GB/T 41276-2022 有机磷类杀虫剂中治螟磷及其类似物限量及检测方法

　　ICS 65 . 100 CCS G 23

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 41276—2022

　　有机磷类杀虫剂中治螟磷及其类似物

　　限量及检测方法

　　Limitanddeterminationofsulfotepandanaloguesin

　　organophosphoruspesticides

　　2022-03-09 发布 2022-10-01 实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 41276—2022

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1 . 1—2020《标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利。 本文件的发布机构不承担识别专利的责任。

　　本文件由中国石油和化学工业联合会提出。

　　本文件由全国农药标准化技术委员会(SAC/TC 133)归口 。

　　本文件起草单位：沈阳沈化院测试技术有限公司、安徽丰乐农化有限责任公司、浙江新农化工股份有限公司、深圳诺普信农化股份有限公司、浙江新安化工集团股份有限公司、农业农村部农药检定所。

　　本文件主要起草人：段丽芳、黄伟、姜宜飞、陈银银、石凯威、刘莹、侯春青、黄亮、蔡河财、李欧燕、陈根良、董雪梅、谷玉。

　　Ⅰ

　　GB/T 41276—2022

　　有机磷类杀虫剂中治螟磷及其类似物

　　限量及检测方法

　　1 范围

　　本文件规定了有机磷类杀虫剂中治螟磷及其类似物的限量要求及检测方法。

　　本文件适用于有机磷类杀虫剂产品中治螟磷及其类似物的限量控制及含量检测。

　　注 1 ：治螟磷及其类似物的中英文名称、CAS登录号、分子式、结构式、相对分子质量和方法定量限参见附录 A。

　　注 2：本文件中治螟磷及其类似物包括治螟磷、O，O，O′，O′-四乙基硫代焦磷酸酯、O，O，O′，O′-四甲基二硫代焦磷酸酯和 O，O，O′，O′-四甲基硫代焦磷酸酯。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中，注 日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件;不注 日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　GB/T 8170—2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　3 术语和定义

　　本文件没有需要界定的术语和定义。

　　4 限量要求

　　有机磷类杀虫剂中治螟磷及其类似物限量应符合表 1 要求。

　　表 1 有机磷类杀虫剂中治螟磷及其类似物限量

　　项 目

　　限量值

　　毒死蜱

　　三唑磷

　　二嗪磷

　　倍硫磷

　　甲基毒死蜱

　　杀螟硫磷

　　原药

　　制剂

　　原药

　　制剂

　　原药

　　制剂

　　原药

　　制剂

　　原药

　　制剂

　　原药

　　制剂

　　O，O，O′，O′-四甲基硫代焦磷酸酯质量分数/%

　　—

　　—

　　—

　　—

　　—

　　—

　　—

　　—

　　—

　　—

　　≤0 . 3

　　≤标示

　　值 a 的

　　0.3

　　O，O，O′，O′-四甲基二硫代焦磷酸酯质量分数/%

　　—

　　—

　　—

　　—

　　—

　　—

　　≤0 . 1

　　≤标示

　　值 a 的0.1

　　≤0 . 5

　　≤标示

　　值 a 的

　　0.5

　　≤0 . 3

　　≤标示

　　值 a 的

　　0.3

　　1

　　GB/T 41276—2022

　　表 1 有机磷类杀虫剂中治螟磷及其类似物限量(续)

　　项 目

　　限量值

　　毒死蜱

　　三唑磷

　　二嗪磷

　　倍硫磷

　　甲基毒死蜱

　　杀螟硫磷

　　原药

　　制剂

　　原药

　　制剂

　　原药

　　制剂

　　原药

　　制剂

　　原药

　　制剂

　　原药

　　制剂

　　O，O，O′，O′-四乙基硫代焦磷酸酯质量分数/%

　　—

　　—

　　—

　　—

　　≤0 . 02

　　≤标示

　　值 a 的0 .02

　　—

　　—

　　—

　　—

　　—

　　—

　　治螟 磷(O，O，O′，O′-四

　　乙基二硫代焦磷酸酯)质

　　量分数a/%

　　≤0 . 3

　　≤标示

　　值 a 的

　　0.3

　　3.0

　　≤标示

　　值 a 的

　　3.0

　　≤0 . 25

　　≤标示

　　值 a 的0 .25

　　—

　　—

　　—

　　—

　　—

　　—

　　a 如果产品为单剂，标示值为有效成分的质量分数;如果产品为复配制剂，则标示值为其中有机磷类杀虫剂成分的质量分数。

　　5 试验方法

　　警示：使用本文件的人员应有实验室工作的实践经验。 本文件并未指出所有的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施。

　　5 . 1 一般规定

　　本文件检验结果的判定按 GB/T 8170—2008 中 4 . 3 . 3 进行。

　　5 . 2 鉴别试验

　　气质联用法 — 在相同的色谱与质谱全扫描模式操作条件下，通过与标样质谱图比对进行鉴别，试

　　样中保留时间与标样中保留时间相对差值应不大于 5%,且对应的质谱图与标样质谱图基本一致。有

　　机磷类杀虫剂中治螟磷及其类似物的保留时间等信息参见附录 B,治螟磷及其类似物标样的质谱图参见附录 C。

　　5 . 3 治螟磷及其类似物的测定

　　5 . 3 . 1 方法提要

　　试样用丙酮溶解，使用(50%-苯基)-甲基聚硅氧烷毛细管柱和气相色谱-质谱仪，采用单离子扫描

　　(SIM)模式对试样中的治螟磷及其类似物进行气相色谱-质谱分离，外标法定量。

　　5 . 3 . 2 试剂和溶液

　　5.3.2. 1 O，O，O′，O′-四甲基硫代焦磷酸酯标样：已知质量分数，狑≥95.0%。

　　5.3.2.2 O，O，O′，O′-四甲基二硫代焦磷酸酯标样：已知质量分数，狑≥96.0%。

　　5.3.2.3 O，O，O′，O′-四乙基硫代焦磷酸酯标样：已知质量分数，狑≥90.0%。

　　5.3.2.4 治螟磷标样：已知质量分数，狑≥97.0%。

　　2

　　GB/T 41276—2022

　　5 . 3 . 3 仪器

　　5 . 3 . 3 . 1 气相色谱-质谱仪。

　　5.3.3.2 色谱柱：30 m × 0.25 mm(i.d.)(50%-苯基)-甲基聚硅氧烷毛细管柱，膜厚 0.25 μm(或具同等效果的色谱柱)。

　　5.3.3.3 微量进样器：10 μL。

　　5 . 3 . 3 . 4 超声波清洗器。

　　5 . 3 . 4 气相色谱-质谱操作条件

　　5.3.4. 1 温度：柱室 170 ℃保持 15 min,以 30 ℃ /min 升至 280 ℃ ,保持 15 min,气化室 230 ℃。

　　5.3.4.2 气体流量(mL/min)：载气(He) 1.5。

　　5 . 3 . 4 . 3 分流比：10 ∶ 1 。

　　5.3.4.4 进样体积：1.0 μL。

　　5 . 3 . 4 . 5 电离能量：70 eV。

　　5 . 3 . 4 . 6 离子源温度：230 ℃ 。

　　5 . 3 . 4 . 7 四极杆温度：150 ℃ 。

　　5 . 3 . 4 . 8 辅助通道温度：280 ℃ 。

　　5 . 3 . 4 . 9 扫描模式：SIM。

　　5.3.4. 10 定量离子：O，O，O′，O′-四甲基硫代焦磷酸酯 187(m/狕);O，O，O′，O′-四甲基二硫代焦磷酸酯 266(m/狕);O，O，O′，O′-四乙基硫代焦磷酸酯 194(m/狕);治螟磷 322(m/狕)。

　　5.3.4. 1 1 保留时间(min)：O，O，O′，O′-四甲基硫代焦磷酸酯约 6.7, O，O，O′，O′-四甲基二硫代焦磷酸酯约 8.0,O，O，O′，O′-四乙基硫代焦磷酸酯约 11.5,治螟磷约 13.1。

　　5 . 3 . 4 . 12 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。 典型的治螟磷及其类似物混合标样选择离子流图见图 1 。

　　标引序号说明：

　　1 —O，O，O′，O′-四甲基硫代焦磷酸酯;

　　2 —O，O，O′，O′-四甲基二硫代焦磷酸酯;

　　3 —O，O，O′，O′-四乙基硫代焦磷酸酯;

　　4 — 治螟磷。

　　图 1 治螟磷及其类似物混合标样选择离子流图

　　3

　　GB/T 41276—2022

　　5 . 3 . 5 测定步骤

　　5 . 3 . 5 . 1 标样溶液的制备

　　称取 0.01 g(精确至 0.000 01 g)O，O，O’，O’-四甲基硫代焦磷酸酯标样，置于 50 mL 容量瓶中，用

　　丙酮溶解并稀释至刻度，摇匀，作为溶液 A。

　　称取 0.04 g(精确至 0.000 01 g)O，O，O’，O’-四甲基二硫代焦磷酸酯标样，置于 10 mL 容量瓶中，

　　用丙酮溶解并稀释至刻度，摇匀，作为溶液 B。

　　称取 0.02 g(精确至 0.000 01 g)O，O，O’，O’-四乙基硫代焦磷酸酯标样，置于 50 mL 容量瓶中，用

　　丙酮溶解并稀释至刻度，摇匀，作为溶液 C。

　　称取 0.01 g(精确至 0.000 01 g)治螟磷标样，置于 25 mL容量瓶中，分别移入 1 mL溶液 A、0.5 mL溶液 B 和 1 mL溶液 C,用丙酮溶解并稀释至刻度，摇匀，作为标样溶液。

　　5 . 3 . 5 . 2 试样溶液的制备

　　称取含 1.0 g(精确至 0.000 1 g)有机磷成分的试样，置于 25 mL 容量瓶中，加入 20 mL 丙酮，超声波振荡 5 min,冷却至室温，用丙酮稀释至刻度，摇匀，过滤。

　　5 . 3 . 5 . 3 测定

　　在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针的 O，O，O’，O’-四甲基硫代焦磷酸酯(O，O，O’，O’-四甲基二硫代焦磷酸酯、O，O，O’，O’-四乙基硫代焦磷酸酯、治螟磷)峰面积相对变化小于 10%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。

　　5 . 3 . 5 . 4 计算

　　将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中 O，O，O’，O’-四甲基硫代焦磷酸酯(O，O， O’，O’-四甲基二硫代焦磷酸酯、O，O，O’，O’-四乙基硫代焦磷酸酯、治螟磷)的质量分数按式(1)计算：

　　…………………………( 1 )

　　式中：

　　∞1 — 试样中 O，O，O’，O’-四甲基硫代焦磷酸酯(O，O，O’，O’-四甲基二硫代焦磷酸酯、O，O，O’， O’-四乙基硫代焦磷酸酯、治螟磷)质量分数，以百分数(%)表示;

　　A2 — 试样溶液中 O，O，O’，O’-四甲基硫代焦磷酸酯(O，O，O’，O’-四甲基二硫代焦磷酸酯、O， O，O’，O’-四乙基硫代焦磷酸酯、治螟磷)峰面积的平均值;

　　m1 — 标样的质量，单位为克(g) ;

　　∞ — 标样中 O，O，O’，O’-四甲基硫代焦磷酸酯(O，O，O’，O’-四甲基二硫代焦磷酸酯、O，O，O’， O’-四乙基硫代焦磷酸酯、治螟磷)的质量分数，以百分数(%)表示;

　　A1 — 标样溶液中 O，O，O’，O’-四甲基硫代焦磷酸酯(O，O，O’，O’-四甲基二硫代焦磷酸酯、O， O，O’，O’-四乙基硫代焦磷酸酯、治螟磷)峰面积的平均值;

　　m2 — 试样的质量，单位为克(g) ;

　　n — 当计算治螟磷质量分数时，n=1;当计算 O，O，O’，O’-四乙基硫代焦磷酸酯和 O，O，O’，O’-四甲基硫代焦磷酸酯质量分数时，n=50;当计算 O，O，O’，O’-四甲基二硫代焦磷酸酯质量分数时，n= 20 。

　　4

　　GB/T 41276—2022

　　5 . 3 . 5 . 5 允许差

　　O，O，O′，O′-四甲基硫代焦磷酸酯(O，O，O′，O′-四甲基二硫代焦磷酸酯、O，O，O′，O′-四乙基硫代焦磷酸酯、治螟磷)质量分数两次平行测定结果之相对差应不大于 30%,取其算术平均值作为测定结果。

　　5

　　GB/T 41276—2022

　　附 录 A

　　(资料性)

　　有机磷类杀虫剂中治螟磷及其类似物的中英文名称、CAS登录号、分子式、结构式、

　　相对分子质量和方法定量限

　　有机磷类杀虫剂中治螟磷及其类似物的中英文名称、CAS 登录号、分子式、结构式、相对分子质量和方法定量限见表 A. 1 。

　　表 A.1 有机磷类杀虫剂中治螟磷及其类似物的中英文名称、CAS登录号、分子式、结构式、

　　相对分子质量和方法定量限

　　中文名称

　　英文名称

　　CAS登录号

　　分子式

　　结构式

　　相对分子质量

　　方法定量限/

　　(mg/kg)

　　O，O，O′，O′-

　　四甲基硫代焦磷酸酯

　　tetramethyl

　　pyrophosphorothioate

　　18764-12-0

　　C4 H 12 O 6 P2 S

　　250 .15

　　18

　　O，O，O′，O′-四甲基二硫代焦磷酸酯

　　tetramethyl

　　thiopyrophosphate

　　51120-35-5

　　C4 H 12 O 5 P2 S2

　　266 .21

　　272

　　O，O，O′，O′-

　　四乙基硫代焦磷酸酯

　　tetraethyl

　　thionopyrophosphate

　　645-78-3

　　C8 H 20 O 6 P2 S

　　306 .0

　　117

　　治螟磷

　　sulfotep

　　3689-24-5

　　C8 H 20 O 5 P2 S2

　　322 .3

　　125

　　6

　　GB/T 41276—2022

　　附 录 B

　　(资料性)

　　有机磷类杀虫剂中治螟磷及其类似物的保留时间、定性离子、定量离子和相对丰度

　　有机磷类杀虫剂中治螟磷及其类似物的保留时间、定性离子、定量离子和相对丰度见表 B. 1 。

　　表 B.1 有机磷类杀虫剂中治螟磷及其类似物的保留时间、定性离子、定量离子和相对丰度

　　序号

　　中文名称

　　保留时间/ min

　　定性离子(相对丰度)

　　定量离子(相对丰度)

　　1

　　O，O，O′，O′-四甲基硫代焦磷酸酯

　　6.7

　　93(37)

　　187(100)

　　250(64)

　　187(100)

　　2

　　O，O，O′，O′-四甲基二硫代焦磷酸酯

　　8.0

　　93(88)

　　125(33)