GB/T 43197-2023 化妆品中禁用组分酸性红73和溶剂红1的测定 液相色谱-串联质谱法

　　ICS 71 . 100 . 70 CCS Y 42

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 43197—2023

　　化妆品中禁用组分酸性红 73 和溶剂红 1的测定 液相色谱-串联质谱法

　　Determination of prohibited acid red 73 and solvent red 1 in cosmetics—

　　Liquid chromatography-tandem mass spectrometry

　　2023-09-07 发布 2024-04-01 实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 43197—2023

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1 . 1—2020《标准化工作导则 第 1 部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定起草 。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。

　　本文件由轻工业联合会提出 。

　　本文件由全国香料香精化妆品标准化技术委员会(SAC/TC257)归口 。

　　本文件起草单位:上海香料研究所有限公司 、上海市质量监督检验技术研究院 、无限极(中国)有限公司 、北京市产品质量监督检验研究院 、河北省食品检验研究院 、上海家化联合股份有限公司 、珀莱雅化妆品股份有限公司 、上海市食品药品检验研究院 、义乌市标准化研究院 、湖州嘉亨实业有限公司 、美出莱(杭州)化妆品有限责任公司 、浙江颜雪化妆品有限公司 。

　　本文件主要起草人:杨斌 、郑源君 、孙红梅 、聂磊 、陈军 、卢晓蕊 、张岩 、马强 、王静 、陈志涛 、孙淑蓉 、郑荣 、周江 、曹平 、韩婕玷 、何光明 、黄绮敏 、曹建娣 。

　　I

　　GB/T 43197—2023

　　引 言

　　本文件的被测物质是我国《化妆品安全技术规范(2015 年版)》规定的禁用原料 。

　　禁用原料是指不得作为化妆品原料使用的物质 。《化妆品安全技术规范(2015 年版)》规定:“若技术上无法避免禁用物质作为杂质带入化妆品时 , 国家有限量规定的应符合其规定;未规定限量的 , 应进行安全性风险评估 , 确保在正常 、合理及可预见的使用条件下不得对人体健康产生危害 。”

　　目前我国尚未规定该物质的限量值 , 本文件的制定 , 仅对化妆品中测定该物质提供检测方法 。

　　"

　　GB/T 43197—2023

　　化妆品中禁用组分酸性红 73 和溶剂红 1

　　的测定 液相色谱-串联质谱法

　　警示 — 使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验 。本文件并未指出所有可能的安全问题 。使用者有责任采取适当的安全和健康措施 , 并保证符合国家有关规定的条件 。

　　1 范围

　　本文件描述了化妆品中酸性红 73(CI 27290)和溶剂红 1(CI 12150)的液相色谱-串联质谱方法的原理 、试剂和材料 、仪器设备 、试验步骤 、试验数据处理 、回收率 、精密度等内容 。

　　本文件适用于指甲油 、唇膏 、粉底等化妆品中酸性红 73(CI 27290)和溶剂红 1(CI 12150)的测定 。

　　本文件中酸性红 73(CI 27290)和溶剂红 1(CI 12150)的方法检出限均为 0. 034 mg/kg,定量限均为0. 10 mg/kg 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。其中 , 注 日期的引用文件 , 仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件 , 其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 。

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　3 术语和定义

　　本文件没有需要界定的术语和定义 。

　　4 原理

　　样品经四氢呋喃 、氨水溶液(或水和氯化钠)超声分散提取后 , 加入甲醇再超声提取 , 经离心 、过滤后 , 用液相色谱-串联质谱法测定 , 保留时间和相对离子对丰度定性 , 外标法定量 。

　　5 试剂和材料

　　除另有说明外 , 所用试剂均为分析纯 。

　　5 . 1 水: GB/T 6682 , 一级 。

　　5 . 2 甲醇:色谱纯 。

　　5 . 3 乙腈:色谱纯 。

　　5 . 4 乙酸铵:色谱纯 。

　　5 . 5 四氢呋喃:色谱纯 。

　　5 . 6 甲醇-四氢呋喃溶液:1+1(体积比) 。

　　5 . 7 氯化钠:分析纯 。

　　5 . 8 氨水:优级纯 25%~28% 。

　　1

　　GB/T 43197—2023

　　5 . 9 四氢呋喃-氨水-甲醇溶液:2+1+7(体积比) 。

　　5 . 10 四氢呋喃-水-甲醇溶液:2+1+7(体积比) 。

　　5 . 1 1 标准物质:酸性红 73 和溶剂红 1 标准物质的着色剂索引号 、CAS号 、分子式见附录 A 中表 A. 1 。各标准物质纯度不小于 95% 。

　　5 . 12 空白样品:选取不含酸性红 73 和溶剂红 1 的化妆品作为空白样品 。

　　5 . 13 标准储备液:准确称取(5 . 11)中标准品酸性红 73 和溶剂红 1 各 10 mg(精确至 0. 1 mg) , 用甲醇溶解后定容至 10 mL, 配成各目标物质量浓度为 1 000 mg/L的标准储备溶液 。

　　6 仪器设备

　　6 . 1 液相色谱质谱联用仪 。

　　6 . 2 分析天平:感量为 0. 000 1 g 。

　　6 . 3 超声振荡器:输出功率不低于 180 W。

　　6 . 4 离心机:最高转速不低于 7 000 r/min 。

　　6 . 5 滤膜:亲水性聚四氟乙烯滤膜 , 孔径 0. 22 μm 。

　　6 . 6 具塞比色管 : 10 mL和 25 mL。

　　6 . 7 涡旋振荡器:最高振幅不小于 2 600 次/min 。

　　7 试验步骤

　　7 . 1 样品处理

　　7 . 1 . 1 指甲油 、唇膏类

　　称取样品约 0. 2 g(精确至 0. 000 1 g)于 25 mL具塞比色管中 , 加入 2 mL四氢呋喃(5 . 5)和 1 mL氨水(5 . 8) , 涡旋混合 1 min分散溶解样品 , 超声提取 10 min 。再加入甲醇(5 . 2)7 mL涡旋混合 1 min , 超声提取 10 min 。样品 7 000 r/min离心 10 min , 取上清液经 0. 22 μm微孔滤膜(6 . 5)过滤 , 滤液作为样品溶液备用 。

　　平行做两份试验 。

　　7 . 1 . 2 散粉类

　　称取样品约 0. 2 g(精确至 0. 000 1 g)于 25 mL具塞比色管中 , 加入 2 mL 四氢呋喃(5 . 5) 、1 mL 一级水(5 . 1) 、1 . 0 g氯化钠(5 . 7) , 涡旋混合 1 min分散溶解样品 , 超声提取 10 min 。再加入甲醇(5 . 2)7 mL涡旋混合 1 min , 超声提取 10 min 。样品 7 000 r/min离心 10 min , 取上清液经 0. 22 μm 微孔滤膜(6 . 5)过滤 , 滤液作为样品溶液备用 。

　　平行做两份试验 。

　　7 . 2 液相色谱参考条件

　　液相色谱参考条件如下:

　　a) 色谱柱规格: C18 色谱柱 , 50 mm× 3 . 0 mm(粒径 1 . 7 μm) , 或相当者 ;

　　b) 流动相: A相为 5 mmol/L 乙酸铵溶液;B相为乙腈 , 梯度洗脱程序见表 1 ;

　　C) 柱温:35 ℃ ;

　　d) 流动相流速:0 . 4 mL/min ;

　　e) 进样量:2 μL。

　　2

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　　表 1 梯度洗脱程序

　　时间/min

　　A/%

　　B/%

　　0.0

　　90

　　10

　　0.2

　　90

　　10

　　3 . 0

　　50

　　50

　　5 . 0

　　10

　　90

　　6 . 0

　　10

　　90

　　6 . 1

　　90

　　10

　　8.0

　　90

　　10

　　7 . 3 质谱参考条件

　　质谱参考条件如下:

　　a) 电离方式:电喷雾电离 , 正离子模式 ;

　　b) 毛细管电压:正离子模式 3 . 0 kv ;

　　C) 离子源温度 : 150 ℃ ;

　　d) 脱溶剂气:氮气 , 流速 800 L/H, 温度 500 ℃ ;

　　e) 扫描模式:多反应监测(MRM) , 定性离子对 、定量离子对 、锥孔电压和碰撞气能量见表 2 。表 2 酸性红 73 和溶剂红 1 质谱参数

　　中文名称

　　保留时间/min

　　定量离子对 m /≈

　　定性离子对 m /≈

　　锥孔电压/v

　　碰撞气能量/ev

　　酸性红 73

　　2 . 83

　　513 . 2>196 . 4

　　513 . 2>120 . 2

　　513 . 2>92 . 2

　　42

　　24 , 30 , 32

　　溶剂红 1

　　5 . 45

　　279 . 1>108 . 2

　　279 . 1>156 . 2

　　279 . 1>247 . 9

　　22

　　32 , 16 , 13

　　7 . 4 标准工作曲线绘制

　　系列标准工作溶液:准确移取标准储备液(5 . 13)0 . 2 mL, 于同一 10 mL容量瓶中 , 用甲醇-四氢呋喃溶液(5 . 6)定容至刻度 , 配成 20 mg/L 的混合标准溶液 。称取 6 份 0. 2 g(精确至 0. 000 1 g)空白样品 (5 . 12)分别置于 10 mL具塞比色管中 , 分别吸取 1 μL、2 . 5 μL、5 μL、25 μL、50 μL、250 μL混合标准溶液依次加入 , 指甲油 、唇膏类产品用四氢呋喃-氨水-甲醇溶液(5 . 9) , 散粉类产品用四氢呋喃-水-甲醇溶液(5 . 10)稀释至 10 mL, 得到质量浓度分别为 0. 002 mg/L、0. 005 mg/L、0. 01 mg/L、0. 05 mg/L、 0. 1mg/L、0. 5 mg/L的系列标准工作溶液 , 用于标准曲线的绘制 。

　　按液相色谱和质谱参考条件(7 . 2 和 7 . 3)测定系列标准工作溶液 , 以系列标准工作溶液的浓度为横坐标 、对应的峰面积为纵坐标 , 进行线性回归得到标准曲线方程 。 酸性红 73 和溶剂红 1 标准物质溶液的多反应监测色谱图见附录 B 中图 B. 1 和图 B. 2 。

　　7 . 5 定性确证

　　按液相色谱和质谱参考条件(7 . 2 和 7 . 3)测定样品溶液(7 . 1) , 样品溶液和标准品的选择离子色谱峰的保留时间一致 , 并且在扣除背景后的样品质谱图中 , 所选择的离子均出现 , 而且选择离子相对丰度与

　　3

　　GB/T 43197—2023

　　标准品相比 , 最大允许偏差应符合表 3 的规定 , 则判定样品中含有目标化合物 。

　　表 3 相对离子丰度的最大允许偏差

　　相对离子丰度(K)/%

　　K>50

　　20

　　10

　　K≤10

　　最大允许偏差/%

　　±20

　　±25

　　±30

　　±50

　　7 . 6 样品测定

　　按液相色谱和质谱参考条件(7 . 2 和 7 . 3)测定样品溶液(7 . 1) , 以样品的峰面积与标准曲线比较定量 。

　　样品溶液中各禁用着色剂的响应值应在标准曲线线性范围内 , 超过线性范围则应用溶液(5 . 9 或5 . 10)将样品溶液稀释后测定 。

　　7 . 7 空白试验

　　除不称取样品外 , 均按 7 . 1~7 . 6 步骤进行测定 。

　　8 试样数据处理

　　样品中各组分含量按公式(1)计算 。

　　X k …………………………( 1 )

　　式中:

　　X — 样品中组分的含量 , 单位为毫克每千克(mg/kg) ;

　　C — 从标准曲线中得出的组分的质量浓度(应扣除空白值) , 单位为毫克每升(mg/L) ;

　　v — 样品溶液的体积 , 单位为毫升(mL) ;

　　m — 样品质量 , 单位为克(g) ;

　　k — 超出线性范围时的稀释倍数 。

　　计算结果以两次平行测定结果的算术平均值表示 , 保留三位有效数字 。

　　9 回收率

　　在添加浓度 0. 10 mg/kg~2 . 5 mg/kg 范围内 , 回收率为 60%~120% 。

　　10 精密度

　　在重复条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不应超过算术平均值的 10% 。

　　4

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　　附 录 A

　　(资料性)

　　酸性红 73 和溶剂红 1 标准物质信息

　　酸性红 73 和溶剂红 1 的着色剂索引号 、CAS号 、分子式见表 A. 1 。

　　表 A. 1 酸性红 73 和溶剂红 1 标准物质信息

　　中文名称

　　着色剂索引号

　　CAS号

　　分子式

　　酸性红 73

　　CI 27290

　　5413-75-2

　　C22 H14 N4 Na2 O7 S2

　　溶剂红 1

　　CI 12150

　　1229-55-6

　　C17 H14 N2 O2

　　5

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　　附 录 B

　　(资料性)

　　酸性红 73 和溶剂红 1 的标准物质溶液的多反应监测色谱图

　　酸性红 73 和溶剂红 1 标准物质溶液的多反应监测色谱图见图 B. 1 和图 B. 2 。

　　图 B. 1 酸性红 73 标准物质溶液多反应监测色谱图

　　图 B. 2 溶剂红 1 标准物质溶液多反应监测色谱图

　　6

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　　参 考 文 献

　　[1] 化妆品安全技术规范(2015 年版)