GB/T 5009.146-2008 植物性食品中有机氯和拟除虫菊酯类农药多种残留量的测定

　　ICS 67 . 040 C 53

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 5009 . 146—2008代替 GB/T 5009 . 146—2003

　　植物性食品中有机氯和拟除虫菊酯类

　　农药多种残留量的测定

　　Determination oforganochlorinesandpyrethroidpesticidemultiresidues

　　in vegetable foods

　　2008-12-03 发布 2009-03-01 实施

　　中华人民共和国卫生部中国国家标准化管理委员会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 5009 . 146—2008

　　目 次

　　前言 Ⅰ

　　1 范围 1

　　1

　　2(2). 1 粮 原(食)理、蔬菜中 16 种有机氯和拟除虫菊酯农药残留量的测定 1

　　2

　　2(2).. 3(2) 仪器和设备(试剂和材料) 1

　　2(2).. 5(4) 分析步骤(试样制备) 2(2)

　　2(2).. 7(6) 精密度和(结果计算)准 确…度… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… 4(3)

　　2 . 8 检出限 4

　　3 果蔬中 40 种有机氯和拟除虫菊酯农药残留量的测定 4

　　3 . 1 原理 4

　　3(3).. 3(2) 仪器和设备(试剂和材料) 5(4)

　　5

　　3(3).. 5(4) 测定步骤(试样制备)与保存 5

　　7

　　3(3).. 7(6) 精密度(结果计)算 7

　　4 浓缩果汁中 40 种有机氯农药和拟除虫菊酯农药残留量的测定 7

　　4(4).. 2(1) 试剂(原理)和 材…料… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… 7(7)

　　4(4).. 4(3) 测定步骤(仪器和设)备 8(7)

　　4(4).. 6(5) 精密度(结果计)算 9(9)

　　附录 A(规范性附录) 果蔬中 40 种农药种类及配制溶剂表 10

　　附录 B(资料性附录) 浓缩果汁中 40 种农药标准工作溶液中各农药的保留时间 、定量离子 、

　　定性离子及其丰度比 、定量限和检出限 12

　　附录 C(资料性附录) 果蔬中 40 种农药的保留时间 、定量和定性选择离子 、线性范围 、回收

　　附录 D(资料性附录) 果蔬中(率范围)、40(精)种农药残留量测定(密度范围及定量限)的 2(1)0(7)

　　附录 E(资料性附录) 果蔬中 40 种农药标准物气相色谱-质谱选择离子色谱图 21

　　附录 F(资料性附录) 浓缩果汁中 40 种农药混合标准工作溶液的总离子流色谱图 22

　　GB/T 5009 . 146—2008

　　前 言

　　本标准代替 GB/T 5009 . 146—2003《植物性食品中有机氯和拟除虫菊酯类农药多种残留的测定》。本标准与 GB/T 5009 . 146—2003 相比主要修改如下：

　　— 增加了果蔬中 40 种有机氯和拟除虫菊酯类农药残留量的测定和浓缩果汁中 40 种有机氯农药和拟除虫菊酯农药残留量的测定 。

　　本标准附录 A 为规范性附录，附录 B、附录 C、附录 D、附录 E 、附录 F 为资料性附录 。

　　本标准由中华人民共和国卫生部提出并归 口 。

　　本标准由中华人民共和国卫生部负责解释 。

　　本标准植物性食品中 16 种有机氯和拟除虫菊酯农药残留量测定的起草单位：中国疾病预防控制中心营养与食品安全所 、北京市疾病预防控制中心 、河南省疾病预防控制中心 、农业部谷物品质监督检测中心;果蔬中 40 种有机氯和拟除虫菊酯农药残留量测定的起草单位：中华人民共和国吉林出入境检验检疫局 、中国检验检疫科学研究院;浓缩果汁中 40 种有机氯农药和拟除虫菊酯农药残留量测定的起草单位：中华人民共和国湖北出入境检验检疫局 。

　　本标准植物性食品 中 16 种 有 机 氯 和 拟 除 虫 菊 酯 农 药 残 留 量 测 定 的 主 要 起 草 人：张 临 夏 、祝 孝 、沈在忠 、张莹 、杨 大 进 、方 从 容;果 蔬 中 40 种 有 机 氯 和 拟 除 虫 菊 酯 农 药 残 留 量 测 定 的 主 要 起 草 人：王明泰 、牟峻 、赵庆松 、储晓刚 、商明磊 、邹明强 、陈明岩 、董奥;浓缩果汁中 40 种有机氯农药和拟除虫菊酯农药残留量测定的主要起草人：胡小钟 、李晶 、黄鑫 、倪澜荪 、林雁飞 、王鹏 。

　　本标准所代替标准的历次版本发布情况为：

　　—GB/T 17332—1998 、GB/T 5009 . 146—2003 。

　　Ⅰ

　　GB/T 5009 . 146—2008

　　植物性食品中有机氯和拟除虫菊酯类

　　农药多种残留量的测定

　　1 范围

　　本标准规定了粮食 、蔬菜中 16 种有机氯和拟除虫菊酯农药残留量的测定方法(16 种农药见表 1) ;水果和蔬菜中 40 种有机 氯 和 拟 除 虫 菊 酯 农 药 残 留 量 的 测 定 方 法 (40 种 农 药 见 表 A. 1) ;浓 缩 果 汁 中40 种有机氯农药和拟除虫菊酯农药残留量的测定方法(40 种农药参见附录 B) 。

　　本标准适用于粮食 、蔬菜中 16 种有机氯和拟除虫菊酯农药残留量的测定;西兰花 、茼蒿 、大葱 、芹菜 、番茄 、黄瓜 、菠菜 、柑橘 、苹 果 、草 莓 中 40 种 有 机 氯 和 拟 除 虫 菊 酯 农 药 残 留 量 的 测 定;浓 缩 果 汁 中40 种有机氯农药和拟除虫菊酯农药残留量的测定 。

　　粮食 、蔬菜中 16 种有机氯和拟除虫菊酯农药残留量测定方法的检出限见表 2;果蔬中 40 种有机氯和拟除虫菊酯农药残留量测定方法的定量限参见表 C. 1;浓缩果汁中 40 种有机氯农药和拟除虫菊酯农药残留量测定方法的检出限和定量限参见表 B. 2 。

　　2 粮食 、蔬菜中 16 种有机氯和拟除虫菊酯农药残留量的测定

　　2 . 1 原理

　　试样中有机氯和拟除虫菊酯农药用有机溶剂提取，经液液分配及层析净化除去干扰物质，用电子捕获检测器检测，根据色谱峰的保留时间定性，外标法定量 。

　　2 . 2 试剂和材料

　　除非另有说明，在分析中仅使用确定为分析纯的试剂和蒸馏水或相当纯度的水 。

　　2 . 2 . 1 石油醚：沸程 60 ℃ ~ 90 ℃ ,重蒸 。

　　2 . 2 . 2 苯：重蒸 。

　　2 . 2 . 3 丙酮：重蒸 。

　　2 . 2 . 4 乙酸乙酯：重蒸 。

　　2 . 2 . 5 无水硫酸钠 。

　　2 . 2 . 6 弗罗里硅土：层析用，于 620 ℃灼烧 4 h后备用，用前 140 ℃烘 2 h ,趁热加 5%水灭活 。

　　2 . 2 . 7 农药标准品：见表 1 。

　　表 1 16 种农药标准品

　　中文名称

　　英文名称

　　纯度

　　α-六六六

　　α-HCH

　　≥99%

　　β-六六六

　　β-HCH

　　≥99%

　　γ-六六六

　　γ-HCH

　　≥99%

　　δ-六六六

　　δ-HCH

　　≥99%

　　p，p’-滴滴涕

　　p，p’-DDT

　　≥99%

　　p，p’-滴滴滴

　　p，p’-DDD

　　≥99%

　　p，p’-滴滴伊

　　p，p’-DDE

　　≥99%

　　狅，p’-滴滴涕

　　狅，p’-DDT

　　≥99%

　　1

　　GB/T 5009 . 146—2008

　　表 1(续)

　　中文名称

　　英文名称

　　纯度

　　七氯

　　Heptachlor

　　≥99%

　　艾氏剂

　　Aldrin

　　≥99%

　　甲氰菊酯

　　Fenpropathrin

　　≥99%

　　氯氟氰菊酯

　　Cyhalothrin

　　≥99%

　　氯菊酯

　　Permethrin

　　≥99%

　　氯氰菊酯

　　Cypermethrin

　　≥99%

　　氰戊菊酯

　　Fenvalerate

　　≥99%

　　溴氰菊酯

　　Deltamethrin

　　≥99%

　　2

　　2 . 2 . 8

　　

　　标准溶液：分别准确称取表 1

　　

　　1

　　中的标准品，用苯溶解并配成

　　

　　mg/mL 的储备液，使用时用石油

　　醚稀释配成单品种的标准使用液 。再根据各农药品种在仪器上的响应情况，吸取不同量的标准储备液，用石油醚稀释成混合标准使用液 。

　　2 . 3 仪器和设备

　　2 . 3 . 1 气相色谱仪：附电子捕获检测器(ECD) 。

　　2 . 3 . 2 电动振荡器 。

　　2 . 3 . 3 组织捣碎机 。

　　2 . 3 . 4 旋转蒸发仪 。

　　2 . 3 . 5 过滤器具：布氏漏斗(直径 80 mm) 、抽滤瓶(20 mL) 。

　　2 . 3 . 6 具塞三角瓶：100 mL 。

　　2 . 3 . 7 分液漏斗：250 mL 。

　　2 . 3 . 8 层析柱 。

　　2 . 4 试样制备

　　取粮食试样经粮食粉 碎 机 粉 碎，过 20 目 筛 制 成 粮 食 试 样 。取 蔬 菜 试 样 擦 净，去 掉 非 可 食 部 分 后备用 。

　　2 . 5 分析步骤

　　2 . 5 . 1 提取

　　2 . 5 . 1 . 1 粮食试样：称取 10 g粮食试样，置于 100 mL具塞三角瓶中，加入 20 mL石油醚，于振荡器上振摇 0 . 5 h 。

　　2 . 5 . 1 . 2

　　

　　蔬菜试样：称取 20

　　

　　g蔬菜试样 。置于组织捣碎杯中，加入 30 mL丙酮和 30 mL 石油醚，于捣

　　碎机上捣碎 2 min,捣碎液经抽滤，滤液移入 250 mL分液漏斗中，加入 100 mL 2%硫酸钠水溶液，充分摇匀，静置分层，将下层溶液转移到另一 250 mL分液漏斗中，用 2 × 20 mL 石油醚萃取，合并三次萃取的石油醚层，过无水硫酸钠层，于旋转蒸发仪上浓缩至 10 mL 。

　　2 . 5 . 2 净化

　　2 . 5 . 2 . 1 层析柱的制备：玻璃层析柱中先加入 1 cm高无水硫酸钠，再加入 5 g 5%水脱活弗罗里硅土，最后加入 1 cm高无水硫酸钠，轻轻敲实，用 20 mL石油醚淋洗净化柱，弃去淋洗液，柱面要留有少量液体 。

　　2 . 5 . 2 . 2 净化与浓缩：准确吸取试样提取液 2 mL,加入已淋洗过的净化柱中，用 100 mL 石油醚-乙酸乙酯(95+5)洗脱，收集洗脱液于蒸馏瓶中，于旋转蒸发仪上浓缩近干，用少量石油醚多次溶解残渣于刻度离心管中，最终定容至 1 . 0 mL , 供气相色谱分析 。

　　2 . 5 . 3 测定

　　2 . 5 . 3 . 1 气相色谱参考条件

　　2 . 5 . 3 . 1 . 1 色谱柱：石英弹性毛细管柱，0 . 25 mm(内径)× 15 m,内涂有 OV—101 固定液 。

　　GB/T 5009 . 146—2008

　　2 . 5 . 3 . 1 . 2 气体流速：氮气 40 mL/min,尾吹气 60 mL/min,分流比 1 ∶ 50 。

　　2 . 5 . 3 . 1 . 3 温度：柱温自 180 ℃升至 230 ℃保持 30 min;检测器 、进样口温度 250 ℃ 。

　　2 . 5 . 3 . 2 色谱分析

　　吸收 1 μL试样液注入气相色谱仪，记录色谱峰的保留时间和峰高 。再吸取 1 μL 混合标准使用液进样，记录色谱峰的保留时间和峰高 。根据组分在色谱上的出峰时间与标准组分比较定性;用外标法与标准组分比较定量 。

　　2 . 5 . 3 . 3 色谱图

　　见图 1 。

　　1 —α-六六六;

　　2 —β-六六六;

　　3 —γ-六六六;

　　4 — δ-六六六;

　　5 — 七氯;

　　6 — 艾氏剂;

　　7 —p，p’-滴滴伊;

　　8 —0，p’-滴滴涕;

　　9 —p，p’-滴滴滴;

　　10 —p，p’-滴滴涕;

　　11 — 三氟氯氰菊酯(功夫);

　　12 — 二氯苯醚菊酯;

　　13 — 氰戊菊酯;

　　14— 溴氰菊酯 。

　　图 1 有机氯和拟除虫菊酯标液色谱图

　　2 . 6 结果计算

　　按式(1)计算 。

　　X = × K ……………………( 1 )

　　式中：

　　X— 试样中农药的含量，单位为毫克每千克(mg/kg) ;

　　3

　　GB/T 5009 . 146—2008

　　hi— 试样中 i组分农药峰高，单位为毫米(mm) ;

　　msi— 标准样品中 i组分农药的含量，单位为纳克(ng) ; V2 — 最后定容体积，单位为毫升(mL) ;

　　hsi— 标准样品中 i组分农药峰高，单位为毫米(mm) ;

　　V1 — 试样进样体积，单位为微升(μL) ;

　　m— 试样的质量，单位为克(g) ;

　　K— 稀释倍数 。

　　2 . 7 精密度和准确度

　　将 10 种有机氯和 6 种拟除虫菊酯类农药混合标准分别加入到面粉 、黄瓜 、油菜中进行方法的精密度和准确度试验，添加回收率在 81 . 71% ~ 112 . 41%之间，变异系数在 2 . 48% ~ 10 . 05%之间 。

　　2 . 8 检出限

　　检出限见表 2 。

　　表 2 检出限

　　农药名称

　　检出限/(μg/kg)

　　α-六六六

　　0 . 1

　　β-六六六

　　0 . 2

　　γ-六六六

　　0 . 6

　　δ-六六六

　　0 . 6

　　七氯

　　0 . 8

　　艾氏剂

　　0 . 8

　　p，p’-滴滴伊

　　0 . 8

　　0，p’-滴滴涕

　　1 . 0

　　p，p’-滴滴滴

　　1 . 0

　　p，p’-滴滴涕

　　1 . 0

　　氯氟氰菊酯

　　0 . 8

　　氯菊酯

　　16

　　氰戊菊酯

　　3 . 0

　　溴氰菊酯

　　1 . 6

　　3 果蔬中 40 种有机氯和拟除虫菊酯农药残留量的测定

　　3 . 1 原理

　　试样中用水-丙酮均质提取，经二氯甲烷液-液分配，以凝胶色谱柱净化，再经活性炭固相柱净化，洗脱液浓缩并溶解定容后，供气相色谱-质谱(GC-MS)测定和确证，外标法定量 。

　　3 . 2 试剂和材料

　　除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为二级水(电导率25 ℃ ≤0 . 10 mS/m) 。

　　3 . 2 . 1 丙酮(C3 H 6 O) ：残留级 。

　　3 . 2 . 2 二氯甲烷(CH2 Cl2 ) ：残留级 。

　　3 . 2 . 3 乙酸乙酯(C4 H8 O2 ) ：残留级 。

　　3 . 2 . 4 环己烷(cycl0-C6 H 14 ) ：残留级 。

　　3 . 2 . 5 正己烷(n-C6 H 14 ) ：残留级 。

　　4

　　GB/T 5009 . 146—2008

　　3 . 2 . 6 甲醇(CH4 O) ：残留级 。

　　3 . 2 . 7 苯(C6 H 6 ) ：残留级 。

　　3 . 2 . 8 氯化钠(NaCl) ：优级纯 。

　　3 . 2 . 9 无水硫酸钠(Na2 SO4 ) : 650 ℃灼烧 4 h ,贮于密封容器中备用 。

　　3 . 2 . 10 氯化钠水溶液：20 g/L 。

　　3 . 2 . 1 1 活性炭固相萃取柱(pesticarb) : 0 . 5 g, 或相当者，使用前用 5 mL正己烷预淋洗 。

　　3 . 2 . 12 40 种农药标准品：纯度均 ≥93 . 5%,见表 A. 1 。

　　3 . 2 . 13 标准溶液

　　3 . 2 . 13 . 1 标准储备液：分别准确称取适量的每种农药标准品，用丙酮或相应溶剂(见表 A. 1)配制成浓度为 500 μg/mL ~ 1 000 μg/mL 的标准储备液 。该溶液可在 0 ℃ ~ 4 ℃冰箱中保存 3 个月 。

　　3 . 2 . 13 . 2 标准中间工作液：分别准确移取一定体积的各农药标准储备液，可根据需要用丙酮稀释成适用浓度的混合标准中间工作液 。该溶液可在 0 ℃ ~ 4 ℃冰箱中保存 6 个月 。

　　3 . 2 . 13 . 3 混合标准工作液：准确移取一定体积的混合标准中间工作液，可根据需要用正己烷稀释成适用浓度的混合标准工作液 。该溶液可在 0 ℃ ~ 4 ℃冰箱中保存 1 个月 。

　　3 . 3 仪器和设备

　　3 . 3 . 1 气相色谱-质谱仪，配有电子轰击源(EI) 。

　　3 . 3 . 2 凝胶色谱仪：配有馏分收集器 。

　　3 . 3 . 3 食品捣碎机 。

　　3 . 3 . 4 均质器 。

　　3 . 3 . 5 旋转蒸发器 。

　　3 . 3 . 6 氮吹仪 。

　　3 . 3 . 7 漩涡混合器 。

　　3 . 3 . 8 无水硫酸钠柱：7 . 5 cm×1 . 5 cm(内径)，内装 5 cm 高无水硫酸钠 。

　　3 . 3 . 9 具塞锥形瓶：250 mL 。

　　3 . 3 . 10 分液漏斗：250 mL 。

　　3 . 3 . 1 1 浓缩瓶：50 mL、250 mL 。

　　3 . 3 . 12 移液器：1 000 μL、100 μL、10 μL 。

　　3 . 4 试样制备与保存

　　3 . 4 . 1 试样制备

　　抽取水果或蔬菜样品 500 g,或去壳 、去籽 、去皮 、去茎 、去根 、去冠(不可用水洗涤)，将其可食用部分切碎后，依次用食品捣碎机将样品加工成浆状 。混匀，均分成两份作为试样，分装入洁净的盛样袋内，密闭，标明标记 。

　　3 . 4 . 2 试样保存

　　将试样于 0 ℃ ~ 4 ℃保存 。

　　注：在抽样及制样的操作过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化 。

　　3 . 5 测定步骤

　　3 . 5 . 1 提取

　　称取约 25 g(精确至 0 . 1 g)试样于 250 mL具塞锥形瓶中，加入 20 mL水，混摇后放置 1 h 。然后加入 100 mL丙酮，高速均质提取 3 min 。将提取液抽滤于 250 mL浓缩瓶中 。残渣再用 50 mL丙酮重复提取一次，合并滤液，于 40 ℃水浴中旋转浓缩至约 20 mL 。将浓缩提取液转移至 250 mL分液漏斗中 。

　　在上述分液漏斗中，加入 100 mL氯化钠水溶液和 100 mL二氯甲烷，振摇 3 min,静置分层，收集二氯甲烷相 。水相再用 2 × 50 mL二氯甲烷重复提取两次，合并二氯甲烷相 。 经无水硫酸钠柱脱水，收集于 250 mL浓缩瓶中，于 40 ℃水浴中旋转浓缩至近干，加入 5 mL 乙酸乙酯-环己烷(1+1)以溶解残渣，

　　5

　　GB/T 5009 . 146—2008

　　并用 0 . 45 μm 滤膜过滤，待净化 。

　　3 . 5 . 2 净化

　　3 . 5 . 2 . 1 凝胶色谱净化(GPC)

　　3 . 5 . 2 . 1 . 1 凝胶色谱条件

　　a) 净化柱：700 mm×25 mm, Bio Beads S-X31) , 或相当者 。

　　b) 流动相：乙酸乙酯-环己烷(1+1) 。

　　c) 流速：5 . 0 mL/min 。

　　d) 样品定量环：5 . 0 mL 。

　　e) 预淋洗体积：50 mL 。

　　f) 洗脱体积：210 mL 。

　　g) 收集体积：105 mL ~ 185 mL 。

　　3 . 5 . 2 . 1 . 2 凝胶色谱净化步骤

　　将 5 mL待净化液按 3 . 5 . 2 . 1 . 1 规定的条件进行净化，合并馏分收集器中的收集液于 250 mL浓缩瓶中，于 40 ℃水浴中旋转浓缩至近干，加入 2 mL正己烷以溶解残渣，待净化 。

　　3 . 5 . 2 . 2 固相萃取净化(SPE)

　　将 2 mL溶解液倾入已预淋洗后的活性炭固相萃取柱中，用 30 mL正己烷-乙酸乙酯(3+2) 进行洗脱 。收集全部洗脱液于 50 mL 浓 缩 瓶 中，于 40 ℃水 浴 中 旋 转 浓 缩 至 干 。 用 乙 酸 乙 酯 溶 解 并 定 容 至2 . 0 mL , 供气相色谱-质谱测定 。

　　3 . 5 . 3 气相色谱-质谱测定

　　3 . 5 . 3 . 1 气相色谱-质谱条件

　　a) 色谱柱：30 m×0 . 25 mm(内径)，膜厚 0 . 25 μm, DB-5 MS石英毛细管柱，或相当者 。

　　b) 色谱柱温度：50 ℃(2 m →270 ℃

　　c) 进样口温度：280 ℃ 。

　　d) 色谱-质谱接口温度：280 ℃ 。

　　e) 载气：氦气，纯度 ≥99 . 999% , 1 . 2 mL/min 。

　　f) 进样量：1 μL 。

　　g) 进样方式：无分流进样，1 . 5 min后开阀 。

　　h) 电离方式：EI 。

　　i) 电离能量：70 eV 。

　　j) 测定方式：选择离子监测方式 。

　　k) 溶剂延迟：5 min 。

　　l) 选择监测离子(m/z) ：每种农药分别选择 1 个定量离子 、2 个 ~ 3 个定性(阳性确证)离子 。选择监测离子时间设定参数参见表 D. 1;每种农药的定量离子和定性离子参见附录 C 中表 C. 1 。

　　3 . 5 . 3 . 2 定量测定

　　根据样液中被测农药含量，选定浓度相近的标准工作溶液 。标准工作溶液和待测样液中农药的响应值均应在仪器检测的线性范围内 。对混合标准溶液与样液等体积分组分时段参插进样测定，外标法定量 。在上述气相色谱-质谱条件下，各标准物质的保留时间参见表 C. 1 , 气相色谱-质谱选择离子色谱图参见图 E. 1 。

　　3 . 5 . 3 . 3 定性测定

　　对混合标准溶液及样液按上述规定的条件进行测定时，如果样液与混合标准溶液的选择离子图中，

　　1) 给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不表示对该产品的认可 。如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效的产品 。

　　6

　　GB/T 5009 . 146—2008

　　在相同保留时间有峰出现，则根据定性选择离子的种类及其丰度比对其进行阳性确证 。各种农药的选择离子的种类及其丰度比参见表 C. 1 。

　　3 . 6 结果计算

　　按式(2)计算试样中每种农药残留含量：

　　xi ………………………………( 2 )

　　式中：

　　xi— 试样中农药i残留量，单位为微克每克(μg/g) ;

　　Ai— 样液中农药 i的峰面积(或峰高);

　　ci— 标准工作液中农药 i的浓度，单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　V— 样液最终定容体积，单位为毫升(mL) ;

　　Ais — 标准工作液中农药 i的峰面积(或峰高);

　　m— 最终样液的试样质量，单位为克(g) 。

　　3 . 7 精密度

　　本方法对 40 种有机氯和拟除虫菊酯农药在 0 . 1 mg/kg ~ 5 . 0 mg/kg浓度水平，添加回收率和精密度参见表 C. 1 。

　　4 浓缩果汁中 40 种有机氯农药和拟除虫菊酯农药残留量的测定

　　4 . 1 原理

　　将试样用水稀释后与适合的固相基质(硅藻土)混合均匀，转入到层析柱中，用适当的有机溶剂(正己烷-二氯甲烷混合溶剂)淋洗，极性物质被吸附于固相基质(硅藻土)上，农药则被有机溶剂(正己烷-二氯甲烷混合溶剂)淋洗下来 。淋洗液浓缩定容后，供气质联用仪检测 。

　　7

　　4 . 2

　　

　　试剂和材料

　　除另有说明外，水为一级水，电导率25 ℃ ≤0 . 01 mS/m 。

　　4 . 2 . 1 正己烷(C6 H 14 )农残级 。

　　4 . 2 . 2 丙酮(C3 H 6 O)农残级 。

　　4 . 2 . 3 甲醇 (CH4 O)农残级 。

　　4 . 2 . 4 二氯甲烷 (CH2 Cl2 )农残级 。

　　4 . 2 . 5 硅藻土：Merck Ext relut. 2) , 货号 1 . 15092 . 1000 。

　　4 . 2 . 6 农药标准物质：中英文名称参见附录 B ,纯度 ≥96% 。

　　4 . 2 . 7 农药标准溶液：分别准确称取适量农药标准品，用丙酮为溶剂，分别配制成 1 mg/mL 标准储备液 。储备液留存于 -25 ℃冰箱中，可使用一年 。 工作液根据农药检出限配成不同的混合标准液，保存于 4 ℃冰箱中，可使用 20 d 。

　　4 . 2 . 8 基质混合标准工作溶液：混合标准工作溶液用样品空白溶液配成不同浓度的基质混合标准工作液，用于做标准工作曲线 。基质混合标准工作溶液应现用现配 。

　　4 . 3 仪器和设备

　　4 . 3 . 1 气相色谱-质谱联用仪：配电子轰击源 。

　　4 . 3 . 2 电子天平：感量 0 . 1 mg、0 . 01 g 。

　　4 . 3 . 3 旋转蒸发器：水浴 40 ℃ 。

　　4 . 3 . 4 鸡心瓶：250 mL 。

　　2) 给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不表示对该产品的认可 。如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效的产品 。

　　GB/T 5009 . 146—2008

　　4 . 3 . 5 移液器：1 mL 。

　　4 . 3 . 6 样品瓶：2 mL,带旋盖 。

　　4 . 3 . 7 全玻璃层析柱：15 mm 内径，320 mm长，下具玻璃活塞 。

　　4 . 4 测定步骤

　　4 . 4 . 1 提取与净化

　　准确称取 5 g(精确至 0 . 01 g)浓缩果汁样品于 250 mL烧杯中，加入等量蒸馏水充分混匀后，再加入 20 g 硅藻土，用玻棒将硅藻土和果汁充分搅匀 。 然后将其转至全玻璃层析柱中，用一根软棒状物轻轻敲打柱身，使硅藻土填充均匀 。从柱顶加入 80 mL 正己烷-二氯甲烷(1+1) 混合溶剂进行淋洗，流速控制在 5 mL/min,另以 40 mL正己烷-二氯甲烷(1+1)分 3 次洗烧杯，洗液也加到柱上，最后再从柱顶加入 40 mL正己烷淋洗液，所有流出液均收集于一个 250 mL 的鸡心瓶中 。将鸡心瓶置于旋转蒸发器中，40 ℃水浴中将收集液浓缩至近干，最后用正己烷-二氯甲烷(1+1) 准确定容至 1 mL,转移至 2 mL样品瓶中，供气相色谱-质谱仪检测 。

　　4 . 4 . 2 气相色谱-质谱条件

　　4 . 4 . 2 . 1 色谱柱 DB-5 MS 的色谱条件

　　4 . 4 . 2 . 1 . 1 色谱柱：DB-5 MS , 30 m 长，0 . 25 mm 内径，0 . 25 μm膜厚 。

　　4 . 4 . 2 . 1 . 2 升温程序：初始温度 120 ℃ ,保持 1 min,以 8 ℃/min 的速率，升温至 280 ℃ ,保持 6 min 。

　　4 . 4 . 2 . 1 . 3 载气：高纯氦气，流量 1 . 0 mL/min 。

　　4 . 4 . 2 . 2 色谱柱 DB-1701 的色谱条件

　　4 . 4 . 2 . 2 . 1 色 谱 柱：DB-1701 型 毛 细 管 气 相 色 谱 柱 (14%氰 丙 苯 基-86% 甲 基 聚 硅 氧 烷)，30 m 长， 0 . 32 mm 内径，0 . 25 μm膜厚 。

　　4 . 4 . 2 . 2 . 2 柱温程序：初始温度 60 ℃ ,保持 1 min,以 25 ℃/min 的速率，升温至 160 ℃ ,继续以 5 ℃/min的速率，升温至 250 ℃;再以 10 ℃/min 的速率升温至 300 ℃ ,保持 10 min。

　　4 . 4 . 2 . 2 . 3 载气：高纯氦气，流量 1 . 5 mL/min 。

　　4 . 4 . 2 . 3 进样口温度：250 ℃ 。

　　4 . 4 . 2 . 4 进样量：1 μL 。

　　4 . 4 . 2 . 5 进样方式：脉冲无分流进样，设置 1 min后自动分流 。

　　4 . 4 . 2 . 6 电离方式：电子轰击，70 eV 。

　　4 . 4 . 2 . 7 离子源温度：230 ℃ 。

　　4 . 4 . 2 . 8 色谱-质谱接口温度：280 ℃ 。

　　4 . 4 . 2 . 9 质谱检测方式：选择离子监测(SIM) ,条件参见表 3 和表 B. 1 。

　　表 3 选择离子监测质谱条件

　　序号

　　时间/min

　　监测的离子(m/z)

　　离子数

　　驻留时间/ms

　　每秒扫描次数

　　1

　　9 . 00

　　181 , 183 , 217 , 219

　　4

　　50

　　3 . 77

　　2

　　10 . 50

　　109 , 181 , 202 , 214 , 217 , 219 , 237 , 249 , 264 , 266 , 268 , 295

　　12

　　10

　　3 . 28

　　3

　　11 . 30

　　100 , 109 , 181 , 217 , 219 , 237 , 264 , 266 , 268 , 272 , 337

　　11

　　10

　　3 . 57

　　4

　　13 . 00

　　111 , 115 , 139 , 185 , 251 , 261 , 263 , 293 , 387

　　9

　　20

　　3 . 13

　　5

　　14 . 50

　　176 , 195 , 210 , 241 , 246 , 265 , 318 , 339

　　8

　　10

　　4 . 88

　　6

　　15 . 70

　　79 , 176 , 210 , 246 , 263 , 318 , 345 , 380

　　8