GB/T 3253.11-2009 锑及三氧化二锑化学分析方法 铋量的测定 原子吸收光谱法

　　ICS 77 . 120 . 99 G 13

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 3253 . 1 1—2009代替 GB/T 3253 . 6—2001

　　锑及三氧化二锑化学分析方法

　　铋量的测定

　　原子吸收光谱法

　　Methodsforchemicalanalysisofantimony and antimony trioxide—

　　Determination ofbismuth content—Flame

　　atomicabsorption spectrometricmethod

　　2009-04-08 发布 2010-02-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 3253 . 1 1—2009

　　前 言

　　GB/T 3253《锑及三氧化二锑化学分析方法》共有 11 个部分：

　　—GB/T 3253 . 1—2008 锑及三氧化二锑化学分析方法 砷量的测定 砷钼蓝分光光度法;

　　—GB/T 3253 . 2—2008 锑及三氧化二锑化学分析方法 铁量的测定 邻二氮杂菲分光光度法;

　　—GB/T 3253 . 3—2008 锑及三氧化二锑化学分析方法 铅量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　—GB/T 3253 . 4—2009 锑及三氧化二锑化学分析方法 锑中硫量的测定 燃烧中和法;

　　—GB/T 3253 . 5—2008 锑及三氧化二锑化学分析方法 铜量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　—GB/T 3253 . 6—2008 锑及三氧化二锑化学分析方法 硒量的测定 原子荧光光谱法;

　　—GB/T 3253 . 7—2009 锑及三氧化二锑化学分析方法 铋量的测定 原子荧光光谱法;

　　—GB/T 3253 . 8—2009 锑及三氧化二锑化学分析方法 三氧化二锑量的测定 碘量法;

　　—GB/T 3253 . 9—2009 锑及三氧化二锑化学分析方法 镉量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　—GB/T 3253 . 10—2009 锑及三氧化二锑化学分析方法 汞量的测定 原子荧光光谱法;

　　—GB/T 3253 . 11—2009 锑及三氧化二锑化学分析方法 铋量的测定 原子吸收光谱法 。

　　本部分为第 11 部分 。

　　本方法不作为仲裁方法 。

　　本部分代替 GB/T 3253 . 6—2001《锑化学分析方法 铋量的测定》。与 GB/T 3253 . 6—2001 相比，本部分有如下变动：

　　— 本部分增加了三氧化二锑中铋量的测定方法;

　　— 对文本格式进行了修改;

　　— 增加了精密度与质量保证和控制条款 。

　　本部分由中国有色金属工业协会提出 。

　　本部分由全国有色金属标准化技术委员会归 口 。

　　本部分负责起草单位：锡矿山闪星锑业有限责任公司 。

　　本部分参加起草单位：广西冶金研究院 、湖南辰州矿业股份有限公司 。

　　本部分主要起草人：宋应球 、毛晓红 、吴东华 、邓汉金 、宗屹 、崔德海 、黄肇敏 、吴少波 。

　　本部分所代替标准的历次版本发布情况为：

　　—GB/T 3253 . 6—2001 。

　　Ⅰ

　　GB/T 3253 . 1 1—2009

　　锑及三氧化二锑化学分析方法

　　铋量的测定

　　原子吸收光谱法

　　1 范围

　　GB/T 3253 的本部分规定了锑及三氧化二锑中铋量的测定方法 。

　　本部分适用于锑及三氧化二锑中铋量的测定 。测定范围：0 . 001 0% ~ 0 . 10% 。

　　2 方法提要

　　锑试料用王水溶解，三氧化二锑试料用盐酸-氢溴酸溶解，在硫酸介质中，控制适当温度，加入盐酸-氢溴酸挥发除锑，在盐酸介质中，于原子吸收光谱仪波长 223 . 1 nm处测量铋的吸光度 。

　　3 试剂

　　除非另有说明，本部分所用试剂和水均指分析纯试剂和三级水 。

　　3 . 1 盐酸(ρ1 . 19 g/mL) 。

　　3 . 2 盐酸(1+1) 。

　　3 . 3 硝酸(ρ1 . 42 g/mL) 。

　　3 . 4 硝酸(1+1) 。

　　3 . 5 硫酸(1+1) 。

　　3 . 6 王水 。

　　3 . 7 氢溴酸(ρ1 . 48 g/mL) 。

　　3 . 8 盐酸-氢溴酸：等体积盐酸(3 . 1)和一体积氢溴酸(3 . 7)混合配制 。

　　3 . 9 标准溶液

　　3 . 9 . 1 铋标准贮存溶液(1 mg/mL)

　　称取 1 . 000 0 g 纯铋(铋的质量分数 ≥99 . 99%)于 250 mL烧杯中，加入 20 mL 硝酸(3 . 4) ,盖上表面皿，微热溶解清亮，用水洗涤表面皿及杯壁，冷却 。移入 1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀 。

　　3 . 9 . 2 铋标准溶液(100 μg/mL)

　　移取 50 . 00 mL铋标准贮存溶液(3 . 9 . 1)于 500 mL容量瓶中，加入 50 mL盐酸(3 . 1) ,用水稀释至刻度，混匀 。

　　4 仪器

　　原子吸收光谱仪，附铋空心阴极灯 。

　　在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用：

　　— 灵敏度：在与测量基本相一致的溶液中，镉的特征浓度不应大于 0 . 2 μg/mL ;

　　— 精密度：用最高浓度标准溶液测量 10 次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的 1 . 00% ,用最低浓度(不是零浓度)标准溶液测量 10 次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度的 0 . 50% ;

　　— 工作曲线线性：将工作曲线等分成五段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比应不小于 0 . 8 。

　　1

　　GB/T 3253 . 1 1—2009

　　原子吸收光谱仪的参考工作条件：

　　— 波长 223 . 1 nm ;

　　— 灯电流 3 . 0 mA ;

　　— 贫燃火焰 。

　　5 分析步骤

　　5 . 1 试料

　　按表 1 称取试样，精确至 0 . 000 1 g 。

　　表 1 试样量及稀释体积

　　铋的质量分数/%

　　试料量/g

　　测定体积/mL

　　0 . 001 0 ~ 0 . 005 0

　　1 . 0

　　10 . 00

　　>0 . 005 0 ~ 0 . 020

　　0 . 5

　　10 . 00

　　>0 . 020 ~ 0 . 10

　　0 . 20

　　25 . 00

　　5 . 2 测定次数

　　独立地进行两次测定，取其平均值 。

　　5 . 3 空白试验

　　随同试料做空白试验 。

　　5 . 4 测定

　　5 . 4 . 1 试料

　　5 . 4 . 1 . 1 锑试料

　　将试料(5 . 1)置于 100 mL烧杯中，加入 10 mL 王水(3 . 6)加热溶解清亮，加入 2 mL 硫酸(3 . 5) ,低温加热至冒白烟，冷却 。加入 5 mL盐酸-氢溴酸(3 . 8),摇匀，低温加热至冒白烟，稍冷 。重复加入盐酸-氢溴酸(3 . 8)低温加热直至冒烟后溶液清亮，冒尽白烟，冷却 。 加入 2 mL 盐酸(3 . 2) ,用少量水吹洗杯壁，微沸，冷却至室温 。

　　5 . 4 . 1 . 2 三氧化二锑试料

　　将试料(5 . 1)置于 100 mL 烧 杯 中，加 入 8 mL 盐 酸-氢 溴 酸(3 . 8) 加 热 溶 解 清 亮，加 入 2 mL 硫 酸(3 . 5),低温加热至冒白烟，冷却 。加入 5 mL盐酸-氢溴酸(3 . 8),摇匀，低温加热至冒白烟，稍冷 。重复加入盐酸-氢溴酸(3 . 8) 低温加热直至冒烟后溶液清亮，冒尽白烟，冷却 。加入 2 mL 盐酸(3 . 2) ,用少量水吹洗杯壁，微沸，冷却至室温 。

　　5 . 4 . 2 按表 1 将试液移入相应的容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀 。

　　5 . 4 . 3 使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长 223 . 1 nm处，以水调零，测量溶液的吸光度 。减去随同试料的空白试验溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的铋浓度 。

　　5 . 5 工作曲线的绘制

　　5 . 5 . 1 移取 0 mL、1 . 0 mL、2 . 00 mL、4 . 00 mL、6 . 00 mL、8 . 00 mL、10 . 00 mL、12 . 00 mL 铋标准溶液(3 . 9 . 2)分别置于一组 100 mL 的容量瓶中，加入 10 mL盐酸(3 . 1) ,以水稀释至刻度，混匀 。

　　5 . 5 . 2 使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长 223 . 1 nm处，以水调零，测量系列标准溶液的吸光度，减去标准溶液中 “零 ”浓度溶液的吸光度，以铋浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线 。

　　6 分析结果的计算

　　铋含量以铋的质量分数 w(Bi)计，数值以%表示，按公式(1)计算：

　　2

　　GB/T 3253 . 1 1—2009

　　w

　　式中：

　　c— 自工作曲线上查得的铋的浓度，单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　V— 试液的体积，单位为毫升(mL) ;

　　m0 — 试料的质量，单位为克(g) 。

　　当 0 . 001 0%≤w(Bi) <0 . 010%时，所得结果表示至四位小数;当 0 . 010%≤w(Bi) <0 . 10%时所得结果表示至三位小数 。

　　7 精密度

　　7 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过 5%,重复性限(r)按表 2 数据采用线性内插法求得：

　　表 2 重复性限

　　w(Bi)/%

　　0 . 001 2

　　0 . 005 6

　　0 . 023

　　0 . 055

　　0 . 097

　　r/%

　　0 . 000 4

　　0 . 000 7

　　0 . 003

　　0 . 004

　　0 . 004

　　重复性(r)为 2 . 83Sr，Sr 为重复性标准 。

　　7 . 2 再现性

　　在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限(R)，超过再现性限(R)的情况不超过 5%,再现性限(R)按表 3 数据采用线性内插法求得：

　　表 3 再现性限

　　w(Bi)/%

　　0 . 001 2

　　0 . 005 6

　　0 . 023

　　0 . 055

　　0 . 097

　　R/%

　　0 . 000 4

　　0 . 001 0

　　0 . 004

　　0 . 005

　　0 . 006

　　再现性(R)为 2 . 83SR，SR 为再现性标准差 。

　　8 质量保证和控制

　　应用国家级标准样品或行业级标准样品(当前两者没有时，也可用控制标样替代)，每周或每两周校核一次本分析方法标准的有效性 。 当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核 。