GB/T 4325.13-2013 钼化学分析方法 第13部分：钙量的测定 火焰原子吸收光谱法

　　ICS 77. 120. 99 H 63

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 4325. 13—2013

　　代替 GB/T 4325. 13—1984,GB/T 4325. 14—1984

　　钼化学分析方法

　　第 13部分:钙量的测定火焰原子吸收光谱法

　　Methodsforchemicalanalysisofmolybdenum—

　　Part13:Determination ofcalcium content—

　　Flameatomicabsorption spectrometry

　　2013-05-09发布 2014-02-01实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 4325. 13—2013

　　前 言

　　GB/T 4325《钼化学分析方法》分为 26部分 :

　　— 第 1部分 :铅量的测定 石墨炉原子吸收光谱法 ;

　　— 第 2部分 :镉量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 3部分 :铋量的测定 原子荧光光谱法 ;

　　— 第 4部分 :锡量的测定 原子荧光光谱法 ;

　　— 第 5部分 :锑量的测定 原子荧光光谱法 ;

　　— 第 6部分 :砷量的测定 原子荧光光谱法 ;

　　— 第 7部分 :铁量的测定 邻二氮杂菲分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 8部分 :钴量的测定 钴试剂分光光度法和火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 9部分 :镍量的测定 丁二酮肟分光光度法和火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 10部分 :铜量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 11部分 :铝量的测定 铬天青 S分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 12部分 :硅量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 13部分 :钙量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 14部分 :镁量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 15部分 :钠量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 16部分 :钾量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 17部分 :钛量的测定 二安替比林甲烷分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 18部分 :钒量的测定 钽试剂分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 19部分 :铬量的测定 二苯基碳酰二肼分光光度法 ;

　　— 第 20部分 :锰量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 21部分 :碳量和硫量的测定 高频燃烧红外吸收法 ;

　　— 第 22部分 :磷量的测定 钼蓝分光光度法 ;

　　— 第 23部分 :氧量和氮量的测定 惰气熔融红外吸收法-热导法 ;

　　— 第 24部分 :钨量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 25部分 :氢量的测定 惰气熔融红外吸收法/热导法 ;

　　— 第 26部分 :铝 、镁 、钙 、钒 、铬 、锰 、铁 、钴 、镍 、铜 、锌 、砷 、镉 、锡 、锑 、钨 、铅和铋量的测定 电感耦合等离子体质谱法 。

　　本部分为 GB/T 4325的第 13部分 。

　　本部分按照 GB/T 1. 1—2009给出的规则起草 。

　　本部分代替 GB/T 4325. 13—1984《钼化学分析方法 乙二醛双(2-羟基苯胺) 光度法测定钙量》和GB/T 4325. 14—1984《钼化学分析方法 原子吸收分光光度法测定钙量》。本部分与 GB/T 4325. 13— 1984和 GB/T 4325. 14—1984相比 ,主要技术变化如下 :

　　— 删除了 “乙二醛双(2-羟基苯胺)光度法 ”;

　　— 样品处理由 8 羟基喹啉-正丁醇萃取改为柠檬酸络合 ;

　　— 测定由氧屏蔽空气-乙炔火焰测定有机相改为空气-乙炔火焰测定水相 ;

　　— 测定范围调整为 0. 000 5% ~0. 030% ;

　　— 增加了重复性条款 ;

　　Ⅰ

　　GB/T 4325. 13—2013

　　— 增加了试验报告要求 。

　　本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归 口 。

　　本部分起草单位 :赣州有色冶金研究所 、广州有色金属研究院 、北京有色金属研究总院 。

　　本部分主要起草人 : 陈涛 、李智勇 、钟道国 、陈小兰 、唐维学 、熊晓燕 、张殿凯 。

　　本部分所代替标准的历次版本发布情况为 :

　　—GB/T 4325. 13—1984、GB/T 4325. 14—1984。

　　Ⅱ

　　GB/T 4325. 13—2013

　　钼化学分析方法

　　第 13部分:钙量的测定

　　火焰原子吸收光谱法

　　1 范围

　　GB/T 4325的本部分规定了钼中钙量的测定方法 。

　　本部分适用于钼粉 、钼条 、三氧化钼 、钼酸铵中钙量的测定 。测定范围 :0. 000 5% ~0. 030% 。

　　2 方法提要

　　试样用过氧化氢分解 ,加入柠檬酸 ,在盐酸介质中 ,采用标准加入法 ,用空气-乙炔火焰原子吸收光谱仪 ,于波长 422. 7 nm 处测量钙的吸光度 ,计算钙量 。

　　3 试剂

　　除非另有说明 ,本部分所用试剂均为符合国家标准或行业标准的分析纯试剂 ,所用水为去离子水 。

　　3. 1 钼酸铵(w≥99. 99%) 。

　　3. 2 过氧化氢(30%) ,优级纯 。

　　3(3).. 4 柠檬(3 盐酸)酸(ρ=(50(1).01g(9)/L(g/))m,优(L))级,纯(优)级。纯 。

　　3. 5 钙标准贮存溶液 :称取 2. 4970 克碳酸钙(质量分数 ≥99. 99%)(预先在 105 ℃烘 1 h,并在干燥器中冷至室温)于 250mL烧杯中 ,加入 30mL水 、15mL盐酸(3. 3) ,置电炉上加热至完全溶解,煮沸驱除二氧化碳 ,冷却后移入 1 000 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,混匀 。此溶液 1 mL含 1. 0 mg钙 。

　　3. 6 钙标准溶液 :移取 5. 0 mL钙标准贮存溶液(3. 5) ,置于 500mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,混匀 。此溶液 1 mL含 10 μg钙 。

　　4 仪器

　　原子吸收光谱仪 , 附钙空心阴极灯 。

　　在仪器最佳工作条件下 ,凡能达到下列指标者均可使用 :

　　— 特征浓度 :在与测量溶液基体相一致的溶液中 ,钙的特征浓度应不大于 0. 05 μg/mL;

　　— 精密度 :用最高浓度的标准溶液测量 10次吸光度 ,其标准偏差应不超过平均吸光度的 1. 5% ;用最低浓度的标准溶液(不是 “零 ”浓度标准溶液)测量 10次吸光度 ,其标准偏差应不超过最高浓度平均吸光度的 0. 5% ;

　　— 工作曲线线性 :将工作曲线按浓度等分成 5段 ,最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比应不小于 0. 7。

　　5 试样

　　钼条应粉碎并通过 0. 75 mm 标准筛网 。

　　1

　　GB/T 4325. 13—2013

　　6 分析步骤

　　6. 1 试料

　　按表 1称取试样 ,精确到 0. 000 1 g。

　　表 1

　　钙的质量分数/%

　　试料质量/g

　　0. 000 5~ 0. 002 0

　　2. 00

　　>0. 002 0~ 0. 0040

　　1. 00

　　>0. 0040~ 0. 0080

　　0. 50

　　>0. 0080~ 0. 030

　　0. 20

　　6. 2 测定次数

　　独立地进行两次测定 ,取其平均值 。

　　6. 3 测定

　　6. 3. 1 按表 1分别称取 4份试料(6. 1)于 4个 200 mL石英烧杯中 ,加 10 mL水 ,加入 5 mL过氧化氢(3. 2)摇匀 ,低温分解至完全溶解 ,加入 2. 5 mL柠檬酸(3. 4)及 2 mL盐酸(3. 3) ,继续加热至微沸 ,取下用少量水吹洗表面皿及杯壁 ,冷却后 ,将溶液分别移入到 4 个 50 mL容量瓶中 。 移取 0 mL、1. 0 mL、 2. 0 mL、4. 0 mL钙标准溶液(3. 6)分别加入上述容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,混匀待测 。

　　6. 3. 2 按试料(6. 1)中的钼量称取相应量的钼酸铵基体(3. 1) 于 200 mL石英烧杯中 。按 6. 3. 1 分解步骤操作 。冷却后移入 50 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,混匀待测 。

　　6. 3. 3 在选定的仪器工作条件下 ,用空气-乙炔火焰 , 于波长 422. 7 nm , 以钼基体溶液(6. 3. 2) 调节零点,测定试液(6. 3. 1)的吸光度 , 以钙浓度为横坐标 、吸光度为纵坐标绘制工作曲线 。用外推法求出试液中钙的浓度 。

　　7 分析结果的计算

　　钙含量以钙的质量分数 wCa计 ,数值以 %表示 ,按式(1)计算 :

　　wCa …………………………( 1 )

　　式中 :

　　ρ — 从工作曲线上查的试液中钙的浓度 ,单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　V — 试液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　m — 试料量 ,单位为克(g) 。

　　8 精密度

　　8. 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ,在以下给出的平均值范围内 ,这两个测试结果

　　2

　　GB/T 4325. 13—2013

　　的绝对差值不超过重复性限(r) ,超过重复性限(r)的情况不超过 5% 。重复性限(r)按表 2 数据采用线性内插法求得 。

　　表 2

　　钙的质量分数/%

　　0. 000 20

　　0. 002 2

　　0. 010 1

　　重复性限/%

　　0. 000 06

　　0. 000 45

　　0. 000 5

　　8. 2 允许差

　　实验室之间分析结果的差值不应大于表 3所列允许差 。

　　表 3

　　钙的质量分数/%

　　允许差/%

　　0. 000 5~ 0. 002 0

　　0. 000 5

　　>0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 000 8

　　>0. 005 0~ 0. 010

　　0. 002 0

　　>0. 010~ 0. 030

　　0. 003

　　9 试验报告

　　试验报告应包括下列内容 :

　　— 试样 ;

　　— 使用的标准(包括发布或出版年号) ;

　　— 使用的方法(如果标准中包括几个方法) ;

　　— 分析结果及其表示 ;

　　— 与基本分析步骤的差异 ;

　　— 测定中观察到的异常现象 ;

　　— 试验日期 。