GB/T 4325.19-2013 钼化学分析方法 第19部分：铬量的测定 二苯基碳酰二肼分光光度法

　　ICS 77. 120. 99 H 63

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 4325. 19—2013代替 GB/T 4325. 21—1984

　　钼化学分析方法

　　第 19部分 :铬量的测定

　　二苯基碳酰二肼分光光度法

　　Methodsforchemicalanalysisofmolybdenum—

　　Part19:Determination ofchromium content—

　　Diphenylcarbazidespectrophotometry

　　2013-05-09发布 2014-02-01实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 4325. 19—2013

　　前 言

　　GB/T 4325《钼化学分析方法》分为 26部分 :

　　— 第 1部分 :铅量的测定 石墨炉原子吸收光谱法 ;

　　— 第 2部分 :镉量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 3部分 :铋量的测定 原子荧光光谱法 ;

　　— 第 4部分 :锡量的测定 原子荧光光谱法 ;

　　— 第 5部分 :锑量的测定 原子荧光光谱法 ;

　　— 第 6部分 :砷量的测定 原子荧光光谱法 ;

　　— 第 7部分 :铁量的测定 邻二氮杂菲分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 8部分 :钴量的测定 钴试剂分光光度法和火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 9部分 :镍量的测定 丁二酮肟分光光度法和火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 10部分 :铜量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 11部分 :铝量的测定 铬天青 S分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 12部分 :硅量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 13部分 :钙量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 14部分 :镁量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 15部分 :钠量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 16部分 :钾量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 17部分 :钛量的测定 二安替比林甲烷分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 18部分 :钒量的测定 钽试剂分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 19部分 :铬量的测定 二苯基碳酰二肼分光光度法 ;

　　— 第 20部分 :锰量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 21部分 :碳量和硫量的测定 高频燃烧红外吸收法 ;

　　— 第 22部分 :磷量的测定 钼蓝分光光度法 ;

　　— 第 23部分 :氧量和氮量的测定 惰气熔融红外吸收法-热导法 ;

　　— 第 24部分 :钨量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 25部分 :氢量的测定 惰气熔融红外吸收法/热导法 ;

　　— 第 26部分 :铝 、镁 、钙 、钒 、铬 、锰 、铁 、钴 、镍 、铜 、锌 、砷 、镉 、锡 、锑 、钨 、铅和铋量的测定 电感耦合等离子体质谱法 。

　　本部分为 GB/T 4325的第 19部分 。

　　本部分按照 GB/T 1. 1—2009给出的规则起草 。

　　本部分代替 GB/T 4325. 21—1984《钼化学分析方法 二苯基碳酰二肼光度法测定铬量》。本部分与 GB/T 4325. 21—1984相比 ,主要技术变化如下 :

　　— 增加了重复性条款 ;

　　— 增加了试验报告 。

　　本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归 口 。

　　本部分起草单位 :金堆城钼业股份有限公司 、株洲硬质合金集团有限公司 。

　　本部分主要起草人 : 陈国华 、杨静娥 、马志军 。

　　本部分所代替标准的历次版本发布情况为 :

　　—GB/T 4325. 21—1984。

　　Ⅰ

　　GB/T 4325. 19—2013

　　钼化学分析方法

　　第 19部分 :铬量的测定

　　二苯基碳酰二肼分光光度法

　　1 范围

　　GB/T 4325的本部分规定了钼中铬量的测定方法 。

　　本部分适用于钼粉 、钼条 、三氧化钼 、钼酸铵中铬量的测定 。测定范围为 0. 000 20% ~0. 015% 。

　　2 方法提要

　　试样用硫酸 、硫酸铵分解 , 以氢氧化铍作载体 ,在 pH 8~ 9 共沉淀铬 ,与钼分离 。沉淀用硫酸溶解 ,加二苯基碳酰二肼与铬形成紫红色络合物 ,测定其吸光度 。

　　3 试剂

　　除非另有说明 ,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和二次蒸馏水或相当纯度的水 。

　　3. 1 硫酸铵(优级纯) 。

　　3. 2 无水亚硫酸钠 。

　　3. 4 硫酸(1 mol/L) 。

　　3. 6 磷酸(1+1) 。

　　3. 3 硫酸(ρ= 1. 84g/mL) 。

　　3. 5 氢氧化铵(ρ=0. 90 g/mL) ,超纯 。

　　3. 7 硫酸铍溶液(20g/L) 。

　　3. 8 高锰酸钾溶液(3g/L) 。

　　3. 9 叠氮化钠溶液(50g/L) :5 g叠氮化钠溶于 100 mL水中 。

　　3. 10 洗液 :硫酸铵溶液(10g/L) ,用氢氧化铵(3. 5)碱化至 pH 8~ 9。

　　3. 11 二苯基碳酰二肼丙酮溶液(5g/L) ,用时配制 。

　　3. 12 酚酞乙醇溶液(1g/L) 。

　　3. 13 铬标准贮存溶液 :称取 0. 226 3 g 预先于 140 ℃ ~ 150 ℃烘干的重铬酸钾 ,溶于水中 ,用水移入1 000 mL容量瓶中并稀释至刻度 ,混匀 。此溶液 1 mL含 80μg铬 。

　　3. 14 铬标准溶液 :移取 5. 00 mL铬标准贮存溶液(3. 13) ,置于 100 mL烧杯中 ,加 20 mL水 、5 mL硫酸(3. 3) 、数粒(约 3 mg)无水亚硫酸钠(3. 2) ,煮沸赶去二氧化硫 ,冷却 ,移入 200 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,混匀 。此溶液 1 mL含 2 μg铬 。

　　4 试样

　　钼条应粉碎并通过 0. 75 mm 标准筛网 。

　　1

　　GB/T 4325. 19—2013

　　5 分析步骤

　　5. 1 试料

　　钼粉 、钼条称取 0. 100 0 g~ 0. 500 0 g 试 样; 三 氧 化 钼 称 取 1. 000 g 试 样 ; 钼 酸 铵 称 取 2. 000 g试样 。

　　5. 2 测定次数

　　独立地进行两次测定 ,取其平均值 。

　　5. 3 空白试验

　　随同试料做空白试验 。

　　5. 4 测定

　　5. 4. 1 将试料(5. 1)置于 300 mL烧杯中 ,加入 2 g硫酸铵(3. 1) 、5 mL硫酸(3. 3) ,加热溶解 。

　　5. 4. 2 用水冲洗表皿和杯壁 ,并稀释至 180mL,加入 2滴酚酞乙醇溶液(3. 12) ,用氢氧化铵(3. 5)中和至溶液刚变红 ,再过量 12滴 ,加热至近沸 , 加入 5 mL硫酸铍溶液(3. 7) ,微沸 2 min(此时溶液 pH 为8~ 9) ,静置 1 h,过滤 ,用热的洗液(3. 10)洗涤烧杯 3 次 ,洗涤沉淀 7次 。用沸的 25 mL硫酸(3. 4)溶解沉淀于 50 mL容量瓶中 。

　　5. 4. 3 加入 2 mL磷酸(3. 6) ,混匀 ,再加 6滴高锰酸钾溶液(3. 8) ,混匀 ,于沸水浴中加热 20 min,滴加叠氮化钠溶液(3. 9)至溶液红色消失(滴加间隔时间为 15 s) ,立即冷却 ,用水稀释至 40 mL左右 ,混匀 ,加入 2 mL二苯基碳酰二肼丙酮溶液(3. 11) ,用水稀释至刻度 ,混匀 。将部分溶液移入 3 cm 比色皿中 。

　　5. 4. 4 以随同试料空白溶液为参比 ,于分光光度计波长 540 nm 测量其吸光度 。从工作曲线上查出相应的铬量 。

　　5. 5 工作曲线的绘制

　　5. 5. 1 移取 0 mL、1. 00 mL、2. 50 mL、4. 00 mL、5. 00 mL、6. 00 mL、7. 50 mL铬标准溶液(3. 14) ,分别置于一组 300 mL烧杯中 ,加入 2 g硫酸铵(3. 1) 。 以下按 5. 4. 2~ 5. 4. 3进行 。

　　5. 5. 2 以试剂空白为参比 ,测量其吸光度 。 以铬量为横坐标 , 吸光度为纵坐标 ,绘制工作曲线 。

　　6 分析结果的表述

　　铬含量以铬的质量分数 wCr计 ,数值以 %表示 ,按式(1)进行计算 :

　　wCr …………………………( 1 )

　　式中 :

　　m1— 从工作曲线上查得的铬量 ,单位为克(g) ;

　　m — 试样量 ,单位为克(g) 。

　　7 精密度

　　7. 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ,在以下给出的平均值范围内 ,这两个测试结果

　　2

　　GB/T 4325. 19—2013

　　的绝对差值不超过重复性限(r) ,超过重复性限(r)的情况不超过 5% 。重复性限(r)按表 1 数据采用线性内插法求得 。

　　表 1

　　铬的质量分数/%

　　0. 000 2

　　0. 002 0

　　0. 0080

　　0. 015

　　重复性限/%

　　0. 000 15

　　0. 000 45

　　0. 000 9

　　0. 002 0

　　7. 2 允许差

　　实验室之间分析结果的差值不应大于表 2所列允许差 。

　　表 2

　　铬的质量分数/%

　　允许差/%

　　0. 000 20~ 0. 000 70

　　0. 000 15

　　>0. 000 70~ 0. 001 50

　　0. 000 35

　　>0. 001 50~ 0. 003 00

　　0. 000 45

　　>0. 003 0~ 0. 0080

　　0. 000 9

　　>0. 008~ 0. 015

　　0. 002

　　8 试验报告

　　试验报告应包括下列内容 :

　　— 试样 ;

　　— 使用的标准(包括发布或出版年号) ;

　　— 使用的方法(如果标准中包括数个方法) ;

　　— 分析结果及其表示 ;

　　— 与基本分析步骤的差异 ;

　　— 测定中观察到的异常现象 ;

　　— 试验日期 。