GB/T 3253.10-2009 锑及三氧化二锑化学分析方法 汞量的测定 原子荧光光谱法

　　ICS 77 . 120 . 99 G 13

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 3253 . 10—2009

　　锑及三氧化二锑化学分析方法

　　汞量的测定

　　原子荧光光谱法

　　Methodsforchemicalanalysisofantimony and antimony trioxide—

　　Determination ofmercury content—

　　Atomic fluorescencespectrometricmethod

　　2009-04-08 发布 2010-02-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 3253 . 10—2009

　　前 言

　　GB/T 3253《锑及三氧化二锑化学分析方法》共有 11 个部分：

　　—GB/T 3253 . 1—2008 锑及三氧化二锑化学分析方法 砷量的测定 砷钼蓝分光光度法;

　　—GB/T 3253 . 2—2008 锑及三氧化二锑化学分析方法 铁量的测定 邻二氮杂菲分光光度法;

　　—GB/T 3253 . 3—2008 锑及三氧化二锑化学分析方法 铅量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　—GB/T 3253 . 4—2009 锑及三氧化二锑化学分析方法 锑中硫量的测定 燃烧中和法;

　　—GB/T 3253 . 5—2008 锑及三氧化二锑化学分析方法 铜量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　—GB/T 3253 . 6—2008 锑及三氧化二锑化学分析方法 硒量的测定 原子荧光光谱法;

　　—GB/T 3253 . 7—2009 锑及三氧化二锑化学分析方法 铋量的测定 原子荧光光谱法;

　　—GB/T 3253 . 8—2009 锑及三氧化二锑化学分析方法 三氧化二锑量的测定 碘量法;

　　—GB/T 3253 . 9—2009 锑及三氧化二锑化学分析方法 镉量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　—GB/T 3253 . 10—2009 锑及三氧化二锑化学分析方法 汞量的测定 原子荧光光谱法;

　　—GB/T 3253 . 11—2009 锑及三氧化二锑化学分析方法 铋量的测定 原子吸收光谱法 。本部分为第 10 部分 。

　　本部分由中国有色金属工业协会提出 。

　　本部分由全国有色金属标准化技术委员会归 口 。

　　本部分负责起草单位：锡矿山闪星锑业有限责任公司 。

　　本部分参加起草单位：湖南出入境检验检疫局 、北京矿冶研究总院 。

　　本部分主要起草人：吴东华 、宋应球 、毛晓红 、陈新焕 、袁玉霞 、杨万彪 。

　　Ⅰ

　　GB/T 3253 . 10—2009

　　锑及三氧化二锑化学分析方法

　　汞量的测定

　　原子荧光光谱法

　　1 范围

　　本部分规定了锑及三氧化二锑中汞量的测定方法 。

　　本部分适应于锑及三氧化二锑中汞量的测定 。测定范围：0 . 000 020% ~ 0 . 000 3% 。

　　2 方法提要

　　试料用王水溶解，在盐酸介质中，以硼氢化钾作还原剂，用氩气作载气，将生成的汞原子蒸气导入石英炉原子化器中，在原子荧光光谱仪上测量汞的荧光强度 。

　　3 试剂及材料

　　本试验所用水为高纯水(电阻率大于 18 MΩ) 。

　　3 . 1 硼氢化钾 。

　　3 . 2 盐酸 (ρ1 . 19 g/mL 优级纯)。

　　3 . 3 硝酸(ρ1 . 42 g/mL 优级纯)。

　　3 . 4 王水(1+1) ：三体积盐酸(3 . 2) 、一体积硝酸(3 . 3)和四体积水混合配制 。

　　3 . 5 盐酸溶液 (1+95) 。

　　3 . 6 氢氧化钾溶液(100 g/L 用优级纯氢氧化钾配制)。

　　3 . 7 硼氢化钾溶液(0 . 5 g/L) ：称取 0 . 25 g 硼氢化钾(3 . 1) ,加 25 mL 氢氧化钾溶液(3 . 6) ,加 475 mL水，溶解完全，用时现配 。

　　3 . 8 重铬酸钾溶液(50 g/L) 。

　　3 . 9 标准溶液

　　3 . 9 . 1 汞标准贮存溶液：准确称取 0 . 135 4 g 预先用硫酸干燥 24 h 的氯化汞于 100 mL烧杯中，加少量水溶解，加入 50 mL 硝酸(3 . 3) , 10 mL重铬酸钾溶液(3 . 8) 。移入 1 000 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀 。此溶液每毫升含 0 . 1 mg 汞 。

　　3 . 9 . 2 汞 标 准 溶 液 A：移 取 10 mL 汞 标 准 贮 存 溶 液 (3 . 9 . 1) 于 100 mL 容 量 瓶 中，加 入 5 mL 硝 酸(3 . 3) , 1 mL重铬酸钾溶液(3 . 8)用水稀释至刻度，混匀 。此溶液每毫升含 10 μg 汞 。

　　3 . 9 . 3 汞标准溶液 B：移取 1 . 00 mL 汞标准溶液(3 . 9 . 2)于 100 mL 容量瓶中，加入 5 mL 硝酸(3 . 3) , 1 mL重铬酸钾溶液(3 . 8)用水稀释至刻度，混匀 。此溶液每毫升含 0 . 1 μg 汞 。

　　3 . 10 材料

　　氩气(质量分数 ≥99 . 99%) ：屏蔽气和载气 。

　　4 仪器

　　原子荧光光谱仪，附汞特种空心阴极灯 。

　　在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用：

　　— 检出限：不大于 1 × 10 - 10 g/mL ;

　　— 精密度：用 2 ng/mL 的汞标准溶液测量荧光强度 10 次，其标准偏差应不超过平均荧光强度的

　　5 . 0% ;

　　1

　　GB/T 3253 . 10—2009

　　— 工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分成五段，最高段的荧光强度差值与最低段的荧光强度差值之比，应不小于 0 . 8 。

　　仪器参考工作条件：

　　— 灯电流：20 mA ;

　　— 负高压：260 V ;

　　— 载气流量：400 L/min ;

　　— 屏蔽气流量：900 L/min 。

　　5 分析步骤

　　5 . 1 试料

　　按表 1 称取试样，精确至 0 . 000 1 g 。

　　表 1 试料量

　　汞的质量分数/%

　　试料量/g

　　0 . 000 020 ~ 0 . 000 060

　　0 . 50

　　>0 . 000 060 ~ 0 . 000 15

　　0 . 20

　　>0 . 000 15 ~ 0 . 000 3

　　0 . 10

　　5 . 2 测定次数

　　独立地进行两次测定，取其平均值 。

　　5 . 3 空白试验

　　随同试料做空白试验 。

　　5 . 4 测定

　　5 . 4 . 1 将试料(5 . 1)置于 100 mL烧杯中，加入 10 mL 王水(3 . 4) ,盖上表面皿，于电炉上低温溶解清亮，并加热煮沸驱除氮的氧化物，取下冷却，加 1 mL 重铬酸钾溶液(3 . 8) ,并补加 10 mL 盐酸(3 . 2) ,移入 50 mL容量瓶中用水稀释至刻度，摇匀 。

　　5 . 4 . 2 移取试液 5 mL 于 25 mL容量瓶中，加入 5 . 0 mL盐酸(3 . 2)以水定容，混匀 。

　　5 . 4 . 3 在原子荧光光谱仪上，用盐酸(3 . 5)作载流，用硼氢化钾溶液(3 . 7)作还原剂，以汞特种空心阴极灯为激发光源，测量试料溶液的荧光强度，减去随同试料空白溶液的荧光强度，从工作曲线上查得相应汞的浓度 。

　　5 . 5 工作曲线的绘制

　　5 . 5 . 1 移取 0 mL、0 . 50 mL、1 . 00 mL、1 . 50 mL、2 . 00 mL 汞标准溶液 B(3 . 9 . 3) 于一组 100 mL 容量瓶中，分别加入盐酸(3 . 2) 5 mL , 1 mL重铬酸钾溶液(3 . 8) ,用水稀释至刻度，混匀 。

　　5 . 5 . 2 在与试料测定相同条件下测量标准溶液的荧光强度，减去系列标准溶液中 “零 ”浓度溶液的荧光强度 。 以汞浓度为横坐标，荧光强度为纵坐标，绘制工作曲线 。

　　6 分析结果的计算

　　汞含量以汞的质量分数 w(Hg)计，数值以%表示，按公式(1)计算：

　　w

　　式中：

　　c— 自工作曲线上查得汞的浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL) ;

　　V0 — 试液定容体积，单位为毫升(mL) ;

　　V2 — 待测试液定容体积，单位为毫升(mL) ;

　　2

　　GB/T 3253 . 10—2009

　　m0 — 试料的质量，单位为克(g) 。

　　所得结果表示至两位有效数字 。

　　7 精密度

　　7 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过 5%,重复性限(r)按表 2 数据采用线性内插法求得：

　　表 2 重复性限

　　w( Hg)/%

　　0 . 000 024

　　0 . 000 099

　　0 . 000 16

　　0 . 000 28

　　r/%

　　0 . 000 007

　　0 . 000 03

　　0 . 000 04

　　0 . 000 05

　　重复性(r)为 2 . 83Sr，Sr 为重复性标准差 。

　　7 . 2 再现性

　　在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限(R)，超过再现性限(R)的情况不超过 5%,再现性限(R)按表 3 数据采用线性内插法求得：

　　表 3 再现性限

　　w( Hg)/%

　　0 . 000 024

　　0 . 000 099

　　0 . 000 16

　　0 . 000 28

　　R/%

　　0 . 000 008

　　0 . 000 04

　　0 . 000 05

　　0 . 000 06

　　再现性(R)为 2 . 83SR，SR 为再现性标准差 。

　　8 质量保证和控制

　　应用国家级标准样品或行业级标准样品(当前两者没有时，也可用控制标样替代)，每周或每两周校核一次本分析方法标准的有效性 。 当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核 。