GB/T 43172-2023 精草铵膦

　　ICS 65 . 100 . 20 CCS G 25

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 43172—2023

　　精 草 铵 膦

　　Glufos,nate-P

　　2023-09-07 发布 2024-04-01 实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 43172—2023

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1 . 1—2020《标准化工作导则 第 1 部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定起草 。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。

　　本文件由中国石油和化学工业联合会提出 。

　　本文件由全国农药标准化技术委员会(SAC/TC133)归口 。

　　本文件起草单位:利尔化学股份有限公司 、山东绿霸化工股份有限公司 、佳木斯黑龙农药有限公司 、内蒙古灵圣作物科技有限公司 、深圳诺普信农化股份有限公司 、江苏七洲绿色化工股份有限公司 、山东滨农科技有限公司 、浙江新安化工集团股份有限公司 、济南天邦化工有限公司 、山东亿盛实业股份有限公司 、河北威远生物化工有限公司 、南通江山农药化工股份有限公司 、沈阳沈化院测试技术有限公司 。

　　本文件主要起草人:王海霞 、刘惠华 、张学忠 、肖才根 、殷军利 、刘磊邦 、胡春红 、成梦可 、孟令涛 、秦龙 、丁绍武 、王永昌 、齐建敏 、杜辉 、殷勇 、魏民 、刘丽红 。

　　I

　　GB/T 43172—2023

　　精 草 铵 膦

　　1 范围

　　本文件规定了精草铵膦原药 、精草铵膦铵盐原药 、精草铵膦母药 、精草铵膦铵盐可溶液剂和精草铵膦钠盐可溶液剂的技术要求 、检验规则 、验收和质量保证期 , 以及标志 、标签 、包装 、储运 , 描述了精草铵膦原药 、精草铵膦铵盐原药 、精草铵膦母药 、精草铵膦铵盐可溶液剂和精草铵膦钠盐可溶液剂的试验方法。

　　本文件适用于精草铵膦原药 、精草铵膦铵盐原药 、精草铵膦母药 、精草铵膦铵盐可溶液剂和精草铵膦钠盐可溶液剂产品的质量控制。

　　注 : 精草铵膦 、精草铵膦铵盐 、精草铵膦钠盐 、草铵膦酸的其他名称 、结构式和基本物化参数见附录 A。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中 , 注 日期的引用文件 , 仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件 , 其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　GB/T 1601 农药 PH值的测定方法

　　GB/T 1604 商品农药验收规则

　　GB/T 1605—2001 商品农药采样方法

　　GB3796 农药包装通则

　　GB/T 8170—2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　GB/T 14825 农药悬浮率测定方法

　　GB/T

　　19136—2021

　　农药热储稳定性测定方法

　　GB/T

　　19137—2003

　　农药低温稳定性测定方法

　　GB/T

　　28136—2011

　　农药水不溶物测定方法

　　GB/T 28137 农药持久起泡性测定方法

　　GB/T 32776—2016 农药密度测定方法

　　3 术语和定义

　　本文件没有需要界定的术语和定义。

　　4 技术要求

　　4 . 1 外观

　　精草铵膦原药和精草铵膦铵盐原药为白色至浅黄色固体粉末。 精草铵膦母药 、精草铵膦铵盐可溶液剂和精草铵膦钠盐可溶液剂为稳定的均相液体 , 无可见悬浮物和沉淀物。

　　4 . 2 技术指标

　　精草铵膦原药 、精草铵膦铵盐原药 、精草铵膦母药 、精草铵膦铵盐可溶液剂及精草铵膦钠盐可溶液

　　1

　　GB/T 43172—2023

　　剂的技术指标分别应符合表 1 、表 2 、表 3 、表 4 和表 5 的要求 。

　　表 1 精草铵膦原药技术指标

　　项 目

　　指 标

　　精草铵膦质量分数/%

　　≥90 . 0

　　L-对映体比例/%

　　≥96

　　水分/%

　　≤1 . 0

　　PH值

　　2 . 0~5 . 0

　　水不溶物a /%

　　≤0 . 3

　　a 正常生产时 , 水不溶物每 3 个月至少测定一次 。

　　表 2 精草铵膦铵盐原药技术指标

　　项 目

　　指 标

　　精草铵膦质量分数/%

　　≥86 . 8

　　精草铵膦铵盐质量分数/%

　　≥95 . 0

　　铵离子质量分数a /%

　　≥8 . 6

　　L-对映体比例/%

　　≥96

　　PH值

　　4. 5~7 . 5

　　水不溶物a /%

　　≤0 . 3

　　a 正常生产时 , 铵离子质量分数 、水不溶物每 3 个月至少测定一次 。

　　表 3 精草铵膦母药技术指标

　　项 目

　　指 标

　　27 . 4%规格

　　40%规格

　　45 . 7%规格

　　精草铵膦质量分数/%

　　27 . 4±1 . 3

　　40 . 0±2 . 0

　　45 . 7±2 . 2

　　精草铵膦铵盐质量分数/%

　　30 . 0±1 . 5

　　43 . 8±2 . 1

　　50 . 0±2 . 5

　　铵离子质量分数a /%

　　≥2 . 6

　　≥3 . 8

　　≥4 . 3

　　L-对映体比例/%

　　≥96

　　PH值

　　4. 0~8 . 0

　　水不溶物a /%

　　≤0 . 3

　　a 正常生产时 , 铵离子质量分数 、水不溶物每 3 个月至少测定一次 。

　　2

　　GB/T 43172—2023

　　表 4 精草铵膦铵盐可溶液剂技术指标

　　项 目

　　指 标

　　10%规格

　　15%规格

　　20%规格

　　精草铵膦质量分数/%

　　10 . 0±1 . 0

　　15 . 0±0 . 9

　　20 . 0±1 . 2

　　精草铵膦质量浓度a /(g/L)

　　110±11

　　165±10

　　220±13

　　精草铵膦铵盐质量分数/%

　　10 . 9±1 . 0

　　16 . 4±0 . 9

　　21 . 9±1 . 3

　　精草铵膦铵盐质量浓度/(g/L)

　　120±12

　　181±11

　　241±14

　　铵离子质量分数b /%

　　≥0 . 9

　　≥1 . 4

　　≥1 . 8

　　L-对映体比例/%

　　≥96

　　PH值

　　4. 0~8 . 0

　　稀释稳定性(稀释 20 倍)

　　稀释液均一 、无析出物

　　持久起泡性(1 min后泡沫量)/mL

　　≤60

　　低温稳定性b

　　离心管底部离析物的体积不超过 0. 3 mL

　　热储稳定性b

　　热储后 , 精草铵膦质量分数不低于储前的 95% , L-对映体比例、PH值 、稀释

　　稳定性符合技术指标要求

　　a 当质量发生争议时 , 以精草铵膦质量分数测定结果为仲裁依据 。

　　b 正常生产时 , 铵离子质量分数 、低温稳定性 、热储稳定性 , 每 3 个月至少测定一次 。

　　表 5 精草铵膦钠盐可溶液剂技术指标

　　项 目

　　指 标

　　10%规格

　　15%规格

　　20%规格

　　精草铵膦质量分数/%

　　10 . 0±1 . 0

　　15 . 0±0 . 9

　　20 . 0±1 . 2

　　精草铵膦质量浓度a /(g/L)

　　110±11

　　165±10

　　220±13

　　精草铵膦钠盐质量分数/%

　　11 . 2±1 . 1

　　16 . 8±1 . 0

　　22 . 4±1 . 3

　　精草铵膦钠盐质量浓度/(g/L)

　　123±12

　　185±11

　　247±15

　　钠离子质量分数b /%

　　≥1 . 1

　　≥1 . 8

　　≥2 . 4

　　L-对映体比例/%

　　≥96

　　PH值

　　4. 0~8 . 0

　　稀释稳定性(稀释 20 倍)

　　稀释液均一 、无析出物

　　持久起泡性(1 min后泡沫量)/mL

　　≤60

　　低温稳定性b

　　离心管底部离析物的体积不超过 0. 3 mL

　　热储稳定性b

　　热储后 , 精草铵膦质量分数不低于储前的 95% , L-对映体比例、PH值 、稀释

　　稳定性符合技术指标要求

　　a 当质量发生争议时 , 以精草铵膦质量分数测定结果为仲裁依据 。

　　b 正常生产时 , 钠离子质量分数 、低温稳定性 、热储稳定性 , 每 3 个月至少测定一次 。

　　3

　　GB/T 43172—2023

　　5 试验方法

　　警告:使用本文件的人员应有实验室工作的实践经验。 本文件并未指出所有的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施。

　　5 . 1 -般规定

　　本文件所用试剂和水 , 在没有注明其他要求时 , 均指分析纯试剂和蒸馏水。

　　5 . 2 取样

　　精草铵膦原药和精草铵膦铵盐原药按 GB/T 1605—2001 中 5 . 3 . 1 执行 , 精草铵膦母药 、精草铵膦铵盐可溶液剂和精草铵膦钠盐可溶液剂按 GB/T 1605—2001 中 5 . 3 . 2 执行。 用随机数表法确定取样的包装件。 最终取样量精草铵膦原药 、精草铵膦铵盐原药和精草铵膦母药应不少于 100 g、精草铵膦铵盐可溶液剂和精草铵膦钠盐可溶液剂应不少于 300 mL。

　　5 . 3 鉴别试验

　　5 . 3 . 1 精草铵膦的鉴别试验

　　5 . 3 . 1 . 1 红外光谱法

　　试样与精草铵膦标样或精草铵膦铵盐标样在 4 000 cm— 1 ~450 cm—1 范围内的红外吸收光谱应无明显差异。 精草铵膦标样红外光谱图见图 1 , 精草铵膦铵盐标样红外光谱图见图 2 。

　　5 . 3 . 1 . 2 高效液相色谱法

　　本鉴别试验可与精草铵膦质量分数的测定同时进行。 在相同的色谱操作条件下 , 试样溶液中某色谱峰的保留时间与标样溶液中精草铵膦的保留时间 , 其相对差值应在 1 . 5%以内。

　　图 1 精草铵膦标样红外光谱图

　　4

　　GB/T 43172—2023

　　图 2 精草铵膦铵盐标样红外光谱图

　　5 . 3 . 2 铵离子 、钠离子的鉴别试验

　　离子色谱法 — 在相同的色谱操作条件下,试样溶液中铵离子 、钠离子的保留时间与标样溶液中铵离子 、钠离子色谱峰的保留时间,其相对差值应在 1 . 5%以内 。

　　5 . 4 精草铵膦质量分数(质量浓度) 、L-对映体比例的测定

　　5 . 4 . 1 草铵膦酸质量分数的测定

　　5 . 4 . 1 . 1 方法提要

　　试样用水溶解,以磷酸二氢钾水溶液和甲醇为流动相,使用强阴离子交换(SAX)柱和紫外检测器,在波长 195 nm下对试样中的草铵膦酸进行高效液相色谱分离,外标法定量 。

　　注 : 草铵膦酸为草铵膦酸 L-对映体和 D-对映体的消旋体 。

　　5 . 4 . 1 . 2 试剂和溶液

　　5 . 4 . 1 . 2 . 1 甲醇:色谱纯 。

　　5 . 4 . 1 . 2 . 2 磷酸二氢钾 。

　　5 . 4 . 1 . 2 . 3 水:新蒸二次蒸馏水或超纯水 。

　　5 . 4 . 1 . 2 . 4 草铵膦酸标样:已知草铵膦酸质量分数 ≥98 . 0% 。

　　5 . 4 . 1 . 3 仪器

　　5 . 4 . 1 . 3 . 1 高效液相色谱仪:具有可变波长紫外检测器 。

　　5 . 4 . 1 . 3 . 2 色谱柱:250 mm×4 . 6 mm(内径)强阴离子交换不锈钢柱 , 内装 SAX, 5 μm 填充物(或具有同等效果的色谱柱) 。

　　5

　　GB/T 43172—2023

　　5 . 4 . 1 . 3 . 3 过滤器:滤膜孔径约 0 . 45 μm 。

　　5 . 4 . 1 . 3 . 4 超声波清洗器 。

　　5 . 4 . 1 . 4 高效液相色谱操作条件

　　5 . 4 . 1 . 4 . 1 流动相:称取 6 . 80 g 磷酸二氢钾 , 用 970 mL 水溶解 , 加入 30 mL 甲醇 , c (KH2 PO4 ) = 0 . 05 mol/L。 [或根据色谱柱及样品情况 , 调整 c(KH2 PO4 ) =0 . 01 mol/L, 并用磷酸将 PH 值调至 1 . 9]

　　5 . 4 . 1 . 4 . 2 流速:1 . 0 mL/min 。

　　5 . 4 . 1 . 4 . 3 柱温:室温(温度变化应不大于 2 ℃) 。

　　5 . 4 . 1 . 4 . 4 检测波长 : 195 nm 。

　　5 . 4 . 1 . 4 . 5 进样体积:20 μL。

　　5 . 4 . 1 . 4 . 6 保留时间:草铵膦酸约 8 . 5 min 。

　　5 . 4 . 1 . 4 . 7 上述操作参数是典型的 , 可根据不同仪器特点 , 对给定的操作参数作适当调整 , 以期获得最佳效果 。典型的精草铵膦(铵盐)原药 、精草铵膦母药和精草铵膦铵盐(钠盐)可溶液剂的高效液相色谱图见图 3~图 5 。

　　标引序号说明:

　　1 — 草铵膦酸 。

　　图 3 精草铵膦(铵盐)原药的高效液相色谱图

　　标引序号说明:

　　1 — 草铵膦酸 。

　　图 4 精草铵膦母药的高效液相色谱图

　　6

　　GB/T 43172—2023

　　标引序号说明 :

　　1 — 草铵膦酸 。

　　图 5 精草铵膦铵盐(钠盐)可溶液剂的高效液相色谱图

　　5 . 4 . 1 . 5 测定步骤

　　5 . 4 . 1 . 5 . 1 标样溶液的制备

　　称取草铵膦酸标样 0. 05 g(精确至 0. 000 1 g) ,置于 50 mL容量瓶中,加入约 40 mL水振摇使之溶解,并用水稀释至刻度,摇匀,过滤 。

　　5 . 4 . 1 . 5 . 2 试样溶液的制备

　　称取含精草铵膦 0. 05 g 的试样(精确至 0. 000 1 g) ,置于 50 mL容量瓶中,加入约 40 mL水振摇使之溶解,并用水稀释至刻度,摇匀,过滤 。

　　5 . 4 . 1 . 6 测定

　　在上述操作条件下,待仪器稳定后,连续注入数针标样溶液,直至相邻两针草铵膦酸峰面积相对变化小于 1 . 2%后,按照标样溶液 、试样溶液 、试样溶液 、标样溶液的顺序进行测定 。

　　5 . 4 . 1 . 7 计算

　　将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中草铵膦酸峰面积分别进行平均 。试样中草铵膦酸的质量分数,按公式(1)计算 :

　　w ……………………………( 1 )

　　式中 :

　　w 1 — 试样中草铵膦酸的质量分数,% ;

　　A2 — 试样溶液中,草铵膦酸峰面积的平均值 ;

　　m 1 — 标样质量的数值,单位为克(g) ;

　　w — 标样中草铵膦酸的质量分数,% ;

　　A1 — 标样溶液中,草铵膦酸峰面积的平均值 ;

　　m 2 — 试样质量的数值,单位为克(g) 。

　　7

　　GB/T 43172—2023

　　5 . 4 . 1 . 8 允许差

　　精草铵膦原药和精草铵膦铵盐原药中草铵膦酸质量分数两次平行测定结果之差应不大于 1 . 2% , 精草铵膦母药中草铵膦酸质量分数两次平行测定结果之差应不大于0 . 6% , 精草铵膦铵盐可溶液剂和精草铵膦钠盐可溶液剂中草铵膦酸质量分数两次平行测定结果相对差应不大于5 . 0% , 分别取其算术平均值作为测定结果。

　　5 . 4 . 2 L-对映体比例的测定(仲裁法)

　　5 . 4 . 2 . 1 方法提要

　　试样用水溶解 , 以乙腈和硫酸铜水溶液为流动相(或根据其他色谱柱类型选择适合的流动相) , 使用青霉胺涂敷硅胶为填料的不锈钢柱和紫外检测器 , 在波长 254 nm 下对试样中的精草铵膦(L-对映体)和草铵膦酸 D-对映体进行高效液相色谱分离和测定。 也可采用衍生化法测定 L-对映体比例 , 按附录B进行。

　　5 . 4 . 2 . 2 试剂和溶液

　　5 . 4 . 2 . 2 . 1 乙腈:色谱纯 。

　　5 . 4 . 2 . 2 . 2 五水合硫酸铜 。

　　5 . 4 . 2 . 2 . 3 水:新蒸二次蒸馏水或超纯水。

　　5 . 4 . 2 . 2 . 4 硫酸铜溶液:称取 0. 5 g 五水合硫酸铜 , 加水溶解并定容至 1 L, 摇匀。

　　5 . 4 . 2 . 2 . 5 草铵膦酸标样:已知草铵膦酸质量分数 ≥98 . 0% 。

　　5 . 4 . 2 . 3 仪器

　　5 . 4 . 2 . 3 . 1 高效液相色谱仪:具有可变波长紫外检测器。

　　5 . 4 . 2 . 3 . 2 色谱柱:250 mm×4 . 6 mm(内径)不锈钢柱 , 内装青霉胺涂敷硅胶 , 5 μm填充物(或具有同等效果的色谱柱) 。

　　5 . 4 . 2 . 3 . 3 过滤器:滤膜孔径约 0. 45 μm 。

　　5 . 4 . 2 . 3 . 4 超声波清洗器 。

　　5 . 4 . 2 . 4 高效液相色谱操作条件

　　5 . 4 . 2 . 4 . 1 流动相:ψ乙腈 : 硫酸铜溶液 =5 : 95 。

　　5 . 4 . 2 . 4 . 2 流速:0 . 8 mL/min 。

　　5 . 4 . 2 . 4 . 3 柱温:室温(温度变化应不大于 2 ℃) 。

　　5 . 4 . 2 . 4 . 4 检测波长:254 nm 。

　　5 . 4 . 2 . 4 . 5 进样体积 : 5 μL。

　　5 . 4 . 2 . 4 . 6 保留时间:草铵膦酸 D-对映体约 9 . 3 min , 精草铵膦(L-对映体)约 11 . 0 min。

　　5 . 4 . 2 . 4 . 7 上述操作参数是典型的 , 可根据不同仪器特点 , 对给定的操作参数作适当调整 , 以期获得最佳效果。 典型的草铵膦酸标样 、精草铵膦(铵盐)原药 、精草铵膦母药和精草铵膦铵盐(钠盐)可溶液剂的高效液相色谱图见图 6~图 9 。

　　8

　　GB/T 43172—2023

　　标引序号说明 :

　　1 — 精草铵膦(L-对映体) ;

　　2 — 草铵膦酸 D-对映体 。

　　图 6 草铵膦酸标样的高效液相色谱图

　　标引序号说明 :

　　1 — 精草铵膦(L-对映体) ;

　　2 — 草铵膦酸 D-对映体 。

　　图 7 精草铵膦(铵盐)原药的高效液相色谱图

　　标引序号说明 :

　　1 — 精草铵膦(L-对映体) ;

　　2 — 草铵膦酸 D-对映体 。

　　图 8 精草铵膦母药的高效液相色谱图

　　9

　　10

　　GB/T

　　

　　43172—2023

　　

　　标引序号说明 :

　　1 — 精草铵膦(L-对映体) ;

　　2 — 草铵膦酸 D-对映体 。

　　图 9 精草铵膦铵盐(钠盐)可溶液剂的高效液相色谱图

　　5 . 4 . 2 . 5 测定步骤

　　5 . 4 . 2 . 5 . 1 标样溶液的制备

　　称取草铵膦酸标样 0. 05 g(精确至 0. 000 1 g) ,置于 50 mL容量瓶中,加入约 40 mL水振摇使之溶解,并用水稀释至刻度,摇匀 。

　　5 . 4 . 2 . 5 . 2 试样溶液的制备

　　称取含精草铵膦 0. 05 g 的试样(精确至 0. 000 1 g) ,置于 50 mL容量瓶中,加入约 40 mL水振摇使之溶解,并用水稀释至刻度,摇匀 。

　　5 . 4 . 2 . 6 测定

　　在上述操作条件下,待仪器稳定后,连续注入数针标样溶液,直至相邻两针精草铵膦(L-对映体) 、草铵膦酸 D-对映体峰面积变化分别小于 1 . 2%(两个对映体的面积比应为 50 : 50,相对差不超过 1% 。若超过 1%,计算 L-对映体比例时应加以校正),按照标样溶液 、试样溶液 、试样溶液的顺序进行测定 。