GB/T 24167-2022 染料产品中氯化甲苯的测定

　　ICS 7 1 . 100 . 0 1 ;87 . 060 . 10 CCS G 55

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 24167—2022代替 GB/T 24167—2009

　　染料产品中氯化甲苯的测定

　　Determinationofchlorinatedtoluenesindyeproducts

　　2022-03-09 发布 2022-10-01 实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 24167—2022

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1 . 1—2020《标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。

　　本文件代替 GB/T 24167—2009《染料产品中氯化甲苯的测定》，与 GB/T 24167—2009 相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：

　　— 更改了标准适用范围(见第 1 章，2009 年版的第 1 章);

　　— 删除了气相色谱法-电子捕获检测器测定方法(GC-ECD)(见 2009 年版的第 4 章);

　　— 更改了方法原理(见第 4 章，2009 年版的第 3 章);

　　— 更改了标准溶液配制方法(见第 7 章，2009 年版的 4 . 3) ;

　　— 更改了样品溶液制备方法(见第 8 章，2009 年版的 4 . 5 . 1) ;

　　— 更改了色谱分析条件(见 9 . 1 , 2009 年版的 4 . 5 . 2) ;

　　— 更改了方法的检出限(见 11 . 1 , 2009 年版的 5 . 1) ;

　　— 更改了方法准确度判定要求(见 11 . 3 , 2009 年版的 5 . 2) ;

　　— 更改了氯化甲苯目标物种类(见附录 A, 2009 年版的附录 A) 。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利。 本文件的发布机构不承担识别专利的责任。

　　本文件由中国石油和化学工业联合会提出。

　　本文件由全国染料标准化技术委员会(SAC/TC 134)归口 。

　　本文件起草单位：浙江闰土股份有限公司、浙江博澳新材料股份有限公司、沈阳化工研究院有限公司、沈阳沈化院测试技术有限公司、传化智联股份有限公司、国家染料质量监督检验中心。

　　本文件主要起草人：吕双、陈素娟、彭德新、薛岩、赵婷、胡彦冰、李家琪、温卫东、赵志敏、宣江英。

　　本文件于 2009 年首次发布，本次为第一次修订。

　　Ⅰ

　　GB/T 24167—2022

　　染料产品中氯化甲苯的测定

　　警告 — 使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。 本文件并未指出所有可能的安全问题 。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　1 范围

　　本文件规定了采用气相色谱-质谱法(GC/MS)测定染料产品中 12 种氯化甲苯残留量的方法。

　　本文件适用于各种类别染料产品中氯化甲苯的测定。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中，注 日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件;不注 日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　GB/T 8170—2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　3 术语和定义

　　本文件没有需要界定的术语和定义。

　　4 方法原理

　　在超声波浴中，用二氯甲烷提取试样中的氯化甲苯，采用气相色谱-质谱联用仪(GC/MS)进行分离和测定，峰面积外标法定量。

　　5 试剂或材料

　　5 . 1 氯化甲苯标准物质的种类和测定参数应符合附录 A 的规定。

　　5 . 2 二氯甲烷，色谱纯。

　　6 仪器设备

　　6 . 1 气相色谱-质谱联用仪(GC/MS) ：具有 EI 源 。

　　6.2 色谱柱：50%苯基甲基聚硅氧烷固定相，如 DB-17MS, 30 m×0.25 mm×0.25 μm 或相当者。

　　6.3 分析天平：精度 0.01 mg。

　　6 . 4 超声波发生器。

　　6 . 5 提取器：具塞管，10 mL。

　　6 . 6 离心机：4 000 r/ min。

　　6 . 7 氮吹浓缩仪。

　　1

　　GB/T 24167—2022

　　7 标准溶液的配制

　　7 . 1 氯化甲苯单一标准储备液

　　分别称取附录 A所列的标准物质 10 mg,精确至 0.01 mg,用二氯甲烷溶解并定容至 10 mL容量瓶中，配制成含氯化甲苯 1 000 mg/L 的单一标准储备液。单一标准储备液在 4 ℃以下避光密封冷藏保

　　存，有效期为一个月。 也可直接购买有证标准溶液，单一组分氯化甲苯标准溶液或氯化甲苯混合标准溶液均可。

　　7 . 2 氯化甲苯混合标准使用液

　　吸取氯化甲苯单一标准储备液(见 7.1)各 0.5 mL 至 10 mL 容量瓶中，用二氯甲烷稀释至刻度，配成含氯化甲苯 50 mg/L 的标准使用液。

　　7 . 3 标准工作溶液

　　用氯化甲苯混合标准使用液(见 7 . 2)配制标准工作溶液，可根据试样中 目标物的含量配制合适的浓度。

　　8 样品溶液的制备

　　一般染料样品采用方法一进行样品溶液的制备。 若染料试样在提取溶剂中溶解度较大，浓缩过程中有大量沉淀析出，不利于试样溶液定容，或试样悬浮于提取溶剂中，离心效果不佳，可选择方法二进行样品溶液的制备。

　　方法一：

　　称取 1.0 g试样，精确至 0.000 1 g,置于 10 mL 提取器中，加入 5.0 mL二氯甲烷，振荡混合，用超声波发生器超声萃取 10 min,离心，收集上清提取溶液。重复上述萃取过程三次，合并提取溶液。提取溶液用氮吹仪浓缩定容至 1 mL,待分析。

　　同时制备空白试样。

　　方法二：

　　称取 1.0 g试样，精确至 0.000 1 g,置于 10 mL 提取器中，准确加入 5.0 mL二氯甲烷，振荡混合，用超声波发生器超声萃取 30 min,离心，收集上清提取溶液，待分析。若试样全部溶解，可省略超声萃取

　　步骤。 二氯甲烷作空白试样。

　　9 试验步骤

　　9 . 1 色谱分析条件

　　由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。 采用表 1 参数已被证明对测试是合适的。 可根据不同仪器设备，选择最佳分析条件。

　　2

　　GB/T 24167—2022

　　表 1 气相色谱-质谱仪器分析条件

　　控制参数

　　分析条件

　　柱温

　　初始温度 40 ℃ ,保持 5 min,以 5 ℃ / min 的速度升至 120 ℃ , 以 20 ℃ / min 的速度升至 280 ℃ ,保持 5 min

　　进样口温度

　　280 ℃

　　载气

　　氦气(99.999%)

　　载气流量

　　1 . 0 mL/ min

　　进样体积

　　1 μL

　　进样方式

　　不分流进样

　　离子源温度

　　230 ℃

　　四极杆温度

　　150 ℃

　　传输线温度

　　280 ℃

　　扫描方式

　　全扫描(SCAN)

　　溶剂延迟

　　3 min

　　9 . 2 测定

　　按照色谱分析条件(见 9 . 1)对标准工作溶液(7 . 3)和样品溶液(第 8 章)进行测定，通过保留时间和特征离子(见附录 A)进行目标化合物的定性，使用峰面积外标法进行定量。 按照该步骤对空白试样进行分析测定。 色谱示意图参见附录 B。

　　10 结果计算

　　试样中各种氯化甲苯的含量以 ∞i 计，按公式(1)计算：

　　…………………………( 1 )

　　式中：

　　∞i — 试样中 目标物的含量，单位为毫克每千克(mg/kg) ;

　　cs — 标准工作溶液中 目标物的浓度，单位为毫克每升(mg/L) ;

　　Ai — 试样溶液中 目标物定量离子的峰面积数值;

　　V — 试样溶液定容体积，单位为毫升(mL) ;

　　As — 标准工作溶液中 目标物定量离子的峰面积数值;

　　m — 试样的质量数值，单位为克(g)。

　　计算结果保留到小数点后两位。

　　计算结果按 GB/T 8170—2008 的规定进行数值修约。

　　1 1 检出限、精密度和准确度

　　1 1 . 1 检出限

　　以第 8 章中方法一制备样品溶液，12 种氯化甲苯方法检出限为 0. 5 mg/kg;以方法二制备样品溶

　　3

　　GB/T 24167—2022

　　液，方法检出限为 2.5 mg/kg。

　　1 1 . 2 精密度

　　在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测定方法，并在短时间内对同一被测对象相

　　互独立进行的测定获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于这两个测定结果的算术平均值的 20%。

　　1 1 . 3 准确度

　　采用标准加入法，在 1 g染料试样中加入适量氯化甲苯标准溶液，加标浓度为 10 mg/kg,按第 8 章的规定进行操作，测得的各种氯化甲苯回收率应在 70%~120%。

　　12 试验报告

　　试验报告至少应给出以下内容：

　　a ) 试样描述;

　　b ) 本文件编号;

　　c ) 试验条件;

　　d ) 试验结果;

　　e ) 偏离标准的差异;

　　f) 试验日期。

　　4

　　GB/T 24167—2022

　　附 录 A

　　(规范性)

　　氯化甲苯种类和测定参数

　　表 A. 1 规定了氯化甲苯种类和测定参数。

　　表 A.1 氯化甲苯种类和测定参数

　　序号

　　氯化甲苯名称

　　CAS No .

　　分子式

　　特征离子

　　m/≈

　　定量离子

　　辅助离子

　　1

　　2-氯甲苯

　　95-49-8

　　C7 H 7 Cl

　　91

　　128 , 126 , 63

　　2

　　3-氯甲苯

　　108-41-8

　　C7 H 7 Cl

　　91

　　128 , 126 , 63

　　3

　　4-氯甲苯

　　106-43-4

　　C7 H 7 Cl

　　91

　　128 , 126 , 63

　　4

　　2,4-二氯甲苯

　　95-73-8

　　C7 H 6 Cl2

　　125

　　160 , 127 , 89

　　5

　　2,5-二氯甲苯

　　19398-61-9

　　C7 H 6 Cl2

　　125

　　160 , 127 , 89

　　6

　　2,6-二氯甲苯

　　118-69-4

　　C7 H 6 Cl2

　　125

　　160 , 127 , 89

　　7

　　3,4-二氯甲苯

　　95-75-0

　　C7 H 6 Cl2

　　125

　　160 , 127 , 89

　　8

　　2,3-二氯甲苯

　　32768-54-0

　　C7 H 6 Cl2

　　125

　　160 , 127 , 89

　　9

　　2,4,5-三氯甲苯

　　6639-30-1

　　C7 H 5 Cl3

　　159

　　196 , 194 , 123

　　10

　　2,3,6-三氯甲苯

　　2077-46-5

　　C7 H 5 Cl3

　　159

　　196 , 194 , 123

　　11

　　α,α,α,4-四氯甲苯

　　5216-25-1

　　C7 H 4 Cl4

　　195

　　197 , 193 , 123

　　12

　　五氯甲苯

　　877-11-2

　　C7 H 3 Cl5

　　229

　　264 , 193 , 157

　　5

　　GB/T 24167—2022

　　附 录 B

　　(资料性)

　　氯化甲苯标准品色谱图

　　图 B. 1 给出了 12 种氯化甲苯标准品的总离子流色谱示意图。

　　标引序号说明：

　　1 — 2-氯甲苯;

　　2 — 3-氯甲苯;

　　3 — 4-氯甲苯;

　　4 — 2,4-二氯甲苯;

　　5 — 2,5-二氯甲苯;

　　6 — 2,6-二氯甲苯;

　　7 — 3,4-二氯甲苯;

　　8 — 2,3-二氯甲苯;

　　9 — 2,4,5-三氯甲苯;

　　10 — 2,3,6-三氯甲苯;

　　11 — α,α,α,4-四氯甲苯;

　　12 — 五氯甲苯。

　　图 B.1 12 种氯化甲苯标准品的总离子流色谱示意图

　　6