GB/T 6150.4-2023 钨精矿化学分析方法 第4部分：硫含量的测定 高频感应红外吸收法和燃烧-碘量法

　　ICS 77 . 120 . 99 CCS H 14

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 6150 . 4—2023代替 GB/T6150 . 4—2008

　　钨精矿化学分析方法

　　第 4 部分 : 硫含量的测定

　　高频感应红外吸收法和燃烧-碘量法

　　Methods for chemical analysis of tungsten concentrates—

　　part 4 : Determination of sulfur content—High frequency-infrared

　　absorption method and combustion-iodometric method

　　2023-08-06 发布 2024-03-01 实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 6150 . 4—2023

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1 . 1—2020《标准化工作导则 第 1 部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定起草 。

　　本文件是 GB/T 6150《钨精矿化学分析方法》的第 4 部分 。GB/T 6150 已经发布了以下部分:

　　— 第 1 部分:三氧化钨含量的测定 钨酸铵灼烧重量法 ;

　　— 第 2 部分:锡含量的测定 碘酸钾滴定法和电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 3 部分:磷含量的测定 磷钼黄分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 4 部分:硫含量的测定 高频感应红外吸收法和燃烧-碘量法 ;

　　— 钙量的测定 EDTA容量法和火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 6 部分:湿存水含量的测定 重量法 ;

　　— 钽铌量的测定 等离子体发射光谱法和分光光度法 ;

　　— 第 8 部分:钼含量的测定 硫氰酸盐分光光度法 ;

　　— 铜量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 10 部分:铅含量的测定 氢化物发生原子荧光光谱法和火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 锌量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 12 部分:二氧化硅含量的测定 硅钼蓝分光光度法和重量法 ;

　　— 第 13 部分:砷含量的测定 原子荧光光谱法和 DDTC-Ag分光光度法 ;

　　— 锰量的测定 硫酸亚铁铵容量法和火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 15 部分:铋含量的测定 氢化物发生原子荧光光谱法和火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 铁量的测定 磺基水杨酸分光光度法 ;

　　— 第 17 部分:锑含量的测定 原子荧光光谱法 ;

　　— 第 18 部分:钡含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 。

　　本文件代替 GB/T 6150. 4—2008《钨精矿化学分析方法 硫量的测定 高频红外吸收法》, 与GB/T 6150. 4—2008 相比 , 除结构调整和编辑性改动外 , 主要技术变化如下:

　　a) 更改了方法一测定范围 , 测定范围由 0. 1%~2%更改为 0. 10%~4 . 00%(见第 1 章 , 2008 年版的第 1 章) ;

　　b) 增加了“术语和定义”(见第 3 章) ;

　　c) 更改了方法一试料和助熔剂的称样量(见 4. 5 . 1 、4. 5 . 5 , 2008 年版的 6 . 1 、6 . 5 . 1) ;

　　d) 更改了“精密度”(见 4. 7 , 2008 年版的第 7 章) ;

　　e) 增加了燃烧-碘量法 , 测定范围为 1 . 00%~10 . 00%(见第 5 章) ;

　　f) 增加了“试验报告”(见第 6 章) ;

　　g) 删除了质量保证和控制(2008 年版的第 8 章) 。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。

　　本文件由中国有色金属工业协会提出 。

　　本文件由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口 。

　　本文件起草单位:赣州有色冶金研究所有限公司 、中国有色桂林矿产地质研究院有限公司 、西安汉唐分析检测有限公司 、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司 、湖南柿竹园有色金属有限责任公司 、紫金矿业集团股份有限公司 、北矿检测技术股份有限公司 、郴州市产商品质量监督检验所 、崇义章源钨业股份有限公司 。

　　I

　　GB/T 6150 . 4—2023

　　本文件主要起草人:罗燕生 、石象 、张文星 、谢玲君 、田松 、张哲 、林叶 、张碧兰 、黎英 、罗荣根 、徐晓艳 、李洁 、钟志强 、徐华 、王宽 、温智敏 、庄凤珠 、陈涛 、李娅歆。

　　本文件于 1985 年首次发布为 GB/T 6150 . 5—1985 , 2008 年第一次修订为 GB/T 6150 . 4—2008 , 本次为第二次修订。

　　Ⅱ

　　GB/T 6150 . 4—2023

　　引 言

　　钨精矿是一种重要的战略资源 , 以钨精矿作为重要工业原料生产的钨及钨合金具有高熔点 、高比重 、高硬度的特点 , 广泛应用于机械加工 、冶金 、采矿 、电子电讯 、建筑工业 、兵器工业 、航空航天等领域。 GB/T 6150 旨在通过实验研究建立一套完整 、切实可行且适应于钨精矿产品生产和贸易需求的化学成分分析的方法标准。 限于文件篇幅 、使用需求 、适用范围以及各分析方法之间的技术独立性等方面原因 , GB/T 6150 拟由 20 个部分组成。

　　— 第 1 部分:三氧化钨含量的测定 钨酸铵灼烧重量法。 目 的在于确立三氧化钨含量的测定方法。

　　— 第 2 部分:锡含量的测定 碘酸钾滴定法和电感耦合等离子体原子发射光谱法。 目 的在于确立锡含量的测定方法。

　　— 第 3 部分:磷含量的测定 磷钼黄分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法。 目 的在于确立磷含量的测定方法。

　　— 第 4 部分:硫含量的测定 高频感应红外吸收法和燃烧-碘量法。 目的在于确立硫含量的测定方法。

　　— 第 5 部分:钙含量的测定 EDTA容量法和火焰原子吸收光谱法。 目 的在于确立钙含量的测定方法。

　　— 第 6 部分:湿存水含量的测定 重量法。 目的在于确立湿存水含量的测定方法。

　　— 第 7 部分:钽和铌含量的测定 等离子体发射光谱法和分光光度法。 目 的在于确立钽和铌含量的测定方法。

　　— 第 8 部分:钼含量的测定 硫氰酸盐分光光度法。 目的在于确立钼含量的测定方法。

　　— 第 9 部分:铜含量的测定 火焰原子吸收光谱法。 目的在于确立铜含量的测定方法。

　　— 第 10 部分:铅含量的测定 氢化物发生原子荧光光谱法和火焰原子吸收光谱法。 目的在于确立铅含量的测定方法。

　　— 第 11 部分:锌含量的测定 火焰原子吸收光谱法。 目的在于确立锌含量的测定方法。

　　— 第 12 部分:二氧化硅含量的测定 硅钼蓝分光光度法和重量法。 目的在于确立二氧化硅含量的测定方法。

　　— 第 13 部分:砷含量的测定 原子荧光光谱法和 DDTC-Ag分光光度法。 目的在于确立砷含量的测定方法。

　　— 第 14 部分:锰含量的测定 硫酸亚铁铵容量法和火焰原子吸收光谱法。 目的在于确立锰含量的测定方法。

　　— 第 15 部分:铋含量的测定 氢化物发生原子荧光光谱法和火焰原子吸收光谱法。 目的在于确立铋含量的测定方法。

　　— 第 16 部分:铁含量的测定 磺基水杨酸分光光度法。 目的在于确立铁含量的测定方法。

　　— 第 17 部分:锑含量的测定 原子荧光光谱法。 目的在于确立锑含量的测定方法。

　　— 第 18 部分:钡含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法。 目的在于确立钡含量的测定方法。

　　— 第 19 部分:氟含量的测定 离子选择电极法。 目的在于确立氟含量的测定方法。

　　— 第 20 部分:汞含量的测定 分光光度法。 目的在于确立汞含量的测定方法。

　　GB/T 6150 . 4—2008 发 布 实 施 已 有 十 余 年 , 已 不 能 完 全 适 用 于 现 行《钨 精 矿 》产 品 标 准

　　Ⅲ

　　GB/T 6150 . 4—2023

　　(YS/T 231—2015) 。标准中针对不同牌号的钨精矿 , 其硫含量指标有了新的变化 , 其中五级白钨和黑钨精矿的硫含量最高可达 4. 5% , 现行标准已无法满足钨行业上下游客户对产品中硫含量的检测要求 。而且硫作为影响钨精矿产品质量的重要元素 , 对硫含量的准确测定也有了进一步的严格要求 。 鉴于此 , 很有必要对 GB/T 6150. 4—2008 进行修订 , 确保该标准适应行业变化和满足市场需求 。

　　本文件通过增加燃烧—碘量法 , 弥补了高频感应红外吸收法测定范围较窄的不足 , 扩大了方法测定范围 , 更符合钨行业对产品检测的需求 。 同时改变了高频感应红外吸收法中铁 、锡助熔剂的称样量 , 解决了测定过程中试料飞溅的问题 。本文件进一步提高了标准的适用性和准确性 , 在提升钨精矿产品质量 , 促进其生产 、贸易及扩大应用需求方面具有重要意义 。

　　Ⅳ

　　GB/T 6150 . 4—2023

　　钨精矿化学分析方法

　　第 4 部分:硫含量的测定

　　高频感应红外吸收法和燃烧-碘量法

　　1 范围

　　本文件描述了钨精矿中硫含量的测定方法 。

　　本文件适用于钨精矿中硫含量的测定 , 包含两个方法(方法一:高频感应红外吸收法;方法二:燃烧-碘量法) 。 方 法 一 测 定 范 围 (质 量 分 数) : 0. 10% ~4 . 00% ; 方 法 二 测 定 范 围 (质 量 分 数) : 1 . 00% ~ 10. 00% 。测定范围重叠部分以方法二为仲裁方法 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。其中 , 注 日期的引用文件 , 仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件 , 其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 。

　　GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　GB/T 17433 冶金产品化学分析基础术语

　　3 术语和定义

　　GB/T 17433 界定的术语和定义适用于本文件 。

　　4 方法一:高频感应红外吸收法

　　4 . 1 原理

　　试料在助熔剂的存在下 , 于高频感应炉中通入氧气 , 使试料中的硫在高温熔融环境下燃烧转变成二氧化硫 , 导入红外检测器后信号经计算机处理测得试料中的硫含量 。

　　4 . 2 试剂或材料

　　除非另有说明 , 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂 。

　　4 . 2 . 1 纯铁助熔剂(w s≤0 . 000 5%) 。

　　4 . 2 . 2 锡助熔剂(w s≤0 . 000 5%) 。

　　4 . 2 . 3 钨助熔剂(w s≤0 . 000 3%) 。

　　4 . 2 . 4 硫有证标准物质/标准样品:硫含量大于或与待测样品相近的可溯源标准物质 。

　　4 . 2 . 5 氧气(体积分数不小于 99 . 95%) 。

　　4 . 2 . 6 碳硫仪专用坩埚:使用前置于 1 000 ℃马弗炉中灼烧 4 h , 自然冷却至室温后取出并置于干燥器中备用 。

　　1

　　GB/T 6150 . 4—2023

　　4 . 3 仪器设备

　　高频红外碳硫仪:检测器灵敏度 0. 000 1% 。

　　4 . 4 样品

　　4 . 4 . 1 样品粒度应不大于 0. 074 mm。

　　4 . 4 . 2 样品应在 105 ℃ ~110 ℃中烘干 2 h,并置于干燥器中冷却至室温。

　　4 . 5 试验步骤

　　4 . 5 . 1 试料

　　按表 1 称取样品(4 . 4),精确至 0. 000 1 g 。

　　表 1 试料量(方法-)

　　硫的质量分数 %

　　试料量

　　g

　　0 . 10~1 . 00

　　0 . 20

　　>1 . 00~2 . 00

　　0 . 15

　　>2 . 00~4 . 00

　　0 . 10

　　4 . 5 . 2 平行试验

　　平行做两份试验,取其平均值。

　　4 . 5 . 3 空白试验

　　随同试料(4 . 5 . 1)做空白试验。

　　4 . 5 . 4 工作曲线的校正

　　按操作方法(4 . 5 . 5)并采取仪器中自带的工作曲线对试料(4 . 5 . 1)进行粗略测试,再根据测试结果选取与试料(4 . 5 . 1)含量范围接近的硫有证标准物质(4 . 2 . 4),单点或多点校正工作曲线,单点校正工作曲线至少重复测定 3 次 。硫有证标准物质(4 . 2 . 4)的测定值不应超出认定值的不确定度范围,否则需重新校正工作曲线。

　　4 . 5 . 5 测定

　　将 0. 3 g纯铁助熔剂(4 . 2 . 1)置于碳硫仪专用坩埚(4 . 2 . 6)底部,依次加入试料(4 . 5 . 1) 、0. 1 g 锡助熔剂(4 . 2 . 2) 、1 . 5 g钨助熔剂(4 . 2 . 3),于高频红外碳硫仪上通入氧气(4 . 2 . 5) 。进行两次测定,两次测定值的差值应不大于表 2 中相应的重复性限,否则重新测定。 若仪器未自动显示分析结果,则按公式(1)进行结果计算。

　　4 . 6 试验数据处理

　　硫含量以硫的质量分数 w s 计,按公式(1)计算 :

　　2

　　GB/T 6150 . 4—2023

　　ws = w 2 — kw1 …………………………( 1 )

　　式中:

　　w 2 — 测定试料硫质量分数 ;

　　k — 助熔剂与试料的质量比 ;

　　w 1 — 测定空白试料硫质量分数 。

　　计算结果保留至小数点后两位 , 数值修约按 GB/T 8170 的规定执行 。

　　4 . 7 精密度

　　4 . 7 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 , 在表 2 给出的平均值范围内 , 这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r) , 超过重复性限(r)的情况不超过 5% , 重复性限(r)按表 2 数据采用线性内插法或外延法求得 。精密度数据统计结果见附录 A。

　　表 2 重复性限(方法一)

　　ws/%

　　0 . 13

　　0 . 60

　　1 . 44

　　2 . 86

　　3 . 90

　　r/%

　　0 . 01

　　0 . 02

　　0 . 05

　　0 . 07

　　0 . 12

　　4 . 7 . 2 再现性

　　在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 , 在表 3 给出的平均值的范围内 , 这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限(R) , 超过再现性限(R)的情况不超过5% , 再现性限(R)按表 3 数据采用线性内插法或外延法求得 。精密度数据统计结果见附录 A。

　　表 3 再现性限(方法一)

　　ws/%

　　0 . 13

　　0 . 60

　　1 . 44

　　2 . 86

　　3 . 90

　　R/%

　　0 . 01

　　0 . 04

　　0 . 13

　　0 . 22

　　0 . 28

　　5 方法二:燃烧-碘量法

　　5 . 1 原理

　　试料在助熔剂存在下 , 于氧气流中在 1 300 ℃ ~1 350 ℃高温炉中加热燃烧 , 使硫转化为二氧化硫气体 , 经淀粉盐酸溶液吸收 , 以碘标准溶液滴定 , 经计算测得试料中的硫含量 。

　　5 . 2 试剂或材料

　　除非另有说明 , 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水 。

　　5 . 2 . 1 硫标准物质:预先在 80 ℃烘箱中干燥 2 h , 置于干燥器中冷却至室温备用 。

　　5 . 2 . 2 钨锡助熔剂(ws≤0 . 000 5%) 。

　　5 . 2 . 3 吸收液:称取 0. 4 g可溶性淀粉 , 用少许水调成糊状 , 加入 100 mL沸水 , 搅匀 , 煮沸 2 min使溶液透明 , 冷却 , 加 3 mL浓盐酸 , 用水稀释至 1 000 mL, 混匀 。

　　5 . 2 . 4 碘标准滴定溶液[c(1/2I2 )≈0 . 020 mol/L]的配制:称取 2 . 538 0 g碘 、12 . 5 g碘化钾溶于 300 mL水中 , 用玻璃纤维漏斗过滤后 , 移入 1 000 mL容量瓶 , 用水稀释至刻度 , 混匀 。

　　3

　　GB/T 6150 . 4—2023

　　5 . 2 . 5 碘标准滴定溶液的标定:称取适量硫标准物质(5 . 2 . 1) , 精确至 0 . 000 1 g , 置于瓷舟(5 . 2 . 6)中 , 按5 . 5 . 4. 1~5 . 5 . 4. 3 操作 。平行标定 3 份 , 其极差值不大于 3 . 0 × 10 —4 mol/L时 , 取其平均值 , 否则重新标定 。按公式(2)计算碘标准滴定溶液的实际浓度:

　　c …………………………( 2 )

　　式中:

　　c — 碘(1/2I2 )标准滴定溶液的浓度 , 单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　m 0 — 称取硫标准物质的质量 , 单位为克(g) ;

　　w 1s— 硫标准物质中硫的质量分数 ;

　　M — 硫(1/2s)的摩尔质量 , 16 . 033 , 单位为克每摩尔(g/mol) ;

　　v 1 — 滴定硫标准物质所消耗的碘标准滴定溶液的体积 , 单位为毫升(mL) ;

　　v0 — 滴定空白试验溶液所消耗的碘标准滴定溶液的体积 , 单位为毫升(mL) 。

　　5 . 2 . 6 瓷舟:88 mm , 于 1 000 ℃灼烧 4 h , 置于干燥器中冷却至室温备用 。

　　5 . 3 仪器设备

　　定硫装置 , 见图 1 。

　　4

　　标引序号说明 :

　　1 — 氧气瓶 ;

　　2 — 减压阀 ;

　　3 — 流量计 ;

　　4 — 缓冲瓶 ;

　　5 — 高锰酸钾溶液(50 g/L) ;

　　6 — 缓冲瓶 ;

　　

　　7 — 浓硫酸 ;

　　8 — 无水氯化钙或变色硅胶 ;

　　9 — 管式燃烧炉 ;

　　10— 温度控制器 ;

　　11 — 吸收管 ;

　　12— 滴定管 。

　　图 1 定硫装置示意图

　　GB/T 6150 . 4—2023

　　5 . 4 样品

　　5 . 4 . 1 样品粒度应不大于 0. 074 mm 。

　　5 . 4 . 2 样品应在 105 ℃ ~110 ℃烘干 2 h , 并置于干燥器中冷却至室温 。

　　5 . 5 试验步骤

　　5 . 5 . 1 试料

　　按表 4 称取样品(5 . 4) , 精确至 0. 000 1 g 。

　　表 4 试料量(方法二)

　　硫的质量分数 %

　　试料量

　　g

　　1 . 00~3 . 00

　　0 . 30

　　>3 . 00~7 . 00

　　0 . 15

　　>7 . 00~10 . 00

　　0 . 10

　　5 . 5 . 2 平行测定

　　平行做两份试验 。取其平均值 。

　　5 . 5 . 3 空白试验

　　随同试料(5 . 5 . 1)做空白试验 。

　　5 . 5 . 4 测定

　　5 . 5 . 4 . 1 按图 1 所示安装好定硫装置 , 将管式燃烧炉升温至 1 300 ℃ ~1 350 ℃ , 通入氧气检查装置气密性 , 确定无漏气后加入 80 mL吸收液(5 . 2 . 3)于吸收管中 , 滴加碘标准滴定溶液(5 . 2 . 4)至吸收液呈淡蓝色后关闭氧气 。

　　5 . 5 . 4 . 2 将试料(5 . 5 . 1)均匀置于瓷舟(5 . 2 . 6) 中 , 表面均匀覆盖 0. 30 g 的钨锡助熔剂 (5 . 2 . 2) 。将瓷舟(5 . 2 . 6)迅速送至燃烧管的中央并塞好燃烧管的橡胶塞 , 通入氧气 。

　　5 . 5 . 4 . 3 滴加碘标准滴定溶液(5 . 2 . 4) , 滴加速度应使燃烧的全部过程中吸收液的蓝色保持不褪 。待吸收液颜色保持与燃烧前的淡蓝色(5 . 5 . 4. 1)一致 , 并保持约 1 min颜色不变即为滴定终点 。

　　5 . 6 试验数据处理

　　硫含量以硫的质量分数 ws 计 , 按公式(3)计算:

　　ws

　　式中:

　　c — 碘(1/2I2 )标准滴定溶液的浓度 , 单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　v3 — 滴定试料所消耗的碘标准滴定溶液的体积 , 单位为毫升(mL) ;

　　v2 — 滴定空白试验溶液所消耗碘标准滴定溶液的体积 , 单位为毫升(mL) ;

　　M — 硫(1/2s)的摩尔质量 , 16 . 033 , 单位为克每摩尔(g/mol) ;

　　m — 称取试料的质量 , 单位为克(g) 。

　　5

　　GB/T 6150 . 4—2023

　　计算结果保留至小数点后两位 , 数值修约按 GB/T 8170 的规定执行 。

　　5 . 7 精密度

　　5 . 7 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 , 在表 5 给出的平均值范围内 , 这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r) , 超过重复性限(r)的情况不超过 5% , 重复性限(r)按表 5 数据采用线性内插法或外延法求得 。精密度数据统计结果见附录 A。

　　表 5 重复性限(方法二)

　　ws/%

　　1 . 04

　　2 . 85

　　5 . 12

　　7 . 61

　　9 . 65

　　r/%

　　0 . 07

　　0 . 12

　　0 . 21

　　0 . 25

　　0 . 33

　　5 . 7 . 2 再现性

　　在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 , 在表 6 给出的平均值的范围内 , 这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限(R) , 超过再现性限(R)的情况不超过5% , 再现性限(R)按表 6 数据采用线性内插法或外延法求得 。精密度数据统计结果见附录 A。

　　表 6 再现性限(方法二)

　　ws/%

　　1 . 04

　　2 . 85

　　5 . 12

　　7 . 61

　　9 . 65

　　R/%

　　0 . 10

　　0 . 17

　　0 . 32

　　0 . 39

　　0 . 48

　　6 试验报告

　　试验报告至少应给出以下几个方面的内容:

　　— 试验对象 ;

　　— 本文件编号 ;

　　— 使用的方法 ;

　　— 分析结果及其表示 ;

　　— 与基本分析步骤的差异 ;

　　— 测定中观察到的异常现象 ;

　　— 试验日期 。

　　6

　　GB/T 6150 . 4—2023

　　附 录 A

　　(资料性)

　　精密度数据统计

　　A. 1 方法一(高频感应红外吸收法)的精密度数据是在 2022 年由 9 个试验室对硫含量的 5 个不同水平样品进行共同试验确定的 。每个实验室对每个水平的硫含量在重复性条件下独立测定 11 次 。数据统计结果见表 A. 1 。

　　表 A. 1 高频感应红外吸收法精密度数据统计结果

　　水平

　　结果可接

　　受的实验室个数

　　可接受的数据个数

　　平均值 %

　　重复性标准差(Sr )

　　%

　　再现性标准差(SR )

　　%

　　重复性限(r) %

　　再现性限(R) %

　　1

　　9

　　99

　　0 . 13

　　0 . 01

　　0 . 01

　　0 . 01

　　0 . 01

　　2

　　9

　　99

　　0 . 60

　　0 . 01

　　0 . 02

　　0 . 02

　　0 . 04

　　3

　　9

　　99

　　1 . 44

　　0 . 02

　　0 . 05

　　0 . 05

　　0 . 13

　　4

　　8

　　88

　　2 . 86

　　0 . 03

　　0 . 08

　　0 . 07

　　0 . 22

　　5

　　9

　　99

　　3 . 90

　　0 . 05

　　0 . 11

　　0 . 12

　　0 . 28

　　A. 2 方法二(燃烧-碘量法)的精密度数据是在 2022 年由 7 个试验室对硫含量的 5 个不同水平样品进行共同试验确定的 。每个实验室对每个水平的硫含量在重复性条件下独立测定 11 次 。数据统计结果见表 A. 2 。