GB/T 41559-2022 纺织品 异噻唑啉酮类化合物的测定

　　ICS 59 . 080 . 0 1 CCS w 04

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 41559—2022

　　纺织品 异噻唑啉酮类化合物的测定

　　Textiles—Determinationofisothiazolonecompounds

　　2022-07-1 1 发布 2023-02-01 实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 41559—2022

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1 . 1—2020《标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利。 本文的发布机构不承担识别专利的责任。

　　本文件由中国纺织工业联合会提出。

　　本文件由全国纺织品标准化技术委员会(SAC/TC 209)归口 。

　　本文件起草单位：深圳市检验检疫科学研究院、佛山市顺德区质量技术监督标准与编码所、滁州米润科技有限公司、苏州川森恒祺生态科技有限公司、浙江辰鸿纺织品科技股份有限公司、浙江宏峰科技股份有限公司、浙江弘尚智能科技股份有限公司、南京海关工业产品检测中心、中纺标检验认证股份有限公司、重庆海关技术中心、山东金号家纺集团有限公司、上海市质量监督检验技术研究院、郑州海关技术中心、青岛海关技术中心、福建省纤维检验中心、深圳海关工业品检测技术中心、中原工学院、东莞市元亨服饰文化传播有限公司、浙江生态纺织品禁用染化料检测中心有限公司。

　　本文件主要起草人：林君峰、谢堂堂、斯颖、葛早寒、涂红雨、郭会清、赵海浪、罗忻、朱峰、王强、李健、范丽娟、郭进旭、朱小华、姜忠丽、应耀国、楚艳艳、张进福、吴正楷、何建新。

　　Ⅰ

　　GB/T 41559—2022

　　纺织品 异噻唑啉酮类化合物的测定

　　1 范围

　　本文件描述了采用高效液相色谱-串联质谱仪(HPLC-MS/MS) 或高效液相色谱仪-二极管阵列检测器(HPLC-DAD),测定纺织品中 7 种异噻唑啉酮类化合物的试验方法。

　　本文件适用于各种纺织产品。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中，注 日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　3 术语和定义

　　本文件没有需要界定的术语和定义。

　　4 原理

　　试样用甲醇超声提取，提取液经滤膜过滤，用高效液相色谱-串联质谱仪(HPLC-MS/MS) 或高效液相色谱仪-二极管阵列检测器(HPLC-DAD)进行测定，外标法定量。

　　5 试剂和材料

　　除非另有说明，仅使用分析纯级别的试剂，水为符合 GB/T 6682 规定的一级水。

　　5 . 1 甲醇：色谱纯。

　　5 . 2 甲酸：色谱纯，纯度 ≥98 . 0% 。

　　5 . 3 甲酸溶液：0 . 1%,量取 1 mL 甲酸(5 . 2),用水溶解并定容至 1 000 mL,摇匀。

　　5 . 4 7 种异噻唑啉酮标准品：纯度 ≥95%,符合附录 A 的规定。

　　5 . 5 单组分标准储备溶液：分别准确称取适量的每种异噻唑啉酮标准品(5 . 4),用甲醇(5 . 1) 分别配制成浓度约为 1 000 mg/L 的标准储备溶液。

　　注：标准储备溶液在 0 ℃ ~4 ℃冰箱中避光保存，有效期为 6 个月。

　　5 . 6 系列混合标准工作溶液：根据需要配制，分别移取一定体积的 7 种异噻唑啉酮的标准储备溶液 (5 . 5),用甲醇(5 . 1)逐级稀释成不同浓度的系列混合标准工作溶液。 例如，使用 HPLC-MS/MS 时，浓度为 2.0 μg/L、10.0 μg/L、50.0 μg/L、100.0 μg/L、500.0 μg/L;使用 HPLC-DAD 时，浓度为 0.2 mg/L、

　　1.0 mg/L、5.0 mg/L、10.0 mg/L、50.0 mg/L。

　　注：混合标准工作溶液在 0 ℃ ~4 ℃冰箱中避光保存，有效期为 1 个月。

　　5 . 7 滤膜：有机相针式，0 . 22 m。

　　1

　　GB/T 41559—2022

　　6 仪器

　　6. 1 分析天平：感量为 0.01 g 和 0.1 mg。

　　6 . 2 反应瓶：管状，具密闭塞，约 50 mL, 由硬质玻璃制成。

　　6 . 3 超声波发生器：工作频率 40 kHz,温度控制范围为(40±5) ℃ 。

　　6 . 4 高效液相色谱-串联质谱仪(HPLC-MS/MS) ：配有电喷雾离子源(ESI) 。

　　6 . 5 高效液相色谱仪(HPLC-DAD) ：配有二极管阵列检测器(DAD) 。

　　7 分析步骤

　　7 . 1 试样的制备和处理

　　取有代表性试样，剪成约 5 mm×5 mm 的碎片，混匀。 用天平(6 . 1)准确称取约 1 g上述试样，精确至 0 . 01 g,置于 50 mL反应瓶(6 . 2), 准确加入 20 mL 甲醇(5 . 1),旋紧盖子，将反应瓶(6 . 2) 放入超声波

　　发生器(6 . 3) 中，于 (40±5) ℃下超声萃取 20 min。 冷却至室温，取部分样液经有机滤膜(5 . 7) 过滤，取滤液作为测试液，待上机分析。

　　7 . 2 仪器分析

　　7 . 2 . 1 HPLC-MS/MS分析

　　分别取测试液(7 . 1) 和混合标准工作溶液(5 . 6),参照附录 B 中的仪器分析条件进行 HPLC-MS/ MS分析，通过选择两级质谱的特定离子对，比较测试液和标准样品的保留时间进行定性。 如果测试液中 目标分析物色谱峰保留时间与标准物质的保留时间相对偏差在 ±2 . 5%范围内，且各定性离子的相对丰度与标准物质一致，相对偏差不超过表 1 规定的范围，则可判断检出 目标分析物。

　　在附录 B 给出的分析条件下所得的 7 种异噻唑啉酮多反应监测(MRM)色谱图，见附录 C。

　　表 1 定性确证时相对离子丰度的相对偏差允许范围

　　相对离子丰度 / %

　　>50

　　>20~50

　　>10~20

　　≤10

　　相对偏差允许范围/%

　　± 20

　　± 25

　　± 30

　　± 50

　　根据试样中被测物的含量，选取响应值相近的混合标准工作溶液(5 . 6) 进行分析。 以 目标化合物的峰面积为纵坐标，以目标化合物的浓度为横坐标，绘制标准工作曲线，按照外标法进行定量计算。 标准工作溶液(5 . 6)和测试液(7 . 1) 中待测物的响应值均应在仪器线性响应范围内，如果含量超过标准曲线范围，用甲醇稀释至合适浓度后分析。

　　7 . 2 . 2 HPLC-DAD分析

　　分别取测试液(7 . 1)和混合标准工作溶液(5 . 6),参照附录 B 中的仪器分析条件进行 HPLC-DAD分析，通过比较在特定检测波长下色谱峰的保留时间以及紫外吸收光谱图进行定性。 如果测试液中 目标分析物色谱峰保留时间与标准物质的保留时间相对偏差在 ±2 . 5%范围内，且紫外吸收光谱图与标准物质一致，最大吸收波长偏差在 ±2 nm 范围内，则可判断检出 目标分析物。

　　在附录 B 给出的分析条件下所得的 7 种异噻唑啉酮 HPLC色谱图和紫外吸收光谱图，见附录 D。

　　根据试样中被测物的含量，选取响应值相近的混合标准工作溶液(5 . 6) 进行分析。 以 目标化合物的峰面积为纵坐标，以目标化合物的浓度为横坐标，绘制标准工作曲线，按照外标法进行定量计算。 混合

　　2

　　GB/T 41559—2022

　　标准工作溶液(5 . 6)和测试液(7 . 1) 中待测物的响应值均应在仪器线性响应范围内，如果含量超过标准曲线范围，用甲醇稀释至合适浓度后分析。

　　7 . 3 空白试验

　　在不加试样的情况下，均按步骤 7 . 1~7 . 2 进行操作。

　　8 结果计算和表达

　　按照公式(1)计算纺织品中每种异噻唑啉酮的含量，计算结果保留至小数点后一位，检测结果分别以每种异噻唑啉酮的含量进行表示。

　　xi ……………………( 1 )

　　式中：

　　xi —试样中异噻唑啉酮 i 的含量，单位为毫克每千克(mg/kg) ;

　　Ci —从标准工作曲线上读取的样液中异噻唑啉酮 i 的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L) ;

　　C0 —从标准工作曲线上读取的空白溶液中异噻唑啉酮 i 的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L) ; V —样液最终的定容体积，单位为毫升(mL) ;

　　m —试样的质量，单位为克(g) ;

　　f —稀释因子。

　　9 定量限

　　HPLC-MS/MS法对 7 种异噻唑啉酮类化合物检测的定量限均为 0. 1 mg/kg; HPLC-DAD 法对 7种异噻唑啉酮类化合物检测的定量限均为 1 . 0 mg/kg。

　　10 精密度

　　在 95%的置信度下，在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试，获得的两次测试结果的绝对差值应不大于这两个测定值的算术平均值的 10%。

　　1 1 试验报告

　　试验报告至少应给出以下内容：

　　a) 本文件的编号;

　　b) 样品来源及描述;

　　c) 采用的仪器和方法;

　　d) 测试结果;

　　e) 任何偏离本文件的细节;

　　f) 试验日期。

　　3

　　GB/T 41559—2022

　　附 录 A

　　(规范性)

　　异噻唑啉酮标准物质的化学信息

　　7 种异噻唑啉酮标准物质的化学信息见表 A. 1 。

　　表 A.1 7 种异噻唑啉酮标准物质的化学信息

　　序号

　　中文名称

　　英文名称

　　简称

　　化学文摘编号(CAS No. )

　　结构式

　　1

　　2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮

　　2-methyl-4-

　　isothiazolin-3-one

　　MIT

　　2682-20-4

　　2

　　5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮

　　5-chloro-2-methyl- 4-isothiazolin-3-one

　　CMIT

　　26172-55-4

　　3

　　1,2-苯并异噻唑啉-3-酮

　　1 , 2-benzisothiazolin-3-one

　　BIT

　　2634-33-5

　　4

　　2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮

　　2-methyl-1 , 2-

　　benzisothiazolin-3-one

　　MBIT

　　2527-66-4

　　5

　　2-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮

　　2-butyl-1 , 2-

　　benzisothiazolin-3-one

　　BBIT

　　4299-07-4

　　6

　　2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮

　　2-n-octyl-4-

　　isothiazolin-3-one

　　OIT

　　26530-20-1

　　7

　　4,5-二氯-2-正辛基- 4-异噻唑啉-3-酮

　　4,5-dichloro-2-n-octyl- 4-isothiazolin-3-one

　　DCOIT

　　64359-81-5

　　4

　　GB/T 41559—2022

　　附 录 B (资料性)

　　仪器分析条件

　　B.1 HPLC-MS/MS分析条件

　　由于测试结果取决于所使用仪器，因此不可能给出色谱/质谱分析的通用参数。 下面给出的操作参数已被证明是可行的：

　　a) 色谱柱：C18 柱(粒径 1.9 μm) , 100 mm×2.1 mm, 或相当者;

　　b ) 流动相 A：甲醇;

　　c) 流动相 B:0 . 1%甲酸溶液;

　　d) 柱温：40 ℃ ;

　　e) 进样量：5 L ;

　　f) 流速：0.5 mL/min;

　　g) 梯度洗脱程序：洗脱程序见表 B. 1 ;

　　表 B.1 高效液相色谱-串联质谱仪色谱梯度洗脱条件

　　时间min

　　流动相 A %

　　流动相 B %

　　0 .00

　　10

　　90

　　8 .00

　　90

　　10

　　11 .00

　　90

　　10

　　11 .50

　　10

　　90

　　15 .00

　　10

　　90

　　h) 离子源：电喷雾离子源(ESI) ;

　　i ) 扫描极性：正离子扫描;

　　j) 扫描方式：多反应监测(MRM) ;

　　k) 电喷雾电压：3 500 V ;

　　l) 雾化气(氮气)压力：310 kPa(45 psi) ;

　　m ) 干燥气(氮气)流速：11 L/ min;

　　n) 干燥气(氮气)温度：250 ℃ ;

　　o ) 监测离子对信息、碰撞能量见表 B. 2 。

　　表 B.2 目标化合物的检测离子对和碰撞能量

　　目标化合物

　　保留时间min

　　监测离子对 m/≈

　　碰撞能量eV

　　一级离子

　　二级离子

　　MIT

　　0 .963

　　116 .0

　　71 .2 a

　　22

　　53 .2

　　50

　　5

　　GB/T 41559—2022

　　表 B.2 目标化合物的检测离子对和碰撞能量(续)

　　目标化合物

　　保留时间min

　　监测离子对 m/≈

　　碰撞能量eV

　　一级离子

　　二级离子

　　CMIT

　　2 .252

　　150 .0

　　87 .1 a

　　46

　　58 .3

　　30

　　BIT

　　2 .971

　　152 .0

　　134 .2 a

　　25

　　77 .1

　　38

　　MBIT

　　3 .523

　　166 .0

　　151 .0 a

　　30

　　96 .0

　　46

　　BBIT

　　5 .88

　　208 .1

　　152 .2 a

　　58

　　57 .3

　　26

　　OIT

　　6 .769

　　214 .1

　　102 .2 a

　　26

　　57 .2

　　62

　　DCOIT

　　7 .895

　　282 .1

　　170 .2 a

　　14

　　57 .2

　　18

　　a 定量离子。

　　B.2 HPLC-DAD分析条件

　　由于测试结果取决于所使用仪器，因此不可能给出色谱分析的通用参数。 下面给出的操作参数已被证明是可行的：

　　a) 色谱柱：C18 柱(粒径 5 μm) , 250 mm×4.6 mm, 或相当者;

　　b ) 流动相 A：甲醇;

　　c) 流动相 B：水 ;

　　d) 柱温：40 ℃ ;

　　e) 进样量：10 L ;

　　f) 流速：1.0 mL/min;

　　g) 检测器：二极管阵列检测器(DAD) ;

　　h) 检测波长：190 nm~450 nm;

　　i) 定量波长：275 nm、282 nm、319 nm。

　　j) 梯度洗脱程序：洗脱程序见表 B. 3 。

　　表 B.3 高效液相色谱仪色谱梯度洗脱条件

　　时间min

　　流动相 A %

　　流动相 B %

　　0 .00

　　45

　　55

　　4 .00

　　90

　　10

　　6

　　GB/T 41559—2022

　　表 B.3 高效液相色谱仪色谱梯度洗脱条件(续)

　　时间min

　　流动相 A %

　　流动相 B %

　　13 .00

　　90

　　10

　　13 .01

　　45

　　55

　　20 .00

　　45

　　55

　　7

　　GB/T 41559—2022

　　附 录 C

　　(资料性)

　　异噻唑啉酮标准物质多反应监测图(MRM)

　　7 种异噻唑啉酮标准物质的多反应监测图(MRM)见图 C. 1 所示。

　　标引序号说明：

　　1 — MIT;

　　2 —CMIT;

　　3 —BIT ;

　　4 — MBIT;

　　5 —BBIT ;

　　6 — OIT;

　　7 —DCOIT。