GB/T 10742-2008 造纸原料果胶含量的测定

　　ICS 85-010 Y 30

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 10742—2008代替 GB/T 10742—1989

　　造纸原料 果胶含量的测定

　　Raw fibermaterial—Determination ofpectin content

　　2008-08-19 发布 2009-05-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　

　　发

　　

　　布

　　中 华 人 民 共 和 国

　　国 家 标 准

　　造纸原料 果胶含量的测定

　　GB/T 10742—2008

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　　中 国 标 准 出 版 社 出 版 发 行

　　北京复兴门外三里河北街 16 号

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　　开本 880 × 1230 1/16 印张 0 . 5 字数 10 千字

　　2008 年 12 月第一版 2008 年 12 月第一次印刷

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　　书号：155066 ·1-34495

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　　版权专有 侵权必究

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　　GB/T 10742—2008

　　前 言

　　本标准代替 GB/T 10742—1989《造纸原料果胶含量的测定》。

　　本标准与 GB/T 10742—1989 相比主要变化如下：

　　— 增加了前言;

　　— 将引用标准修改为规范性引用文件(1989 年版的第 2 章;本版的第 2 章)，增加了引用的标准;

　　— 修改了原理(1989 年版的 3 . 1;本版的 3 . 1) ;

　　— 修改了试剂的要求(1989 年版的 3 . 2;本版的 3 . 2) ;

　　— 修改了仪器的要求(1989 年版的 3 . 3;本版的 3 . 3) ;

　　— 删除了 1989 年版的 3 . 4 ;

　　— 修改了试验步骤，将试验过程分成七部分，并对个别步骤进行了修改(1989 年版的 3 . 5;本版的3 . 4) ;

　　— 修改了计算公式和结果表示(1989 年版的 3 . 6;本版的 3 . 5) ;

　　— 修改了比色法(1989 年版的第 4 章;本版的第 4 章);

　　— 增加了试验报告(本版的第 5 章)。

　　本标准由中国轻工业联合会提出 。

　　本标准由全国造纸工业标准化技术委员会归 口 。

　　本标准起草单位：中华人民共和国深圳出入境检验检疫局 、中国制浆造纸研究院 。

　　本标准主要起草人：顾浩飞 、徐嵘 、杨左军 、欧阳姗 、章雅玲 。

　　本标准所代替标准的历次版本发布情况为：

　　—GB/T 10742—1989 。

　　本标准由全国造纸工业标准化技术委员会负责解释 。

　　Ⅰ

　　GB/T 10742—2008

　　造纸原料 果胶含量的测定

　　警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验 。本标准未指出所有可能的安全问题 。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 。

　　1 范围

　　本标准规定了造纸原料中果胶含量的测定方法 。

　　本标准适用于各种造纸原料中果胶含量的测定 。

　　本标准提供了两种测定果胶含量的方法，即重量法与咔唑比色法，两种测定方法具有同等效力 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。凡是注 日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本 。凡是不注 日期的引用文件，其最新版本适用于本标准 。

　　GB/T 2677 . 1 造纸原料分析用试样的采取

　　GB/T 2677 . 2 造纸原料水分的测定

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法(GB/T 6682—2008 , ISO 3696:1987 , MOD)

　　3 方法 一 重量法

　　3 . 1 原理

　　用草酸铵溶液抽出原料中的果胶物质，再加入含有盐酸的乙醇溶液，使果胶从抽出液中分出，然后用稀氨水溶液溶解所得的果胶物质，再加入氢氧化钠使所有果胶物质皆被水解，变成可溶性的果胶酸盐，最后用氯化钙沉淀为果胶酸钙 。 以果胶酸钙的含量表示果胶物质的含量 。

　　3 . 2 试剂

　　除非另有说明，在分析中应使用确认为分析纯的试剂 。

　　3 . 2 . 1 水，GB/T 6682 , 三级 。

　　3 . 2 . 2 苯醇混合液：量取 33 体积的乙醇和 67 体积的苯混合而成 。

　　3 . 2 . 3 1%草酸铵溶液，称取 5 g无水草酸铵溶于水中，再加水定容至 500 mL 。

　　3 . 2 . 4 0 . 5%草酸铵溶液，称取 2 . 5 g无水草酸铵溶于水中，再加水定容至 500 mL 。

　　3 . 2 . 5 氨水，NH3 H2 O , 氨的水溶液，ρ =0 . 90 g/mL 。

　　3 . 2 . 6 含有盐酸的乙醇溶液：量取 1 000 mL 乙醇，加入 11 mL 盐酸(ρ= 1 . 19 g/mL) ,混合均匀 。

　　3 . 2 . 7 含有盐酸的乙醇洗涤液：量取 1 000 mL 乙醇，11 mL 盐酸(ρ= 1 . 19 g/mL) 及 250 mL 水，混合均匀 。

　　3 . 2 . 8 0 . 1 mol/L 氢氧化钠溶液，称取 4 g 氢氧化钠溶于水中，加水定容至 1 000 mL 。

　　3 . 2 . 9 1 mol/L 乙酸溶液，量取 29 mL 冰乙酸(99% ~ 100%) ,加水定容至 500 mL 。

　　3 . 2 . 10 1 mol/L氯化钙溶液，称取 110 g无水氯化钙溶于水中，加水定容至 1 000 mL 。

　　3 . 3 仪器

　　实验室常用仪器及以下仪器 。

　　3 . 3 . 1 电子天平，感量 0 . 001 g 。

　　3 . 3 . 2 索氏抽提器 。

　　3 . 3 . 3 500 mL带回流冷凝器的锥形瓶 。

　　3 . 3 . 4 可调温电热板 。

　　1

　　GB/T 10742—2008

　　3 . 3 . 5 烘箱，可调 105 ℃ ±2 ℃ 。

　　3 . 4 试验步骤

　　3 . 4 . 1 试样的采取及处理

　　按 GB/T 2677 . 1 的规定进行 。

　　3 . 4 . 2 试样的称取

　　准确称取 1 g ~ 3 g(精确至 0 . 001 g)试样，准备两份平行试料 。如果样品的果胶含量较高，则根据检测值对试样量进行调整，最低不能低于 1 g 。 同时另称取试样按 GB/T 2677 . 2 测定水分 。

　　3 . 4 . 3 试样的净化

　　用定性滤纸包好试样，用线扎住，放入索式抽提器(3 . 3 . 2) 中 。加入 100 mL 苯醇混合液(3 . 2 . 2) ,置于沸水浴上抽提 3 h ,去除干扰性杂质，将试样取出散开风干 。

　　注：试验应在通风柜中进行，使用完的苯醇混合液可蒸馏提纯后重复使用 。

　　3 . 4 . 4 果胶物质的提取

　　将风干试样(3 . 4 . 3)移入 500 mL锥形瓶中(3 . 3 . 3) ,加入 100 mL 的 1%草酸铵溶液(3 . 2 . 3) ,装上回流冷凝器，在沸水浴中加热 3 h 。用倾泻法滤出提取液，尽量保留残渣于锥形瓶中，勿使其流入滤纸 。再加 100 mL 的 0 . 5%草酸铵溶液(3 . 2 . 4)于锥形瓶中装上回流冷凝器，重新置入沸水浴中，加热 2 h , 使果胶物质充分提取 。用上次所用滤纸滤出提取液 。再用热水洗涤残渣及滤纸 3 次，合并两次所得滤液及洗液于 500 mL 烧杯中 。

　　3 . 4 . 5 果胶物质的沉淀

　　将滤液置于可调温电热板上，垫上石棉网，控制温度使滤液不沸腾，蒸发浓缩至 70 mL ~ 80 mL,冷却后移入 100 mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀 。移取 25 mL此溶液于 500 mL烧杯中，然后在不断搅拌下，徐徐加入 90 mL含有盐酸的乙醇溶液(3 . 2 . 6) ,静置过夜，过滤 。并用约 30 mL 含有盐酸的乙醇洗涤液(3 . 2 . 7)分 3 次洗涤沉淀出的果胶物质 。

　　3 . 4 . 6 果胶物质的溶解

　　将过滤后所得沉淀连同滤纸放入另一小烧杯中，倾 75 mL热氨水溶液[75mL 沸水与 1 . 5 mL 氨水(3 . 2 . 5)混合而成]于滤纸上，煮沸数分钟，过滤 。再倾入少量热水于盛有滤纸的烧杯中，煮沸数分钟，过滤 。如此重复 2 次 ~ 3 次，集所有的滤液于 500 mL烧杯中，加入 100 mL 的 0 . 1 mol/L 氢氧化钠溶液(3 . 2 . 8) ,用玻璃棒搅匀，静置 12 h 。

　　3 . 4 . 7 果胶酸钙的沉淀

　　在上述溶 液 中 加 入 50 mL 的 1 mol/L 乙 酸 溶 液 (3 . 2 . 9) , 搅 匀 静 置 5 min 后，加 入 50 mL 的1 mol/L 氯化钙溶液(3 . 2 . 10) ,搅匀静置 1 h后，煮沸 5 min 。趁热用滤纸过滤，以热水洗涤，然后将带有沉淀的滤纸置于扁形称量瓶中，移入烘箱(3 . 3 . 5) ,于(105±2) ℃烘干至恒重 。 滤纸在过滤前需称取其风干质量，并另取两份试样按照 GB/T 2677 . 2 测定滤纸的水分，以计算滤纸的绝干质量 。

　　注：所得沉淀在(105±2) ℃条件下烘干 4 h后取出，然后在干燥器中冷却 0 . 5 h 。称量后继续烘干 1 h ,取出后在干燥器中冷却，称量 。若两次质量之差小于 0 . 1%,则视为恒重 。

　　3 . 5 结果计算

　　原料中果胶的含量以测定的果胶酸钙的含量来表示，按式(1)计算结果：

　　犡 = 犿(0(犿)10(-)) 狑(40)0) × 100% …………………………( 1 )

　　式中：

　　犡— 果胶的含量(以果胶酸钙计)，% ;

　　犿— 滤纸的绝干质量，单位为克(g) ;

　　犿1 — 烘干至恒重后沉淀连同滤纸的质量，单位为克(g) ;

　　犿0 — 试样的质量，单位为克(g) ;

　　2

　　GB/T 10742—2008

　　w— 试样的水分，% 。

　　取三次测定结果的平均值，精确至 小 数 点 后 两 位，三 次 测 定 值 的 相 对 标 准 偏 差 应 不 超 过 0 . 20% 。若超过，则应加测一份试样，排除异常值后，取三次测定值的平均值作为报告值 。

　　4 方法二 咔唑比色法

　　4 . 1 原理

　　用草酸铵溶液抽提出原料中的果胶物质，再加入含有盐酸的乙醇溶液，使果胶物质从抽出液中分离出来 。然后用稀氨水溶液溶解所得的果胶物质，在强酸中水解生成半乳糖醛酸，并与咔唑发生缩合反应，所得紫红色溶液可用于比色法测定 。 以半乳糖醛酸的含量表示果胶物质的含量 。

　　4 . 2 试剂

　　除非另有说明，在分析中应使用确认为分析纯的试剂 。

　　4 . 2 . 1 水，GB/T 6682 , 三级 。

　　4 . 2 . 2 1%草酸铵溶液，称取 5 g无水草酸铵溶于水中，再加水定容至 500 mL 。

　　4 . 2 . 3 0 . 5%草酸铵溶液，称取 2 . 5 g 无水草酸铵溶于水中，再加水定容至 500 mL 。

　　4 . 2 . 4 氨水，NH3 H2 O , 氨的水溶液，ρ=0 . 90 g/mL 。

　　4 . 2 . 5 含有盐酸的乙醇溶液：量取 1 000 mL 乙醇，加入 11 mL 盐酸(ρ= 1 . 19 g/mL) ,混合均匀 。

　　4 . 2 . 6 含有盐酸的乙醇洗涤液：量取 1 000 mL 乙醇，11 mL 盐酸(ρ= 1 . 19 g/mL) 及 250 mL 水，混合均匀 。

　　4 . 2 . 7 1 000 mg/L半乳糖醛酸标准溶液，称取半乳糖醛酸 0 . 1 g(精确至 0 . 000 1 g) ,溶于水中，加水定容至 100 mL 。

　　4 . 2 . 8 0 . 15%咔唑无水乙醇，称取 0 . 075 g 咔唑，溶于无水乙醇，并用无水乙醇定容至 50 mL 。

　　4 . 2 . 9 浓硫酸，H2 SO4 ,ρ= 1 . 84 g/mL,质量分数是 95% ~ 98% 。

　　4 . 3 仪器

　　实验室常用仪器及以下仪器 。

　　4 . 3 . 1 电子天平，感量 0 . 000 1 g 。

　　4 . 3 . 2 500 mL带回流冷凝器的锥形瓶 。

　　4 . 3 . 3 可调温电热板 。

　　4 . 3 . 4 紫外可见分光光度计 。

　　4 . 4 试验步骤

　　4 . 4 . 1 试样的采取及处理

　　按 GB/T 2677 . 1 的规定进行 。

　　4 . 4 . 2 试样的称取

　　准确称取 1 g(精确至 0 . 001 g)试样，准备两份平行试样 。如果样品的果胶含量较高，则根据检测值对试样量进行调整，称样量可减少至 0 . 2 g 。 同时另称取试样按 GB/T 2677 . 2 测定水分 。

　　4 . 4 . 3 果胶物质的提取

　　将试样放入 500 mL锥形瓶(4 . 3 . 2)中，加入 100 mL 的 1%草酸铵溶液(4 . 2 . 2) ,装上回流冷凝器，在沸水浴中加热 3 h 。用倾泻法滤出提取液，尽量保留残渣于锥形瓶中，勿使其流入滤纸 。再加 100 mL的 0 . 5%草酸铵溶液(4 . 2 . 3)于锥形瓶中装上回流冷凝器，重新置入沸水浴中，加热 2 h , 使果胶物质充分提取 。用上次所用滤 纸 滤 出 提 取 液 。再 用 热 水 洗 涤 残 渣 及 滤 纸 3 次，合 并 两 次 所 得 滤 液 及 洗 液 于500 mL烧杯中 。

　　4 . 4 . 4 果胶物质的沉淀

　　将滤液 置 于 可 调 温 电 热 板 上，垫 上 石 棉 网，控 制 温 度 使 滤 液 不 沸 腾，蒸 发 浓 缩 至 约 为 70 mL ~ 80 mL,冷却后移入 100 mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀 。移取 25 mL此溶液于 500 mL烧杯中，然后

　　GB/T 10742—2008

　　GB/T 1 0 7 42 2 0 0 8

　　—

　　在不断搅拌下，徐徐加入 90 mL含有盐酸的乙醇溶液(4 . 2 . 5) ,静置过夜，过滤 。并用约 30 mL 含有盐酸的乙醇洗涤液(4 . 2 . 6)分 3 次洗涤沉淀出的果胶物质 。

　　4 . 4 . 5 果胶物质的溶解

　　将过滤后所得沉淀连同滤纸放入另一小烧杯中，倾 75 mL热氨水溶液[75 mL沸水与 1 . 5 mL 氨水(4 . 2 . 4)混合而成]于滤纸上，煮沸数分钟，过滤 。再倾入少量热水于盛有滤纸的烧杯中，煮沸数分钟，过滤 。如此重复 2 次 ~ 3 次，集所有的滤液于 500 mL烧杯中，然后转移至 250 mL 容量瓶中定容，得待测溶液 。

　　4 . 4 . 6 标准曲线的绘制

　　分别移取半乳糖醛酸标准溶液(4 . 2 . 7)0 mL、2 mL、4 mL、6 mL、8 mL、10 mL 于 6 个 100 mL容量瓶中，并用蒸馏 水 定 容，得 到 系 列 标 准 溶 液，其 浓 度 分 别 是 0 mg/L、20 mg/L、40 mg/L、60 mg/L、 80 mg/L、100 mg/L,分别移取上述系列标准溶液 1 mL 于 6 支比色管中，加 8 mL 浓硫酸(4 . 2 . 9) ,摇匀 。在 75 ℃水 浴 中 加 热 15 min,取 出 后 在 冷 水 中 冷 却，加 入 0 . 2 mL 的 0 . 15%咔 唑 无 水 乙 醇 溶 液 (4 . 2 . 8) ,摇匀 。在室温下暗处显色 2 h ,并在显色后 30 min 内，在 530 nm 波长下，用 1 cm 比色皿，以空白溶液做参比，测定吸光度值，绘制吸光度-浓度标准曲线 。

　　4 . 4 . 7 果胶物质的测定

　　按 4 . 4 . 6 中标准溶液的显色方法进行显色，并测定 。

　　4 . 5 结果计算

　　原料中果胶的含量以测定的半乳糖醛酸的含量来表示，按式(2)计算结果：

　　X

　　式中：

　　X— 果胶的含量(以半乳糖醛酸计)，% ;

　　c— 标准曲线上得出的半乳糖醛酸的浓度，单位为毫克每升(mg/L) ;

　　m— 试样的质量，单位为克(g) ;

　　w— 试样的水分，% 。

　　取三次测定结果的平均值，精确至 小 数 点 后 两 位，三 次 测 定 值 的 相 对 标 准 偏 差 应 不 超 过 0 . 20% 。若超过，则应加测一份试样，排除异常值后，取三次测定值的平均值作为报告值 。

　　5 试验报告

　　试验报告应包括以下内容：

　　a) 本标准的编号;

　　b) 完整鉴定样品所必要的全部资料;

　　c) 注明测定方法;

　　d) 标准步骤变更的说明;

　　e) 用数值表示结果，并标明 “以果胶酸钙计 ”或 “以半乳糖醛酸计 ”;

　　f) 试验中所观察到的任何异常现象;

　　g) 本标准或规范性引用文件中未规定的，并可能影响测定结果的任何操作 。

　　版权专有 侵权必究

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　　书号：155066 ·1-34495