的试液，在 原 子 吸 收 光 谱 仪 上，于 波 长 279 . 5 nm,用 空 气-乙 炔 火 焰，以 水 调零，测定试液及随同试料空白的吸光度 。在工作曲线上查出相应的锰的浓度 。

　　14 . 5 工作曲线的绘制

　　14 . 5 . 1 分别移取 0 mL、4 . 00 mL、8 . 00 mL、12 . 00 mL、16 . 00 mL、20 . 00 mL锰标准溶液(11 . 6) ,置于一组 100 mL容量瓶中，各加入 8 . 0 mL盐酸(11 . 1) 、2 . 0 mL氯化锶溶液(11 . 4) ,用水定容，混匀 。

　　14 . 5 . 2 将标准溶液(14 . 5 . 1)在原子吸收光谱仪上，于波长 279 . 5 nm,用空气-乙炔火焰，以水调零，测定锰的吸光度 。 以锰浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线 。

　　15 分析结果的计算

　　按公式(4)计算锰的质量分数，数值以%表示：

　　w

　　式中：

　　ρ1 — 从工作曲线上查的试液中锰的浓度，单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　ρ0 — 从工作曲线上查的空白溶液中锰的浓度，单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　V3 — 测定试液的体积，单位为毫升(mL) ;

　　m0 — 试样量，单位为克(g) 。

　　4

　　GB/T 6150 . 14—2008

　　16 精密度

　　16 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过 5% 。重复性限(r)按以下数据采用线性内插法求得：

　　锰的质量分数( %) : 0 . 10 0 . 76 1 . 78

　　重复性限 r( %) : 0 . 010 0 . 031 0 . 072

　　16 . 2 允许差

　　实验室之间分析结果的差值不应大于表 4 所列允许差 。

　　表 4

　　锰的质量分数/%

　　允许差/%

　　0 . 05 ~ 0 . 10

　　0 . 015

　　>0 . 10 ~ 0 . 30

　　0 . 03

　　>0 . 30 ~ 0 . 60

　　0 . 05

　　>0 . 60 ~ 1 . 00

　　0 . 07

　　>1 . 00 ~ 1 . 50

　　0 . 09

　　>1 . 50 ~ 2 . 00

　　0 . 11

　　17 质量保证和控制

　　分析时，用标准样品或控制样品进行校核，或每年至少用标准样品或控制样品对分析方法校核 一次 。 当过程失控时，应找出原因 。 纠正错误后，重新进行校核 。

　　5

　　GB/T 6 1 5 0 . 1 4 2 0 0 8

　　—

　　中 华 人 民 共 和 国

　　国 家 标 准

　　钨精矿化学分析方法 锰量的测定

　　硫酸亚铁铵容量法和火焰

　　原子吸收光谱法

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　　开本 880 × 1230 1/16 印张 0 . 75 字数 12 千字

　　2008 年 6 月第一版 2008 年 6 月第一次印刷

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　　书号：155066 ·1-31477

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