GB/T 41435-2022 玩具材料中硼酸和硼酸盐含量的测定 电感耦合等离子体质谱法

　　ICS 97 . 200 . 50 CCS Y 57

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 41435—2022

　　玩具材料中硼酸和硼酸盐含量的测定

　　电感耦合等离子体质谱法

　　Determinationofboricacidandsaltsofboricacidintoymaterials—

　　Inductivelycoupledplasmamassspectrometry

　　2022-04-15 发布 2022-04-15 实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 41435—2022

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1 . 1—2020《标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利。 本文件的发布机构不承担识别专利的责任。

　　本标准由中国轻工业联合会提出。

　　本标准由全国玩具标准化技术委员会(SAC/TC 253)归口 。

　　本标准起草单位：上海海关机电产品检测技术中心、北京中轻联认证中心有限公司、明门(中国)幼童用品有限公司、深圳市计量质量检测研究院、国家日用小商品质量监督检验中心、湖南同乐堡实业有限公司、广州海关技术中心、中国海关科学技术研究中心。

　　本标准主要起草人：卫碧文、高欢、高欣、高燕、陈德文、陈勤学、霍巨垣、田勇、张清河。

　　Ⅰ

　　GB/T 41435—2022

　　玩具材料中硼酸和硼酸盐含量的测定

　　电感耦合等离子体质谱法

　　警示 — 使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。 本文件并未指出所有可能的安全问题 。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　1 范围

　　本文件描述了玩具材料中硼酸和硼酸盐测定的电感耦合等离子体质谱法。

　　本文件适用于玩具材料中硼元素含量的测定，结果以硼酸和硼酸盐计。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中，注 日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件;不注 日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　GB/T 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备

　　GB 6675 . 2 玩具安全 第 2 部分：机械与物理性能

　　GB 6675 . 4—2014 玩具安全 第 4 部分：特定元素的迁移

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　3 术语和定义

　　下列术语和定义适用于本文件。

　　3.1

　　基体材料 basematerial

　　可以在其表面形成或附着涂层的材料。

　　3.2

　　涂层 coating

　　在玩具的基体材料上形成或附着的所有材料层。

　　注：包括色漆、清漆、生漆、油墨、聚合物或其他类似性质的物质，不管其是否含金属微粒，也不管其是通过何种方法附着在玩具上的，用锋利的刀刃刮取。

　　3.3

　　可浸染色材料 mass-colouredmaterials

　　可以吸收着色物质但不形成涂层的材料。

　　注：如木材、纤维板、硬纸板、皮革、骨头和其他质地疏松的材料。

　　3.4

　　纸和纸板 paperandpaperboard

　　单位面积最大质量不大于 400 g/m2 的纸和纸板。

　　注：单位面积质量超过 400 g/m2 的纸和纸板，按“其他可浸染色材料”处理，也可能为纤维板或硬纸板。

　　1

　　GB/T 41435—2022

　　3.5

　　刮削 scraping

　　将涂层从基体材料分离的机械过程。

　　注：避免刮取基体材料。

　　3.6

　　玩具材料 toymaterial

　　玩具上所有可触及材料。

　　4 原理

　　采用特定浓度盐酸，在特定条件下对玩具材料中的硼酸和硼酸盐进行提取，过滤后，用电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)对样品溶液中的硼元素进行测定，内标法定量。 硼酸和硼酸盐含量通过硼元素含量进行推算。

　　5 试剂和材料

　　分析测试中，除另有规定外，均使用优级纯试剂，实验室用水符合 GB/T 6682 规定的一级水要求。

　　5 . 1 盐酸溶液

　　c( HCl) = ( 0 . 07±0 . 005 ) mol/ L。

　　5 . 2 盐酸溶液

　　c( HCl) = ( 0 . 14±0 . 010) mol/ L。

　　5 . 3 盐酸溶液

　　c(HCl) ≈1 mol/L。

　　5 . 4 盐酸溶液

　　c(HCl) ≈2 mol/L。

　　5 . 5 盐酸溶液

　　c(HCl) ≈6 mol/L。

　　5 . 6 正庚烷

　　化学纯，正庚烷(C7 H 16)含量不小于 99% 。

　　5 . 7 硼、铍标准储备溶液

　　按 GB/T 602 方法进行配制，或者直接使用有标准溶液证书的有效期内的元素溶液，标准储备溶液

　　的质量浓度均为 1 000 μg/mL。

　　5 . 8 硼标准中间溶液

　　吸取 10.0 mL 硼标准储备溶液(5.7)于 100 mL 塑料容量瓶中，用盐酸溶液(5.1)稀释至刻度，混匀，此溶液为硼标准中间溶液 M1,质量浓度为 100 μg/mL。吸取 10.0 mL 硼标准中间溶液 M1 于 100 mL

　　2

　　GB/T 41435—2022

　　塑料容量瓶中，用盐酸溶液(5.1)稀释至刻度，混匀，此溶液为硼标准中间溶液 M2,质量浓度为 10.0 μg/mL。吸取 10 .0 mL 硼标准中间溶液 M2 于 100 mL 塑料容量瓶中，用盐酸溶液(5 .1)稀释至刻度，混匀，此溶液为硼标准中间溶液 M3,质量浓度为 1.0 μg/mL。

　　5 . 9 硼标准工作溶液

　　分别吸取 0 mL、0 . 2 mL、1 . 0 mL、2 . 0 mL、5 . 0 mL、10 . 0 mL 硼标准中间溶液 M3 (5 . 8) 于一组 100 mL 塑料容量瓶中，用盐酸溶液(5.1)稀释至刻度，混匀。此系列质量浓度分别为：0 μg/L、2 μg/L、 10 μg/L、20 μg/L、50 μg/L 和 100 μg/L。

　　5 . 10 铍内标中间溶液

　　吸取 10.0 mL铍标准储备溶液(5.7)于 100 mL 塑料容量瓶中，用盐酸溶液(5.1)稀释至刻度，混匀，此溶液为铍内标中间溶液 N1,质量浓度为 100 μg/mL。吸取 10.0 mL铍内标中间溶液 N1 于 100 mL塑料容量瓶中，用盐酸溶液(5.1)稀释至刻度，混匀，此溶液为铍内标中间溶液 N2,质量浓度为 10.0 μg/mL。吸取 10.0 mL铍内标中间溶液 N2 于 100 mL塑料容量瓶中，用盐酸溶液(5 .1 )稀释至刻度，混匀，此溶液为铍内标中间溶液 N3,质量浓度为 1.0 μg/mL。

　　5 . 1 1 铍内标工作溶液

　　吸取 10 .0 mL铍内标中间溶液 N3(5 .10)到 100 mL 的塑料容量瓶中，用盐酸溶液(5 . 1)稀释至刻度，混匀，此溶液质量浓度为 100 μg/L。

　　注：所配制的溶液于 0 ℃ ~5 ℃冰箱中储存，有效期为 1 个月。

　　6 仪器和设备

　　所有容器均应经 20%硝酸浸泡过夜。

　　6 . 1 电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)

　　ICP-MS仪器的工作参数通过仪器自动或手动调谐优化给出，满足仪器安装标准要求的灵敏度、背景、氧化物、双电荷、稳定性等各项指标。

　　6 . 2 分析天平

　　精确至 0.1 mg。

　　6 . 3 试验筛

　　平纹不锈钢丝网筛，额定孔径为 0.5 mm,其公差应符合 GB 6675.4—2014 中表 A.1 的要求。

　　6.4 PH测试仪

　　精度为 ±0.2 pH 单位。

　　6 . 5 膜过滤器

　　孔径为 0.45 μm 水相微孔滤膜。

　　6 . 6 离心机

　　离心能力为(5 000±500)g(g= 9.806 65 m/s2 )。

　　3

　　GB/T 41435—2022

　　6 . 7 恒温振荡器

　　振荡时温度恒定为(37±2) ℃ ,频率为 100 次/min~150 次/min。

　　6 . 8 提取用容器

　　容量为盐酸溶液提取剂体积的 1.6 倍~5.0 倍。

　　7 分析步骤

　　7 . 1 测试试样的取样

　　供测试的玩具样品应是用于销售或待销的玩具。 测试试样应从单个玩具样品上的可触及部分(见GB 6675 . 2)上获取。 单个玩具上同种材料可以结合起来作为同一个测试试样，但不应同时采用其他玩具样品的材料。 测试试样不应含一种以上材料或一种以上颜色，除非样品采用物理分离方法不能有效分离(如，因点印染、印花纺织物或质量限制等原因引起)。

　　注：本要求并不排除任何形式的参考试样的获得，只要该参考试样能代表上述规定的相关玩具材料及其所附着的基体材料即可。

　　材料质量小于 10 mg 的试样无须测试。

　　7 . 2 测试试样的制备和提取

　　7 . 2 . 1 色漆、清漆、生漆、油墨、聚合物的涂层和类似的涂层

　　7 . 2 . 1 . 1 测试试样的制备

　　在室温下采用刮削方法从玩具样品上获取涂层，在不超过环境温度的条件下将样品粉碎。 从通过

　　孔径为 0.5 mm 的试验筛(6.3)的玩具材料中尽量获取不少于 100 mg 的涂层测试试样。

　　如果粉碎后的同一种涂层仅能得到 10 mg~100 mg,应按 7.2.1.2 进行提取，相关元素的含量应按所用测试试样为 100 mg进行计算，并按第 10 章 d)要求在报告中注明测试试样的质量。

　　对由于本身特性决定不能被粉碎的涂层(如弹性/塑性油漆)，可直接从样品上移取测试试样而无须将涂层粉碎。

　　7 . 2 . 1 . 2 提取程序

　　使用合适的容器(6.8) ,将相当于测试试样质量 50 倍、温度为(37±2) ℃、浓度为 0.07 mol/L 的盐酸溶液(5.1)与从 7.2.1.1 中获得的测试试样混合。如果测试试样的质量仅为 10 mg~100 mg,用温度为(37±2) ℃的上述盐酸溶液(5 .1 ) 5 .0 mL 与测试试样混合。

　　摇动 1 min,检查混合液的酸度(6.4)。如果 pH 值大于 1.5,则一边摇动混合液，一边逐滴加入浓度约 2 mol/L 的盐酸溶液(5.4)直至混合液 pH 值达到 1.0~1.5 范围内。

　　将混合物避光，在温度为(37±2) ℃时振荡(6 .7 ) 1 h,然后在(37±2) ℃温度下放置 1 h。

　　接着立即将混合物中的固体物有效分离：先使用膜过滤器(6.5)过滤，然后根据需要在 5 000g 条件

　　下离心分离(6 . 6) 。分离应在上述放置时间结束后尽快完成。 如果使用了离心分离，则离心分离时间不

　　应超过 10 min,且应按第 10 章 d)要求在报告中说明。

　　如果提取好的溶液在进行元素分析测试前的保存时间需超过一个工作 日，应加入盐酸加以稳定，使

　　保存溶液的盐酸浓度约为 1 mol/L(5.3) ,按第 10 章 d)要求在报告中说明。

　　4

　　GB/T 41435—2022

　　7 . 2 . 2 聚合物和类似材料，包括有或无纺织物增强的层压材料，但不包括其他纺织物

　　7 . 2 . 2 . 1 测试试样的制备

　　从聚合物材料或类似材料上尽量移取不少于 100 mg 的测试试样，移取时应避免材料受热，具体方

　　法如下：

　　从材料截面厚度最小处剪下测试试样，以保证试样的表面积与试样质量之比尽可能最大，每个试样

　　的任何方向的尺寸在不受压的状态下应不大于 6 mm。

　　如果玩具样品不是同一种材料，应分别从每种不同材料上移取质量不小于 100 mg 的测试试样。如果同种材料的质量仅为 10 mg~100 mg,应按第 10 章 d)要求在报告中注明测试试样的质量，同时有关元素的含量应按使用的测试试样为 100 mg进行计算。

　　7 . 2 . 2 . 2 提取程序

　　经 7 . 2 . 2 . 1 制备的测试试样按 7 . 2 . 1 . 2 提取程序进行。

　　7.2.3 纸和纸板(单位面积最大质量不超过 400 g/m2 )

　　7 . 2 . 3 . 1 测试试样的制备

　　从纸或纸板上尽量移取不少于 100 mg 的测试试样。

　　如果玩具样品不是同一种材料，应尽可能从每种不同材料上移取质量不小于 100 mg 的测试试样。如果同一种材料的质量仅为 10 mg~100 mg,应按第 10 章 d)要求在报告中注明测试试样的质量，同时有关元素的含量应按使用的测试试样为 100 mg进行计算。

　　如果待测试的纸或纸板上有色漆、清漆、生漆、油墨、胶黏剂涂层或类似涂层，该涂层的测试试样不应单独移取。 在这种情况下，从材料上直接提取测试试样，使测试试样包含涂层区域的代表性部位，并

　　按第 10 章 d)要求在报告中说明。通过这种方法取得的测试试样按 7.2.3.2 进行提取。

　　7 . 2 . 3 . 2 提取程序

　　用相当于测试试样质量 25 倍、温度为(37±2) ℃的水将 7.2.3.1 中移取的测试试样浸渍，得到均匀

　　混合物。 将混合物定量转移到合适大小的容器(6 . 8) 中 。 在混合物中加入相当于测试试样质量 25 倍 、

　　温度为(37±2) ℃ 、c( HCl)为 0 . 14 mol/ L 的盐酸溶液(5 . 2) 。

　　摇动 1 min,检查混合液的酸度(6.4)。如果 pH 值大于 1. 5,则一边摇动混合物，一边逐滴加入约2 mol/L 的盐酸溶液(5.4)直至 pH 值达到 1.0~1.5。

　　将混合物避光，在温度为(37±2) ℃时振荡(6 .7 ) 1 h,然后在(37±2) ℃下放置 1 h。

　　接着立即将混合物中的固体物有效分离：先使用膜过滤器(6.5)过滤，然后根据需要在 5 000g 条件

　　下离心分离(6 . 6) 。分离应在上述放置时间结束后尽快完成。 如果使用了离心分离，则离心时间不应超

　　过 10 min,且应按第 10 章 d)要求在报告中说明。

　　如果提取的溶液在进行元素分析测试前的保存时间需超过一个工作 日，应用盐酸加以稳定，使保存

　　溶液的盐酸浓度约为 1 mol/L(5.3) ,且应按第 10 章 d)要求在报告中说明。

　　7 . 2 . 4 天然、人造或合成纺织物

　　7 . 2 . 4 . 1 测试试样的制备

　　从纺织材料上尽量移取不少于 100 mg 的测试试样，方法是将纺织物材料剪成任何方向的尺寸在不受压的状态下不大于 6 mm 的样片。

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　　GB/T 41435—2022

　　如果样品不是同一种材料或颜色，则尽可能从每种不同材料或颜色上移取质量不小于 100 mg 的测试试样。质量为 10 mg~100 mg 的材料或颜色应作为从主体材料上获取的测试试样的组成部分，并

　　应作为不同于主体材料的测试试样另行测试。

　　从印花纺织物上移取的测试试样应是整体材料的代表性试样。

　　7 . 2 . 4 . 2 提取程序

　　经 7 . 2 . 4 . 1 制备的测试试样按 7 . 2 . 1 . 2 提取程序进行。

　　7 . 2 . 5 玻璃/陶瓷/金属材料

　　7 . 2 . 5 . 1 测试试样的制备

　　应先按 GB 6675 . 2 对玩具及玩具部件进行小零件测试。 如果玩具或玩具部件能完全容入小零件试验器并含有可触及的玻璃/陶瓷/金属材料(用于电气连接的铅焊剂除外)，应先按 7 . 2 . 1 . 1 的取样程序移取玩具或玩具部件上的涂层，然后按 7 . 2 . 5 . 2 的程序进行提取。

　　注：不含可触及的玻璃/陶瓷/金属材料的玩具和玩具部件无需按 7 . 2 . 5 . 2 的程序进行提取。

　　7 . 2 . 5 . 2 提取程序

　　将已称重的玩具或玩具部件放入 50 mL 的塑料容器，该容器的标称高度 60 mm,标称直径 40 mm。

　　注：这类容器可容纳所有能够容入小零件试验器(见 GB 6675 . 2)的部件/玩具。

　　加入足量温度为(37±2) ℃、浓度为 0.07 mol/L 的盐酸溶液(5.1) ,使溶液能正好完全浸没玩具或部件。将容器盖上，使内容物避光并在温度(37±2) ℃下放置 2 h。

　　接着立即将混合物中的固体物有效分离：先使用膜过滤器(6.5)过滤，然后根据需要在 5 000g 条件

　　下离心分离(6 . 6) 。分离应在上述放置时间结束后尽快完成。 如果使用了离心分离，则离心时间不应超

　　过 10 min,且应按第 10 章 d)要求在报告中说明。

　　如果配制好的溶液在进行元素分析测试前的保存时间需超过一个工作 日，应用盐酸加以稳定，使保

　　存的溶液盐酸浓度约为 1 mol/L(5.3) ,且应按第 10 章 d)要求在报告中说明。

　　7 . 2 . 6 其他可浸染色材料，不管是否被浸染色，例如木材、纤维板、骨头和皮革

　　7 . 2 . 6 . 1 测试试样的制备

　　按 7.2.2.1、7.2.3.1、7.2.4.1 或 7.2.5.1 中适用的取样程序从玩具材料上尽量移取不少于 100 mg 的

　　测试试样。

　　如果玩具样品不是同一种材料，应分别从每种不同材料上移取质量不小于 100 mg 的测试试样。如果同一种材料的质量仅为 10 mg~100 mg,应按第 10 章 d)要求在报告中注明测试试样的质量，同时有关元素的含量应按所用测试试样为 100 mg进行计算。

　　如果需测试的材料上有色漆、清漆、生漆、油墨或类似的涂层，则按 7 . 2 . 1 . 1 的取样程序进行。

　　7 . 2 . 6 . 2 提取程序

　　按 7 . 2 . 1 . 2、7 . 2 . 3 . 2 或 7 . 2 . 5 . 2 中适用的方法对制备的测试试样进行提取。 采用的方法应按第 10 章

　　d)要求在报告中说明。

　　7 . 2 . 7 会留下痕迹的材料

　　7 . 2 . 7 . 1 固态材料测试试样的制备

　　从材料上尽量移取不少于 100 mg 的测试试样，剪成任何方向的尺寸在不受压的状态下不大于

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　　GB/T 41435—2022

　　6 mm 的样片。

　　如果玩具样品不是同一种材料，应分别从每种不同的会留下痕迹的材料上移取质量不小于 100 mg的测试试样。如果材料的质量仅为 10 mg~100 mg,应按第 10 章 d)要求在报告中注明测试试样的质量，同时有关元素的含量应按所用的测试试样为 100 mg进行计算。

　　如果材料含有油脂、油类、蜡或类似材料，应将测试试样包在硬质滤纸中，在进行 7 . 2 . 7 . 4 程序处理前应使用正庚烷(5 . 6)提取以将上述成分清除。 使用合适的分析方法确保上述成分的清除是定量的。

　　使用的溶剂应按第 10 章 d)要求在报告中说明。

　　7 . 2 . 7 . 2 液态材料测试试样的制备

　　从玩具样品上尽量移取不少于 100 mg 的液体测试试样，为了便于获得测试试样，允许使用合适的

　　溶剂。

　　分别从玩具样品中每种不同的会留下痕迹的材料上移取质量不小于 100 mg 的测试试样。如果材料的质量仅为 10 mg~100 mg,应按第 10 章 d)要求在报告中注明测试试样的质量，同时有关元素的含量应按所用的测试试样为 100 mg进行计算。

　　如果材料在正常使用情况下凝固且含有油脂、油类、蜡类或类似材料，应使测试试样在正常使用情况下凝固，然后将凝固材料包在硬质滤纸中，在进行 7 . 2 . 7 . 4 程序处理前应使用正庚烷(5 . 6)提取以将上

　　述成分清除。使用合适的分析方法确保上述成分的清除是定量的。使用的溶剂应按第 10 章 d)要求在

　　报告中说明。

　　7 . 2 . 7 . 3 不含油脂、油类、蜡或类似材料的试样的提取程序

　　使用合适大小的容器(6 . 8) ,将从 7 . 2 . 7 . 1 或 7 . 2 . 7 . 2 中移取的测试试样用质量为其 50 倍、温度为

　　(37±2) ℃、浓度为 0.07 mol/L 的盐酸溶液(5.1)与其混合。如果测试试样质量为 10 mg~100 mg,用温度为(37±2) ℃的上述溶液 5 mL 与测试试样混合。

　　摇动 1 min,检查混合液的酸度(6.4)。如果测试试样含大量通常以碳酸钙形式存在的碱性材料，使用约 6 mol/L 的盐酸溶液(5.5)将 pH 值调整到 1.0~1.5 以避免过度稀释。调整 pH 值的盐酸用量与总体溶液之比例应按第 10 章 d)要求在报告中说明。

　　如果只是少量碱性材料存在，且 pH 值大于 1.5,则一边摇动混合物，一边逐滴加入约 2 mol/L 的盐酸溶液(5.4)直至 pH 值达到 1.0~1.5。

　　将混合物避光，在温度为(37±2) ℃时振荡(6 .7 ) 1 h,然后在(37±2) ℃下放置 1 h。

　　7 . 2 . 7 . 4 含油脂、油类、蜡或类似材料的试样的提取程序

　　将 7 . 2 . 7 . 1 或 7 . 2 . 7 . 2 所制备的测试试样留在硬质滤纸上，用相当于原始测试试样质量 25 倍、温度

　　为(37±2) ℃的水将测试试样浸渍，得到均匀混合物。将混合物定量转移到合适大小的容器(6.8) 中。在混合物中加入相当于原始测试试样质量 25 倍、温度为(37±2) ℃、浓度为 0. 14 mol/L 的盐酸溶液

　　(5 . 2) 。

　　如果原始测试试样质量为 10 mg~100 mg,用 2.5 mL 的水将测试试样浸渍。将混合物定量转移到

　　合适大小的容器(6 .8)中。在混合物中加入 2 .5 mL 温度为(37±2) ℃、浓度为 0 .14 mol/L 的盐酸溶液(5 . 2) 。

　　摇动 1 min,检查混合液的酸度(6.4)。如果测试试样含大量通常以碳酸钙形式存在的碱性材料，使用约 6 mol/L 的盐酸溶液(5.5)将 pH 值调整到 1.0~1.5 以避免过度稀释。调整 pH 值的盐酸用量与总体溶液之比例应按第 10 章 d)要求在报告中说明。

　　如果只有少量碱性材料存在，而 pH 值大于 1.5,一边摇动混合物，一边逐滴加入约 2 mol/L 的盐酸溶液(5.4)直至 pH 值达到 1.0~1.5。

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　　GB/T 41435—2022

　　将混合物避光，在温度为(37±2) ℃时振荡(6 .7 ) 1 h,然后在(37±2) ℃温度下放置 1 h。

　　注：本程序可能使用的 0.07 mol/L(见 7.2.7.3)或 0.14 mol/L 的盐酸溶液的体积是根据去蜡前的原始测试试样的

　　质量来计算的。

　　接着立即将混合物中的固体物有效分离：先使用膜过滤器(6.5)过滤，然后根据需要在 5 000g 条件

　　下离心分离(6 . 6) 。分离应在上述放置时间结束后尽快完成。 如果使用了离心分离，则离心时间不应超

　　过 10 min,且应按第 10 章 d)要求在报告中说明。

　　如果提取好的溶液在进行元素分析测试前的保存时间需超过一个工作 日，应用盐酸加以稳定，使保

　　存溶液的盐酸浓度约 1 mol/L(5.3) ,且应按第 10 章 d)要求在报告中说明。

　　7 . 2 . 8 软性造型材料，包括造型黏土和凝胶

　　7 . 2 . 8 . 1 测试试样的制备

　　从玩具样品上移取不小于 100 mg 材料的测试试样，测试试样应从玩具样品中每种不同的材料上

　　移取。

　　如果材料含有油脂、油类、蜡或类似材料，应将测试试样包在硬质滤纸中，在进行 7 . 2 . 8 . 3 程序处理前应使用正庚烷(5 . 6)提取以将上述成分清除。 使用合适的分析方法确保上述成分的清除是定量的。

　　使用的溶剂应按第 10 章 d)要求在报告中说明。

　　7 . 2 . 8 . 2 不含油脂、油类、蜡或类似材料的试样的提取程序

　　适当时，先将 7 . 2 . 8 . 1 制备的黏土或软性材料试样打碎，然后置于合适大小的容器(6 . 8)中，将相当

　　于测试试样质量 50 倍、温度为(37±2) ℃、浓度为 0.07 mol/L 的盐酸溶液(5.1)与测试试样混合。

　　摇动 1 min,检查混合液的酸度(6.4)。如果测试试样含大量通常以碳酸钙形式存在的碱性材料，使用约 6 mol/L 的盐酸溶液(5.5)将 pH 值调整到 1.0~1.5 以避免过度稀释。调整 pH 值的盐酸用量与总体溶液之比例应按第 10 章 d)要求在报告中说明。

　　如果碱性材料数量不大，而 pH 值大于 1.5,一边摇动混合物，一边逐滴加入约 2 mol/L 的盐酸溶液(5.4)直至 pH 值达到 1.0~1.5。

　　将混合物避光，在温度为(37±2) ℃时振荡(6 .7 ) 1 h,然后在(37±2) ℃下放置 1 h。

　　7 . 2 . 8 . 3 含油脂、油类、蜡或类似材料的试样的提取程序

　　将 7.2.8.1 所制备的测试试样留在硬质滤纸上，用相当于原始测试试样质量 25 倍、温度为(37±2) ℃

　　的水将测试试样浸渍，得到均匀混合物。 将混合物定量转移到合适大小的容器(6 . 8)中。 在混合物中加

　　入相当于原始测试试样质量 25 倍、温度为(37±2) ℃、浓度为 0.14 mol/L 的盐酸溶液(5.2)。

　　摇动 1 min,检查混合液的酸度(6.4)。如果测试试样含大量通常以碳酸钙形式存在的碱性材料，使用约 6 mol/L 的盐酸溶液(5.5)将 pH 值调整到 1.0~1.5 以避免过度稀释。调整 pH 值的盐酸用量与总体溶液之比例应按第 10 章 d)要求在报告中说明。

　　如果只有少量碱性材料存在，而 pH 值大于 1.5,一边摇动混合物，一边逐滴加入约 2 mol/L 的盐酸溶液(5.4)直至 pH 值达到 1.0~1.5。

　　将混合物避光，在温度为(37±2) ℃时振荡(6 .7 ) 1 h,然后在(37±2) ℃下放置 1 h。

　　注：本程序可能使用的 0.07 mol/L(见 7.2.8.2)或 0.14 mol/L盐酸溶液的体积是根据去蜡前的测试试样的质量来

　　计算的。

　　接着立即将混合物中的固体物有效分离：先使用膜过滤器(6.5)过滤，然后根据需要在 5 000g 条件

　　下离心分离(6 . 6) 。分离应在上述放置时间结束后尽快完成。 如果使用了离心分离，则离心时间不应超

　　过 10 min,且应按第 10 章 d)要求在报告中说明。

　　如果提取好的溶液在进行元素分析测试前的保存时间需超过一个工作 日，应用盐酸加以稳定，使保

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　　GB/T 41435—2022

　　存溶液的盐酸浓度约为 1 mol/L(5.3) ,且应按第 10 章 d)要求在报告中说明。

　　7 . 2 . 9 颜料，包括指画颜料、清漆、生漆、釉粉和呈固体状或液体状的类似材料

　　7 . 2 . 9 . 1 固态材料测试试样的制备

　　从材料上尽量移取不少于 100 mg 的测试试样，按实际可行方式，将测试试样从样品材料上刮取或剪切成在不受压的状态下任何方向的尺寸不大于 6 mm 的样片。

　　分别从玩具样品中每种不同材料上移取质量不小于 100 mg 的测试试样。如果材料的质量仅为10 mg~100 mg, 应按第 10 章 d)要求在报告中注明测试试样的质量，同时有关元素的含量应按所用测试试样为 100 mg进行计算。

　　如果材料含有油脂、油类、蜡或类似材料，应将测试试样包在硬质滤纸中，在进行 7 . 2 . 9 . 4 程序前应使用正庚烷(5 . 6)提取以将上述成分清除。 使用合适的分析方法确保上述成分的清除是定量的。 使用

　　的溶剂应按第 10 章 d)要求在报告中说明。

　　如果测试试样是通过刮削移取的，将其粉碎以使材料能通过孔径为 0.5 mm 的金属筛(6.3)。

　　7 . 2 . 9 . 2 液态材料测试试样的制备

　　从玩具样品上尽量移取不少于 100 mg 的测试试样，为了便于获得测试试样，允许使用合适的

　　溶剂。

　　分别从玩具样品中每种不同材料上移取质量不小于 100 mg 的测试试样。如果材料的质量仅为10 mg~100 mg, 应按第 10 章 d)要求在报告中注明测试试样的质量，同时有关元素的含量应按所用的测试试样为 100 mg进行计算。

　　如果材料在正常使用情况下凝固且含有油脂、油类、蜡类或类似材料，应使测试试样在正常使用情况下凝固，然后将凝固材料包在硬质滤纸中。 在进行 7 . 2 . 9 . 4 程序前应使用正庚烷(5 . 6)提取以将上述

　　成分清除。使用合适的分析方法确保上述成分的清除是定量的。使用的溶剂应按第 10 章 d)要求在报

　　告中说明。

　　7 . 2 . 9 . 3 不含油脂、油类、蜡或类似材料的试样的提取程序

　　经 7 . 2 . 9 . 1 或 7 . 2 . 9 . 2 制备的测试试样按 7 . 2 . 7 . 3 提取程序进行。

　　7 . 2 . 9 . 4 含油脂、油类、蜡或类似材料的试样的提取程序

　　将 7 . 2 . 9 . 1 或 7 . 2 . 9 . 2 所制备的测试试样留在硬质滤纸上，用相当于原始测试试样质量 25 倍、温度

　　为(37±2) ℃的水将测试试样浸渍，得到均匀混合物。将混合物定量转移到合适的容器(6.8)中。在混合物中加入相当于原始测试试样质量 25 倍、温度为(37±2) ℃、浓度为 0.14 mol/L 的盐酸溶液(5.2)。

　　摇动 1 min,检查混合液的酸度(6.4)。如果测试试样包含大量的碱性材料(通常为碳酸钙)，使用约6 mol/L 的盐酸溶液(5.5)将 pH 值调整到 1.0~1.5 以避免过度稀释。使用的盐酸与溶液之比应按第10 章 d)要求在报告中说明。

　　如果碱性材料数量不大，而 pH 值大于 1.5,一边摇动混合物，一边逐滴加入约 2 mol/L 的盐酸溶液(5.4)直至 pH 值达到 1.0~1.5。

　　将混合物避光，在温度为(37±2) ℃时振荡(5 .7 ) 1 h,然后在(37±2) ℃下放置 1 h。

　　注：本程序可能使用的 0.07 mol/L(见 7.2.7.3)或 0.14 mol/L 的盐酸溶液的体积是根据去蜡前的测试试样的质量

　　来计算的。

　　接着立即将混合物中的固体物有效分离：先使用膜过滤器(6.5)过滤，然后根据需要在 5 000g 条件

　　下离心分离(6 . 6) 。分离应在上述放置时间结束后尽快完成。 如果使用了离心分离，则离心时间不应超

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　　GB/T 41435—2022

　　过 10 min,且应按第 10 章 d)要求在报告中说明。

　　如果配制好的溶液在进行元素分析测试前的保存时间需超过一个工作 日，应用盐酸加以稳定，使保

　　存溶液的盐酸浓度约为 1 mol/L(5.3) ,且应按第 10 章 d)要求在报告中说明。

　　7 . 3 测定

　　7 . 3 . 1 仪器工作条件

　　电感耦合等离子体质谱仪的参考工作条件见附录 A。

　　7 . 3 . 2 标准工作曲线

　　选取11 B 为分析同位素，以 Be 为内标。待仪器稳定后，按浓度由低到高的次序依次测定标准工作

　　溶液(5 . 9) 。 以硼元素的浓度为横坐标，经内标校正后的硼元素强度为纵坐标绘制标准工作曲线。 线性相关系数(R2 )应大于或等于 0 . 995,否则应重新绘制标准工作曲线。

　　7 . 3 . 3 样品测定

　　测定由 7 . 2 得到的样品溶液，根据标准工作曲线和样品溶液的响应值在标准工作曲线上读取对应的浓度值。 若测定结果超出标准曲线范围，应用盐酸溶液(5 . 1)将样品溶液稀释至合适的浓度。

　　7 . 4 空白实验

　　除不加试样外，其他均按上述步骤进行。

　　8 结果计算

　　8 . 1 玩具材料中硼元素含量按式(1)计算：

　　X F …………………………( 1 )

　　式中：

　　XB — 玩具材料中硼元素的含量，单位为毫克每千克(mg/kg) ;

　　ρi — 样品溶液中硼元素的质量浓度，单位为微克每升(μg/L) ;

　　ρ0 — 空白试液中硼元素的质量浓度，单位为微克每升(μg/L) ;

　　V — 加入盐酸溶液提取剂的体积，单位为毫升(mL) ;

　　m — 试样的质量，单位为克(g) ;

　　F — 稀释倍数。

　　8 . 2 玩具材料中硼酸(H 3 BO3)含量按式(2)计算：

　　XH3 BO3 = X …………………………( 2 )

　　式中：

　　XH3BO3 — 玩具材料中硼酸的含量，单位为毫克每千克(mg/kg) ;

　　61 . 83 — 硼酸的相对分子质量;

　　10 . 81 — 硼的相对原子质量。

　　8 .3 玩具材料中硼砂(Na2 B4 O 7 ·10H 2 O)含量按式(3)计算：

　　XNa2 B4 O7 ·10H2 O = X ……………………( 3 )

　　式中：

　　XNa2B4O7·10H2O — 玩具材料中硼砂的含量，单位为毫克每千克(mg/kg) ;

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　　GB/T 41435—2022

　　381 . 37 — 硼砂的相对分子质量;

　　10 . 81 — 硼的相对原子质量;

　　4 — 硼砂中硼的原子个数。

　　其他硼酸盐根据相对分子质量参照计算。

　　计算结果至少保留两位有效数字。

　　9 定量下限、回收率和精密度

　　9 . 1 定量下限

　　方法定量下限见表 1 。

　　表 1 方法定量下限

　　元素或物质

　　11 B

　　硼酸

　　硼砂

　　定量下限/(mg/kg)

　　0 .100

　　0 .572

　　0 .882

　　9 . 2 回收率

　　在试样中定量加入适当的已知浓度的标准溶液，按第 7 章进行回收率分析，回收率应为 85%~110%。

　　9 . 3 精密度

　　实验室间精密度试验结果见附录 B。

　　10 测试报告

　　测试报告应至少包括以下信息内容：

　　a) 所检产品和/或材料的类型和名称;

　　b ) 本文件的编号(包括年号);

　　c) 测定结果，用 mg/kg 表示;

　　d) 测试试样制备所用程序(见 7.2)的细节说明，包括但不限于以下情况：

　　— 试样未与基体材料分离;

　　— 在分析测试前对试样溶液固体物进行了离心分离;

　　— 额外滴加盐酸以降低 pH 值;

　　— 固体试样与酸提取剂的比值超出 1 ∶ 50 范围;

　　— 清除玩具材料中的油脂、油、蜡或类似成分时所用的清洗溶剂;

　　— 测试试液为了保存而调整为约 1 mol/L盐酸溶液;

　　— 当测试试样的质量仅为 10 mg~100 mg 时，注明测试试样的具体质量;

　　e) 由于协议或其他原因产生的与规定的试样制备和提取程序的任何差异;

　　f) 测试日期。

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