GB/T 1774-2009 超细银粉

　　ICS 77 . 150 . 99 H 68

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 1774—2009代替 GB/T 1774—1995

　　超 细 银 粉

　　Superfinesilverpowder

　　2009-01-05 发布 2009-1 1-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 1774—2009

　　前 言

　　本标准代替 GB/T 1774—1995《超细银粉》。

　　本标准与 GB/T 1774—1995 相比，主要有如下变化：

　　— 将原标准中的产品牌号修订为 PAg-G0 . 2 、PAg-G2 . 0 、PAg-G7 . 0 。

　　— 增加了粒径特征参数 D10 、D50 、D90 。

　　— 采用 GB/T 19077 . 1《粒度分析 激光衍射法》对超细银粉的粒度进行测量，并标明粒径特征参数 。

　　— 根据电子产品无铅 、无镉化的国际趋势，增加有害杂质元素 Cd 的最高允许量为 0 . 001% 。

　　— 增加了烧损率 、比表面积 、微粒尺寸分布等要求 。

　　本标准的附录 A 为规范性附录 。

　　本标准由中国有色金属工业协会提出 。

　　本标准由全国有色金属标准化技术委员会归 口 。

　　本标准负责起草单位：贵研铂业股份有限公司 。

　　本标准参加起草单位：中国有色金属工业标准计量质量研究所 。

　　本标准起草人：赵玲 、刘继松 、黄富春 、陈伏生 、马晓峰 、向磊 。

　　本标准所代替标准的历次版本发布情况为：

　　—GB 1774—1988 、GB/T 1774—1995 。

　　Ⅰ

　　GB/T 1774—2009

　　超 细 银 粉

　　1 范围

　　本标准规定了超细银粉的要求 、试验方法 、检验规则及标志 、包装 、运输 、贮存和订货单(或合同)内容等 。

　　本标准适用于电子工业用超细银粉 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。凡是注 日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本 。凡是不注 日期的引用文件，其最新版本适用于本标准 。

　　GB/T 1773—2008 片状银粉

　　GB/T 5060 金属粉末松装密度的测定 第二部分：斯柯特容量计法

　　GB/T 5162 金属粉末 振实密度的测定

　　GB/T 15555 . 2 固体废物 铜 、锌 、铅 、镉的测定 原子吸收分光光度法

　　GB/T 18035 贵金属及其合金牌号表示方法

　　GB/T 19077 . 1 粒度分析 激光衍射法

　　3 要求

　　3 . 1 牌号及标记

　　3 . 1 . 1 根据超细银粉粒径(D50 )尺寸不同，产品分成三类，根据 GB/T 18035 其牌号分别表示为：PAg- G0 . 2 、PAg-G2 . 0 、PAg-G7 . 0 。

　　3 . 1 . 2 微粒尺寸分布标记为：D90 表示累积在 90%处的粒径，D50 表示累积在 50%处的粒径，D10 表示累积在 10%处的粒径 。

　　3 . 2 化学成分

　　超细银粉的化学成分应符合表 1 的规定 。

　　表 1 %

　　Ag 含量

　　(质量分数)

　　不小于

　　杂质含量(质量分数)，不大于

　　Pt

　　Pd

　　Au

　　Rh

　　Ir

　　Cu

　　Ni

　　Fe

　　Pb

　　Al

　　Sb

　　Bi

　　Cd

　　杂质总量

　　99 . 95

　　0 . 002

　　0 . 002

　　0 . 002

　　0 . 001

　　0 . 001

　　0 . 01

　　0 . 005

　　0 . 01

　　0 . 001

　　0 . 005

　　0 . 001

　　0 . 002

　　0 . 001

　　0 . 05

　　注：银含量为百分之百减去表中杂质实测量总量的余量 。

　　3 . 3 比表面积 、粒径 、松装密度 、振实密度

　　超细银粉的比表面积 、粒径 、松装密度 、振实密度表 2 的规定 。需方若对超细银粉有特殊要求时，供需双方可另行商定 。

　　1

　　GB/T 1774—2009

　　表 2

　　牌号

　　比表面积/ (m2 /g)

　　粒径(D10 )/ μm

　　粒径(D50 )/ μm

　　粒径(D90 )/ μm

　　松装密度/ (g/cm) 3

　　振实密度/ (g/cm3 )

　　PAg-G0 . 2

　　>2 . 5

　　<0 . 08

　　<0 . 2

　　<0 . 8

　　0 . 7 ~ 2 . 5

　　1 . 3 ~ 4 . 5

　　PAg-G2 . 0

　　1 . 2 ~ 2 . 5

　　<0 . 2

　　0 . 2 ~ 2 . 0

　　<12

　　0 . 6 ~ 1 . 9

　　1 . 2 ~ 3 . 0

　　PAg-G7 . 0

　　<1 . 2

　　<1 . 0

　　2 ~ 7

　　<16

　　0 . 9 ~ 2 . 2

　　1 . 5 ~ 3 . 5

　　3 . 4 外观质量

　　超细银粉为球形或近似球形的金属粉末，色泽应均匀，无肉眼可见夹杂物 。

　　4 试验方法

　　4 . 1 化学成分分析方法按 GB/T 1773—2008 附录 A及 GB/T 15555 . 2 的规定进行 。

　　4 . 2 比表面积的测定，按附录 A 的规定进行 。

　　4 . 3 粒径(D10 、D50 、D90 )的测定按 GB/T 19077 . 1 的规定进行 。

　　4 . 4 松装密度的测定按 GB/T 5060 的规定进行 。

　　4 . 5 振实密度的测定按 GB/T 5162 的规定进行 。

　　4 . 6 形态用扫描电镜进行观察 。

　　4 . 7 外观采用 目视进行检查 。

　　5 检验规则

　　5 . 1 检查和验收

　　5 . 1 . 1 产品应由供方检验部门进行检验，保证产品质量符合本标准(或订货合同)的规定，并填写质量证明书 。

　　5 . 1 . 2 需方应对收到的产品按本标准的规定进行复验 。复验结果与本标准(或订货合同)的规定不符时，应在收到产品之日起三个月内向供方提出，由供需双方协商解决 。如需仲裁，可委托双方认可的单位进行检验，仲裁取样应由供需双方在需方共同进行 。产品应没有启封 。

　　5 . 1 . 3 仲裁取样按下述规定进行：在清洁条件下，每批产品在大致均匀的三个点上抽取份样，经合并混均匀后，分成三个平行试样 。将其中一个平行试样用四分法缩分至试样所需量，分别进行检验 。

　　5 . 1 . 4 三个试样的分析检验结果中，即使有一个试样的结果不合格，也应从该批产品中取双倍试样对该不合格项目进行复验，若该项结果仍不合格，则该批产品为不合格 。

　　5 . 2 组批

　　产品应成批提交检验，一次投料生产出的产品为一批 。

　　5 . 3 检验项目

　　每批粉料应进行松装密度 、振实密度 、化学成分 、烧损率及外观质量的检验 。 比表面积 、粒度分布在需方有要求并在订货合同中注明时进行检验 。

　　5 . 4 取样

　　将该批产品混匀，取出 50 g ~ 100 g 。

　　5 . 5 检验结果的判定

　　5 . 5 . 1 化学成分 、外观质量检验结果不合格时，判该批产品不合格 。

　　5 . 5 . 2 松装密度 、振实密度 、比表面积 、粒度分布检验结果不合格时，可另取双倍数量的试样进行不合格项目的重复试验，若检验结果仍不合格，则该批产品为不合格 。

　　2

　　GB/T 1774—2009

　　6 标志 、包装 、运输 、贮存

　　6 . 1 标志

　　在检验合格的产品上应贴上标签，标签上注明：

　　a) 产品名称;

　　b) 产品牌号 、批号;

　　c) 净重 、瓶重;

　　d) 生产 日期 。

　　6 . 2 包装 、运输和贮存

　　6 . 2 . 1 包装

　　检验合格的产品用带密封盖的塑料瓶分装，包装规格为：10 g/瓶 、50 g/瓶 、100 g/瓶 、1 000 g/瓶 、 5 000g/瓶，瓶口加密封带，装入结实牢固的包装箱中，包装瓶四周填充安全物质 。

　　6 . 2 . 2 运输

　　运输应避免污染和机械破损 。

　　6 . 2 . 3 贮存

　　产品应密封存放于清洁 、干燥 、无腐蚀性气氛的场所 。

　　6 . 3 质量证明书

　　每批产品应附有质量证明书，注明：

　　a) 供方名称 、地址 、电话 、传真;

　　b) 产品名称;

　　c) 产品牌号;

　　d) 产品批号;

　　e) 产品净重;

　　f) 各项检验结果和检验部门印记;

　　g) 本标准编号;

　　h) 出厂 日期 。

　　7 订货单(或合同)内容

　　本标准所列产品的订货单(或合同)内应包括下列内容：

　　a) 产品名称;

　　b) 产品牌号;

　　c) 产品重量;

　　d) 包装规格;

　　e) 交货 日期;

　　f) 运输方式;

　　g) 本标准编号;

　　h) 其他 。

　　3

　　GB/T 1774—2009

　　附 录 A

　　(规范性附录)

　　超细贵金属粉末比表面积和平均粒度测定 流动吸附色谱法

　　A.1 方法提要

　　以 BET 的多层吸附理论为基础，在液氮温度条件下，待测超细贵金属粉末对氦-氮混合气流中发生选择性的多层物理吸附 。多层氮的吸附量 犜 可由色谱峰求出，单层氮的吸附量 犜m 可由公式(A. 1) 、 (A. 2) 、(A. 3)求出，比表面积 犛w 可由公式(A. 4)求出 。BET 吸附等温式如公式(A. 1) 、(A. 2)所示 。

　　犞0(犘s(N2(犘))(N)2- 犘N2 ) = 犞(犆)m- 犆(1)× 犘犘s(N(N)22 ) + 犞m 1· 犆 …………………( A. 1 )

　　将公式(A. 1)简化为：

　　犢 = α犡 + β …………………………( A. 2 )

　　犞 …………………………( A. 3 )

　　犛 …………………………( A. 4 )

　　…………………………( A. 5 )

　　式中：

　　犞m — 单分子层氮的饱和吸附量，单位为毫升(mL) ;

　　犞0 — 吸附氮的总体积，单位为毫升(mL) ;

　　犘N2 — 氮分压，单位为帕(Pa) ;

　　犘s(N2 ) — 氮的饱和蒸汽压，单位为帕(Pa) ; α—BET直线斜率;

　　β—BET直线截矩;

　　犆— 与第一层吸附热和凝聚热有关的常数;

　　犛w — 比表面积，单位为平方米每克(m2 /g) ;

　　犠 — 试样重量，单位为克(g) ;

　　-

　　犱— 平均粒径，单位为微米(μm) ;

　　ρ— 20 ℃时金属的密度，单位为克每立方米(g/m3 ) ,银为 10 . 49 ,金为 19 . 32 ,铂为 21 . 45 ,钯为

　　12 . 02 。

　　A.2 试剂

　　A.2 . 1 高纯氮气，99 . 99% 。

　　A.2 . 2 高纯氦气，99 . 99% 。

　　A.2 . 3 液态氮，由液氮机制取 。

　　A.3 仪器和设备

　　A.3 . 1 测试流程示意图如图 A. 1 所示 。

　　4

　　GB/T 1774—2009

　　1 — 气瓶;

　　2 — 减压稳压阀;

　　3 — 干燥管;

　　4 — 稳流阀;

　　5 — 转子流量计;

　　6 — 混合器;

　　7 — 净化管;

　　8 — 液氮保温杯;

　　9 — 恒温管;

　　10 — 热导池;

　　11 — 平面六通阀;

　　12 — 试样管;

　　13 — 油槽;

　　14— 皂沫流速计;

　　15 — 电桥;

　　16 — 记录仪 。

　　图 A.1 测试流程示意图

　　A.3 . 2 表面积测定仪或表面孔径测定仪 。

　　A.3 . 3 电子显微镜 。

　　A.3 . 4 自动平衡记录仪 。

　　A.3 . 5 高原动槽水银气压表 。

　　A.3 . 6 氧气压力计，见图 A. 2 。

　　A.3 . 7 精密天平，精确到万分之一 。

　　A.3 . 8 烘箱 。

　　A.3 . 9 杜拉容器，15 L 。

　　A.3 . 10 秒表 。

　　5

　　GB/T 1774—2009

　　图 A.2 氧气压力计

　　A.4 测量步骤

　　A.4 . 1 测定粉末形状：将贵金属粉末置于电子显微镜下，测定其形状，作为能否计算平均粒径的依据 。

　　A.4 . 2 称取试样：先将试样管洗净，在 110 ℃烘箱内烘 0 . 5 h ,在干燥器中冷却至室温，称重 W 1 ,将试样装入试样管内，粗称，再在 110 ℃烘箱内烘 0 . 5 h ,在干燥器中冷却至室温，称重 W 2 ,该试样重量为： W=W2 -W 1 。

　　A.4 . 3 试样预处理：将试样管 12 接入系统中，通载气氦，控制流速为 50 mL/min,将液氮保温杯套到净经载 气 用 的 净 化 管 7 上，同 时 将 试 样 加 热 到 适 当 的 温 度(不 同 贵 金 属 粉 末 试 样，其 温 度 不 同，见表 A. 1),用载气吹扫半小时，停止加热，冷却至室温 。

　　表 A.1

　　粉末名称

　　光亮银粉

　　银粉

　　金粉

　　铂粉

　　钯粉

　　吹扫温度/℃

　　130 ~ 155

　　130 ~ 155

　　105 ~ 205

　　105 ~ 205

　　105 ~ 205

　　A.4 . 4 调节载气氦流速为 40 mL/min 左右，待流速稳定后，用皂沫流速计精确测定其流速 RHe (mL/ min) 。在整个测定过程中，必须保持氦气流速不变 。

　　A.4 . 5 调节吸附气氮流速，使其只能在(5 ~ 10) mL/min范围内变动，待氮-氦两种气体混合均匀后，用皂沫流速计精确测定氮-氦混合体的总流速 RT (mL/min) ,测氮的流速 RN2 =RT -RHe (mL/min) ,根据实验室大气压 PB ,算出氮分压： × PB 。

　　A.4 . 6 预热仪器：气体流通后，即可将导热池 10 接通，使直流电压为 24 V , 工作电流为 100 mA,开动记录仪，将记录笔调至中间，待记录仪稳定后，进行吸附与脱附 。

　　A.4 . 7 吸附 、脱附过程：在一定的氮分压下，将液氮保温杯套到式样管 12 上(- 195 . 8 ℃) ,在记录纸上出现一个氮的吸附峰(见图 A. 3 中 A) , 当吸附达到平衡后，记录笔回到原来的基线上，此时可将液氮杯移走，试样管温度上升到室温，在记录纸上出现一个脱附峰(见图 A. 3 中 B) , 当脱附完毕后，记录笔又回到原来的基线上，此时可计算出脱附峰的面积(峰高 ×半峰宽)A脱 。

　　A.4 . 8 进标准样：脱附完毕后，转动平面六通阀 11 ,往系统中注入已知体积的纯氮，记录纸上即记下标

　　6

　　GB/T 1774—2009

　　准峰(见图 A. 3 中 C) ,同样求出标准峰的峰面积 犃标 。若采用仪器常数法，可省去该操作 。

　　图 A.3 氮的峰值

　　A.4 . 9 重复操作：以上完成了一个氮分压下吸附量的测定 。 同样改变氮流速(每次较前次增加 3 mL/

　　min) , 使相对压力 犘N2 /犘S(N2 ) ,不超过 0 . 35 ,按步骤 A. 4 . 7 ~ A. 4 . 8 重复测定 2 ~ 3 次，即完成了一个试样的测定 。液氮饱和蒸汽压的测定：将液氮保温杯套在贮氧管上，氧气即被冷却和液化，等系统达到平衡后，以压力计(见图 A. 2)上读出该液氮温度下液氧的饱和蒸汽压 犘S(O2 ) ,将 犘S(O2 ) 值代入公式 A. 6 ,即求出所用液氮的饱和蒸汽压值 。

　　犘S(N2 ) = 4 . 04犘S(O2 ) + 13 . 32 …………………………( A. 6 )

　　A.4 . 10 记录实验室的大气压 犘B (Pa) 。

　　A.5 测量结果计算

　　A.5 . 1 作图

　　以实验数据 犘N2 /犞0(犘S(N2 ) -犘N2 )作图，得到一条斜率为(犆-1)/犞m · 犆、截矩为 1/犞m · C 的直线(见图 A. 4) 。

　　图 A.4 BET 图

　　GB/T 1774—2009

　　GB/T 1 7 7 4 2 0 0 9

　　—

　　A.5 . 2 计算

　　从图 A. 4 中查出直线的斜率 α=(C-1)/vm · C和截矩 β=1/vm · C ,将 α、β值代入(A. 3)式，求出超细贵金属粉末试样单分子层氮的饱和吸附量 vm,将 vm 值代入(A. 4)式，求出超细贵金属粉末试样的比表面积 SW 。

　　注：上述手工作图和计算可改用微型机作图和计算 。

　　A.6 注意事项

　　A.6 . 1 在测定贵金属粉末比表面积时，除了按照常 规 注 意 取 样 的 代 表 性 外，还 必 须 注 意 试 样 的 取 进量 。一个试样的气体吸附量是根据脱附峰面积和标准峰面积比较求得的 。 为了减少实验误差，要求这

　　-

　　两个峰面积不能相差太大 。 因此，事先应对试样的平均粒径 d 作一估计，代入公式(A. 7) , 求出比表面积 SW 。

　　S …………………………( A. 7 )

　　式中：

　　SW — 比表面积，单位为平方米每克(m2 /g) ;

　　-

　　d— 平均粒径，单位为微米(μm) ;

　　ρ— 金属密度，单位为克每立方米(g/cm3 ) 。

　　将 SW 值代入公式(A. 8) , 求出取样量 W(相应于 1 . 37 mL 的标样管)。

　　W = 4 . 7/SW …………………………( A. 8 )

　　式中：

　　W — 取样量，单位为克(g) 。

　　A.6 . 2 当贵金属粉末比表面积小时，应将试样管改为船形管，并在脱附操作时采用水浴脱附，才能获得良好的峰形，以便于计算 。

　　A.6 . 3 公式(A. 5)仅适用于球形或近似球形 、正方形或近似正方形的超细贵金属粉末的计算 。