GB/T 23274.5-2009 二氧化锡化学分析方法 第5部分：锑量的测定 孔雀绿分光光度法

　　ICS 7 1 . 040 . 40 G 10

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 23274 . 5—2009

　　二氧化锡化学分析方法

　　第 5 部分：锑量的测定

　　孔雀绿分光光度法

　　Methodsforchemicalanalysisofstannicoxide—

　　part5：Determination ofantimony content—

　　Malachitegreen photometricmethod

　　2009-01-05 发布 2009-1 1-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 23274 . 5—2009

　　前 言

　　GB/T 23274—2009《二氧化锡化学分析方法》共分为 8 个部分：

　　— 第 1 部分：二氧化锡量的测定 碘酸钾滴定法;

　　— 第 2 部分：铁量的测定 1 , 10-二氮杂菲分光光度法;

　　— 第 3 部分：砷量的测定 砷锑钼蓝分光光度法;

　　— 第 4 部分：铅 、铜量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 5 部分：锑量的测定 孔雀绿分光光度法;

　　— 第 6 部分：硫酸盐的测定 目视比浊法;

　　— 第 7 部分：盐酸可溶物的测定 重量法;

　　— 第 8 部分：灼烧失重的测定 重量法 。

　　本部分为第 5 部分 。

　　本部分由中国有色金属工业协会提出 。

　　本部分由全国有色金属标准化技术委员会归 口 。

　　本部分由云南锡业集团有限责任公司负责起草 。

　　本部分由柳州华锡集团有限责任公司起草 。

　　本部分由云南锡业集团有限责任公司 、云南红河出入境检验检疫局参加起草 。

　　本部分主要起草人：林文霜 、罗佩珍 、叶素娟 、陈林 、江寨伸 、苏焰 、沈青 、胡昱炜 。

　　Ⅰ

　　GB/T 23274 . 5—2009

　　二氧化锡化学分析方法

　　第 5 部分：锑量的测定孔雀绿分光光度法

　　1 范围

　　GB/T 23274 的本部分规定了二氧化锡中锑含量的测定方法 。

　　本部分适用于二氧化锡中锑含量的测定，测定范围为 0 . 000 50% ~ 0 . 050% 。

　　2 方法原理

　　试料以氢氧化钠熔融 、水浸出 、盐酸酸化，在盐酸介质中，用苯萃取锑络阴离子与孔雀绿生成的绿色络合物，于分光光度计波长 635 nm处测量其吸光度 。

　　3 试剂

　　试验用水为三级蒸馏水 。

　　3 . 1 无水硫酸钠 。

　　3 . 2 氢氧化钠 。

　　3 . 3 盐酸(ρ1 . 19 g/mL) 。

　　3 . 4 苯 。

　　3 . 5 盐酸(1+4) 。

　　3 . 6 盐酸(1+9) 。

　　3 . 7 磷酸(1+5) 。

　　3 . 8 氯化亚锡溶液(100 g/L) ：称取 10 g 氯化亚锡(SnCl2 ·2H2 O) ,加 20 mL盐酸(3 . 3),温热溶解，稍冷，用水稀释至 100 mL,加纯锡(锡的质量分数 99 . 999%)数粒 。

　　3 . 9 亚硝酸钠溶液(140 g/L) 。

　　3 . 10 尿素溶液(400 g/L) 。

　　3 . 1 1 孔雀绿溶液(2 g/L) 。

　　3 . 12 锑标准贮存溶液：称取 0 . 164 5 g酒石酸锑钾(KSbOC4 H4 O6 ·1/2H2 O)置于 250 mL烧杯中，加入 100 mL盐酸(3 . 5) ,搅拌溶解后，移入 1 000 mL 容量瓶中，用盐酸(3 . 5) 洗净烧杯并稀释至刻度，混匀 。此溶液 1 mL含 60 μg锑 。

　　3 . 13 锑标准溶液：移取 25 . 00 mL锑标准贮存溶液(3 . 12)于 500 mL容量瓶中，用盐酸(3 . 5)稀释至刻度，混匀 。此溶液 1 mL含 3 μg锑 。

　　4 试样

　　试样需密封包装 。

　　5 分析步骤

　　5 . 1 试料

　　按表 1 称取试样(m)，精确至 0 . 000 1 g 。

　　1

　　GB/T 23274 . 5—2009

　　表 1 试料称量表

　　锑含量/%

　　试料量/g

　　试液总体积/mL

　　分取试液体积/mL

　　0 . 000 5 ~ 0 . 010

　　1 . 0

　　50

　　5 . 00

　　>0 . 010 ~ 0 . 050

　　0 . 5

　　100

　　5 . 00

　　5 . 2 测定次数

　　独立地进行 2 次测定，取其平均值 。

　　5 . 3 空白试验

　　随同试料做空白试验 。

　　5 . 4 测定

　　5 . 4 . 1 将试料(5 . 1)置于予先盛有 1 g 氢氧化钠(3 . 2)的银坩埚中，再覆盖 1 g 氢氧化钠(3 . 2) 。移入已升温至 700 ℃的高温炉中 分 解 15 min 。取 出 冷 却，吹 5 mL 水 于 银 坩 埚 中，在 电 炉 上 加 热，使 熔 融 物浸出 。

　　5 . 4 . 2 用少量水将浸出物从银坩埚中移入 150 mL烧杯中，加 20 mL盐酸(3 . 3)使浸出物溶解，用盐酸(3 . 6)移入 50 mL或 100 mL容量瓶(犞0 ) ,冷却 。用水稀至刻度，混匀 。

　　5 . 4 . 3 移取 5 . 00 mL 试液(犞1 ) ,置于 100 mL 烧杯，加 5 mL 盐酸(3 . 3),加热至 50 ℃ ~ 60 ℃ ,滴入2 滴 ~ 4 滴氯化亚锡溶液(3 . 8) ,混匀，冷却 。

　　5 . 4 . 4 加入 1 mL亚硝酸 钠 溶 液(3 . 9) ,混 匀，放 置 2 min,加 1 . 5 mL 尿 素 溶 液 (3 . 10) ,边 加 边 摇 动0 . 5 min ~ 1 min,使气泡散尽 。

　　5 . 4 . 5 将试液移入预先盛有 20 . 00 mL 苯(3 . 4) 的 125 mL 梨形分液漏斗中，用 30 mL 磷酸(3 . 7) 分3 次洗涤烧杯，并入分液漏斗中，混匀 。加 0 . 5 mL孔雀绿溶液(3 . 11) ,振摇 1 min,静置分层后，弃去下层水相 。往有机相中加 0 . 5 g无水硫酸钠(3 . 1) ,摇动片刻 。

　　5 . 4 . 6 将部分有机相移入 2 cm 比色皿中，以随同试料的空白试液为参比，于分光光度计波长 635 nm处测量吸光度，从工作曲线上查出相应的锑量(犿1 ) 。

　　5 . 5 工作曲线的绘制

　　5 . 5 . 1 移取 0 . 00 mL、1 . 00 mL、2 . 00 mL、3 . 00 mL、4 . 00 mL 锑 标 准 溶 液 (3 . 13) , 分 别 置 于 一 组100 mL烧杯中，以盐酸(3 . 5)补至 5 mL,以下按 5 . 4 . 3 ~ 5 . 4 . 5 进行 。

　　5 . 5 . 2 将部分有机相移入 2 cm 比色皿中，以试剂空白为参比，测量标准溶液吸光度 。 以锑量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线 。

　　6 分析结果的计算

　　按式(1)计算锑的质量分数，数值以%表示：

　　狑

　　式中：

　　犿1 — 从工作曲线上查得的锑量，单位为微克(μg) ;

　　犞0 — 试液总体积，单位为毫升(mL) ;

　　犞1 — 分取试液体积，单位为毫升(mL) ;

　　犿— 试料的质量，单位为克(g) 。

　　所得结果表示至小数点后三位;若锑含量小于 0 . 010%时，表示至小数点后四位 。

　　7 精密度

　　7 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果

　　2

　　GB/T 23274 . 5—2009

　　的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过 5%,重复性限(r)按表 2 数据采用线性内插法获得 。

　　表 2 重复性

　　w(Sb)/%

　　0 . 000 5

　　0 . 009 2

　　0 . 051

　　r/%

　　0 . 000 2

　　0 . 000 5

　　0 . 005

　　7 . 2 再现性

　　在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限(R)，超过再现性限(R)的情况不超过 5%,再现性限(R)按表 3 数据采用线性内插法获得 。

　　表 3 再现性

　　w(Sb)/%

　　0 . 000 6

　　0 . 009 6

　　0 . 052

　　R/%

　　0 . 000 3

　　0 . 001 0

　　0 . 005

　　8 质量保证和控制

　　应用国家级标准样品或行业级标准样品(当前两者没有时，也可用控制标样替代)，每周或每两周校核一次本分析方法标准的有效性 。 当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核 。