GB/T 11060.1-2023 天然气 含硫化合物的测定 第1部分：用碘量法测定硫化氢含量

　　ICS 75 . 060 CCS E 24

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 1 1060 . 1—2023代替 GB/T 1 1060 . 1—2010

　　天然气 含硫化合物的测定

　　第 1 部分 : 用碘量法测定硫化氢含量

　　Natural gas—Determination of sulfur compound—

　　part 1 : Determination of hydrogen sulfide content by iodometric titration method

　　2023-05-23 发布 2023-09-01 实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 1 1060 . 1—2023

　　目 次

　　前言 Ⅲ

　　引言 V

　　1 范围 1

　　2 规范性引用文件 1

　　3 术语和定义 1

　　4 原理 1

　　5 试剂和材料 1

　　6 仪器 3

　　7 试验步骤 5

　　7 . 1 一般要求 5

　　7 . 2 取样和吸收 6

　　7 . 3 滴定 8

　　8 试验数据处理 8

　　8. 1 气样校正体积的计算 8

　　8. 2 硫化氢含量的计算 9

　　9 精密度 9

　　9 . 1 重复性 9

　　9 . 2 再现性 10

　　附录 A (规范性) 定量管容积的测定 11

　　A. 1 测定步骤 11

　　A. 2 计算 11

　　附录 B (规范性) 天然气中硫化氢含量的快速测定方法 12

　　B. 1 概述 12

　　B. 2 试验步骤 12

　　B. 3 试验数据处理 13

　　B. 4 精密度 13

　　图 1 定量管示意图 3

　　图 2 稀释器示意图 3

　　图 3 吸收器 I 示意图 4

　　图 4 吸收器 Ⅱ示意图 4

　　图 5 吸收器架示意图 5

　　图 6 硫化氢含量高于 0. 5%的吸收装置示意图 7

　　I

　　GB/T 1 1060 . 1—2023

　　图 7 硫化氢含量不高于 0. 5%的吸收装置示意图 8

　　图 B. 1 硫化氢的吸收装置示意图 13

　　表 1 定量管的容积和尺寸 3

　　表 2 试样参考用量表 5

　　表 3 重复性 9

　　表 4 再现性 10

　　表 B. 1 试样用量选择表 12

　　Ⅱ

　　GB/T 1 1060 . 1—2023

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1 . 1—2020《标准化工作导则 第 1 部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定起草 。

　　本文件是 GB/T 11060《天然气 含硫化合物的测定》的第 1 部分 。GB/T 11060 已经发布了以下部分:

　　— 第 1 部分:用碘量法测定硫化氢含量 ;

　　— 第 2 部分:用亚甲蓝法测定硫化氢含量 ;

　　— 第 3 部分:用乙酸铅反应速率双光路检测法测定硫化氢含量 ;

　　— 第 4 部分:用氧化微库仑法测定总硫含量 ;

　　— 第 5 部分:用氢解-速率计比色法测定总硫含量 ;

　　— 第 6 部分:用电位法测硫化氢 、硫醇硫和硫氧化碳含量 ;

　　— 第 8 部分:用紫外荧光光度法测定总硫含量 ;

　　— 第 9 部分:用碘量法测定硫醇型硫含量 ;

　　— 第 10 部分:用气相色谱法测定硫化合物 ;

　　— 第 11 部分:用着色长度检测管法测定硫化氢含量 ;

　　— 第 12 部分:用激光吸收光谱法测定硫化氢含量 ;

　　— 第 13 部分:用紫外吸收法测定硫化氢含量 。

　　本文件代替 GB/T 11060 . 1—2010《天然气 含硫化合物的测定 第 1 部分:用碘量法测定硫化氢含量》, 与 GB/T 11060 . 1—2010 相比 , 除结构调整和编辑性改动外 , 主要技术变化如下:

　　a) 更改了重铬酸钾的要求(见 5 . 2 , 2010 年版的 4. 2) ;

　　b) 更改了硫代硫酸钠标准滴定溶液的配制方法(见 5 . 24 , 2010 年版的 4. 23 . 1) ;

　　c) 更改了重铬酸钾的称量样品质量(见 5 . 24 , 2010 年版的 4. 23 . 2) ;

　　d) 更改了式(1)中V1 和V2 的含义(见 5 . 24 , 2010 年版的 4. 23 . 2) ;

　　e) 删除了“碘溶液(5 g/L) ”和“硫代硫酸钠标准溶液[c(Na2 S2 O3 ) =0 . 02 mol/L] ”(见 2010 年版的 4. 21 、4. 24 、7 . 2 和 B. 4. 2) ;

　　f) 更改了“ 吸收器”的类型和尺寸(见 6 . 3 , 2010 年版的 5 . 3) ;

　　g) 增加了“ 自动滴定仪或棕色滴定管”的量管容量(见 6 . 6 , 2010 年版的 5 . 5) ;

　　h) 更改了大气压力计的要求(见 6 . 8 , 2010 年版的 5 . 7) ;

　　i) 更改了“试样用量和取样流量”(见 7 . 1 、7 . 2 . 2 和 B. 2 . 2 , 2010 年版的 6 . 2 、7 . 1 . 2 和 B. 3 . 2) ;

　　j) 更改了有效数字的保留内容(见 8 . 2 , 2010 年版的 8 . 2) ;

　　k) 删除了定量管容积的测定原理(见 2010 年版的 A. 1) ;

　　l) 删除了天然气中硫化氢含量的快速测定方法的适用范围和原理(见 2010 年版的 B. 1 和 B. 2) ;

　　m) 增加了天然气中硫化氢含量的快速测定方法的概述(见 B. 1) ;

　　n) 更改了“硫化氢吸收装置”(见图 B. 1 , 2010 年版的图 B. 1) 。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。

　　本文件由全国天然气标准化技术委员会(SAC/TC244)提出并归口 。

　　本文件起草单位:中国石油天然气股份有限公司西南油气田分公司天然气研究院 、中国石油天然气股份有限公司西南油气田分公司输气管理处 、大庆油田设计院有限公司 、中油国际管道有限公司 、中国石油天然气股份有限公司塔里木油田分公司 、西南石油大学 。

　　Ⅲ

　　GB/T 1 1060 . 1—2023

　　本文件主要起草人 : 涂振权 、罗鉴生 、杜爽 、曾文平 、鲁春 、常宏岗 、周理 、谭为群 、袁运栋 、图孟格勒 、欧阳清华 、赵玉龙 、王华青 、徐冲 、张思琦 、聂崇斌 、游静 、同元辉 。

　　本文件于 1989 年首次发布 , 1998 年第一次修订 , 2010 年第二次修订 , 本次为第三次修订 。

　　Ⅳ

　　GB/T 1 1060 . 1—2023

　　引 言

　　天然气中硫化合物包括硫化氢 、硫醇和其他有机硫化合物 。从安全 、环保和管线 、设备腐蚀的角度出发 , 硫化合物含量是天然气的重要气质指标 。

　　测量硫化合物含量的 目的:

　　— 监控气体质量 ;

　　— 监控气体处理厂脱除硫化合物的操作 。

　　鉴于不同硫化合物性质差异明显 、检测准确度和检测 目 的不同 , 我国发布了天然气中总硫 、单个硫化合物 、硫化合物族组成含量的 GB/T 11060《天然气 含硫化合物的测定》, 以保证使用者根据自己的要求选用适宜的方法以及在最佳条件下进行测定 。

　　GB/T 11060《天然气 含硫化合物的测定》由以下 12 个部分构成 。

　　— 第 1 部分:用碘量法测定硫化氢含量 ;

　　— 第 2 部分:用亚甲蓝法测定硫化氢含量 ;

　　— 第 3 部分:用乙酸铅反应速率双光路检测法测定硫化氢含量 ;

　　— 第 4 部分:用氧化微库仑法测定总硫含量 ;

　　— 第 5 部分:用氢解-速率计比色法测定总硫含量 ;

　　— 第 6 部分:用电位法测硫化氢 、硫醇硫和硫氧化碳含量 ;

　　— 第 8 部分:用紫外荧光光度法测定总硫含量 ;

　　— 第 9 部分:用碘量法测定硫醇型硫含量 ;

　　— 第 10 部分:用气相色谱法测定硫化合物 ;

　　— 第 11 部分:用着色长度检测管法测定硫化氢含量 ;

　　— 第 12 部分:用激光吸收光谱法测定硫化氢含量 ;

　　— 第 13 部分:用紫外吸收法测定硫化氢含量 。

　　V

　　GB/T 1 1060 . 1—2023

　　天然气 含硫化合物的测定

　　第 1 部分:用碘量法测定硫化氢含量

　　注意: 本文件不涉及与其应用有关的所有安全问题 。在使用本文件前 , 使用者有责任制定相应的安全和保护措施 , 并明确其限定的适用范围 。

　　1 范围

　　本文件规定了用碘量法测定天然气中硫化氢含量的原理 、试剂和材料 、仪器 、试验步骤 、试验数据处理和精密度 。

　　本文件适用于天然气中硫化氢含量的测定 , 测定范围:0%~100% 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。其中 , 注 日期的引用文件 , 仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件 , 其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 。

　　GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 13609 天然气取样导则

　　GB/T 20604 天然气 词汇

　　SY/T 6277 硫化氢环境人身防护规范

　　3 术语和定义

　　GB/T 20604 界定的术语和定义适用于本文件 。

　　4 原理

　　用过量的乙酸锌溶液吸收气样中的硫化氢 , 生成硫化锌沉淀 。加入过量的碘溶液以氧化生成的硫化锌 , 剩余的碘用硫代硫酸钠标准溶液滴定 。根据硫代硫酸钠标准溶液的消耗量计算硫化氢含量 。

　　H2 S+zn(Ac) 2 → znS+2HAc

　　znS(固) → zn2+ +S2 —

　　S2 — +I2 → 2I— +S

　　I2 +2S2 O3(2)— → 2I— + S4 O6(2)—

　　5 试剂和材料

　　除非另有规定 , 仅使用分析纯试剂 。

　　5 . 1 水: GB/T 6682 中的三级 。

　　1

　　GB/T 1 1060 . 1—2023

　　5 . 2 重铬酸钾:基准试剂 , 推荐使用纯度标准物质 。

　　5 . 3 五水合硫代硫酸钠 。

　　5 . 4 无水硫代硫酸钠 。

　　5 . 5 碘 。

　　5 . 6 碘化钾 。

　　5 . 7 可溶性淀粉 。

　　5 . 8 无水碳酸钠 。

　　5 . 9 乙酸锌 。

　　5 . 10 乙醇:质量分数不低于 95% 。

　　5 . 1 1 盐酸 。

　　5 . 12 硫酸 。

　　5 . 13 冰乙酸 。

　　5 . 14 氢氧化钾:化学纯 。

　　5 . 15 氮气:体积分数不低于 99 . 9% 。

　　5 . 16 氢氧化钾溶液(200 g/L) 。称取 200 g氢氧化钾(5 . 14) , 溶于 1 L水(5 . 1)中 。

　　5 . 17 盐酸溶液(1+2) 。

　　5 . 18 盐酸溶液(1+11) 。

　　5 . 19 硫酸溶液(1+8) 。

　　5 . 20 乙酸锌溶液(5 g/L) 。称取 6 g 乙酸锌(5 . 9) , 溶于 500 mL水(5 . 1)中 。滴加 1 滴 ~2 滴冰乙酸(5 . 13)并搅动至溶液变清亮 , 加入 30 mL乙醇(5 . 10) , 稀释至 1 L。

　　5 . 21 碘储备溶液(50 g/L) 。称取 50 g 碘(5 . 5)和 150 g 碘化钾(5 . 6) , 溶于 200 mL水(5 . 1) 中 , 加入1 mL盐酸(5 . 11) , 加水(5 . 1)稀释至 1 L, 储存于棕色试剂瓶中 。

　　5 . 22 碘溶液(2 . 5 g/L) 。取碘储备溶液(5 . 21)稀释配制 。

　　5 . 23 淀粉指示液(5 g/L) 。称取 1 g可溶性淀粉(5 . 7) , 加入 10 mL水(5 . 1) , 搅拌下注入 200 mL沸水(5 . 1)中 , 再微沸 2 min , 冷却后 , 将清液倾入试剂瓶中备用 。该溶液于使用前制备 。

　　5 . 24 硫代硫酸钠标准储备溶液[c(Na2 S2 O3 ) =0 . 1 mol/L] 。有证标准物质或按下列方式配制和标定 。

　　a) 配制 。称取 26 g 五水合硫代硫酸钠(5 . 3)或 16 g无水硫代硫酸钠(5 . 4) , 加 0. 2 g 无水碳酸钠(5 . 8) , 溶于 1 L水(5 . 1)中 。缓缓煮沸 10 min , 冷却 , 储存于棕色试剂瓶中 , 放置 14 d , 倾取清液标定后使用 。

　　b) 标定 。称取在 120 ℃烘至恒重的重铬酸钾(5 . 2)0 . 18 g, 称准至 0. 000 2 g, 置于 500 mL碘量瓶中 , 加入 25 mL水(5 . 1)和 2 g碘化钾(5 . 6) , 摇动 , 使固体溶解后 , 加入 20 mL盐酸溶液(5 . 17)或硫酸溶液(5 . 19) 。立即盖上瓶塞 , 轻轻摇动后 , 置于暗处 10 min 。 加入 150 mL水 , 用硫代硫酸钠溶液(0 . 1 mol/L)滴定 。 近终点时 , 加入 2 mL~3 mL淀粉指示液(5 . 23) , 继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色 。 同时做空白试验 。硫代硫酸钠标准储备溶液(5 . 24)的浓度按式(1)计算:

　　c

　　式中:

　　c — 硫代硫酸钠标准储备溶液的浓度 , 单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　m — 重铬酸钾的质量 , 单位为克(g) ;

　　v 1 — 试液滴定时硫代硫酸钠溶液补正到 20 ℃的消耗量(补正值按 GB/T601 计算) , 单位为毫升(mL) ;

　　v2 — 空白滴定时硫代硫酸钠溶液补正到 20 ℃的消耗量(补正值按 GB/T601 计算) , 单位为毫升(mL) ;

　　c) 2 人分别标定的硫代硫酸钠溶液的浓度相差不应超过 0. 000 2 mol/L。

　　2

　　GB/T 1 1060 . 1—2023

　　5 . 25 硫代硫酸钠标准溶液[c(Na2 S2 O3 ) =0 . 01 mol/L] 。有证标准物质或取新标定过的硫代硫酸钠标准储备溶液(5 . 24) , 用新煮沸并冷却的水准确稀释配制 。

　　6 仪器

　　6 . 1 定量管:见图 1 , 容积及相应的尺寸见表 1 , 其容积经检定/校准 , 或按照附录 A进行校核 。

　　6 . 2 稀释器:见图 2 。

　　6 . 3 吸收器:吸收器 I , 内附玻璃孔板 , 板上均匀分布有 20 个直径为 0 . 5 mm~1 mm 的孔 , 见图 3;吸收器 Ⅱ , 由锥形瓶和鼓泡管组成 , 沿鼓泡管扁球泡底部共有 10 个直径为 0 . 5 mm~ 1 mm 的孔 , 其中4 个均匀分布在底部平面 , 6 个均匀分布在底部边缘 , 见图 4 。

　　表 1 定量管的容积和尺寸

　　容积/mL

　　长度/mm

　　内径/mm

　　2

　　25

　　10

　　5

　　44

　　12

　　10

　　65

　　14

　　50

　　100

　　25

　　100

　　160

　　30

　　250

　　200

　　40

　　图 1 定量管示意图

　　单位为毫米

　　图 2 稀释器示意图

　　3

　　GB/T 1 1060 . 1—2023

　　单位为毫米

　　图 3 吸收器 I 示意图

　　单位为毫米

　　图 4 吸收器 " 示意图

　　4

　　5

　　6 . 4 吸收器架:见图 5 。

　　

　　GB/T

　　

　　1 1060 . 1—2023

　　单位为毫米

　　图 5 吸收器架示意图

　　6 . 5 湿式气体流量计:分度值 0. 01 L, 示值最大允许误差 ±1% 。

　　6 . 6 自动滴定仪或棕色滴定管:量管容量 25 mL和 50 mL。

　　6 . 7 温度计:测量范围 0 ℃ ~50 ℃ , 分度值 0. 5 ℃ 。

　　6 . 8 大气压力计:空盒压力表和高原型空盒气压表 。 空盒压力表 , 测量范围 80 kpa~106 kpa , 分度值0. 1 kpa;高原型空盒气压表:测量范围 50 kpa~102 kpa , 分度值 0. 2 kpa 。

　　6 . 9 医用注射器:2 mL、5 mL、10 mL、20 mL、50 mL和 100 mL各一支 。应有良好的密封性 , 其容积经检定/校准 , 或者按照附录 A进行校核 。 医用注射器作为附录 B 的取样仪器 。

　　6 . 10 针形阀 。

　　6 . 1 1 螺旋夹 。

　　7 试验步骤

　　7 . 1 -般要求

　　7 . 1 . 1 取样用材料应符合 GB/T 13609 的规定 。

　　7 . 1 . 2 硫化氢有剧毒 , 取样时安全注意事项应按 SY/T 6277 的规定执行 。

　　7 . 1 . 3 硫化氢的吸收应在取样现场完成 。

　　7 . 1 . 4 每次试样参考用量的选择见表 2 。

　　表 2 试样参考用量表

　　预计的硫化氢浓度

　　试样参考用量mL

　　取样流量mL/min

　　体积分数(φ) %

　　质量浓度(P) mg/m3

　　φ≤0 . 001

　　P≤14 . 3

　　50 000

　　500~1 000

　　0. 001<φ≤0 . 002

　　14. 3

　　30 000

　　0. 002<φ≤0 . 005

　　28. 7

　　15 000

　　0. 005<φ≤0 . 01

　　71 . 7

　　8 000

　　0. 01<φ≤0 . 02

　　143

　　5 000

　　GB/T 1 1060 . 1—2023

　　表 2 试样参考用量表 (续)

　　预计的硫化氢浓度

　　试样参考用量mL

　　取样流量mL/min

　　体积分数(φ) %

　　质量浓度(P) mg/m3

　　0. 02<φ≤0 . 1

　　287

　　2 500

　　300~500

　　0. 1<φ≤0 . 2

　　1 430

　　1 000

　　0. 2<φ≤0 . 5

　　2 870

　　500

　　0. 5<φ≤1

　　7 170

　　250

　　—

　　1<φ≤2

　　14 300

　　100

　　2<φ≤5

　　28 700

　　50

　　5<φ≤10

　　71 700

　　20

　　10<φ≤20

　　143 000

　　10

　　20<φ≤50

　　287 000

　　5

　　φ>50

　　P>717 000

　　2

　　7 . 2 取样和吸收

　　7 . 2 . 1 硫化氢含量高于 0 . 5%的气体

　　7 . 2 . 1 . 1 取样

　　取样步骤如下:

　　a) 用短节胶管依次将取样阀 、转子流量计 、定量管和装氢氧化钾溶液(5 . 16)的洗瓶连接 ;

　　b) 打开定量管活塞 , 缓缓打开取样阀 , 使气体以 1 L/min~2 L/min 的流量通过定量管 ;

　　c) 待通气的气量达到 15 倍 ~20 倍定量容积后 , 依次关闭取样阀和定量管活塞 ;

　　d) 记录取样点的环境温度和大气压力 。

　　7 . 2 . 1 . 2 吸收

　　吸收装置见图 6 , 吸收步骤如下:

　　a) 于吸收器 I 中加入 50 mL乙酸锌溶液(5 . 20) ;

　　b) 用洗耳球在吸收器入口轻轻地鼓动 , 使一部分溶液进入玻璃孔板下部的空间 ;

　　c) 用洗耳球吹出定量管两端玻璃管中可能存在的硫化氢 ;

　　d) 用短节胶管将图 6 中各部分紧密对接 ;

　　e) 打开定量管活塞 ;

　　f) 缓缓打开针形 阀 , 以 300 mL/min~ 500 mL/min 的 流 量 通 入 氮 气 (5 . 15) , 20 min 后 停 止通气 。

　　6

　　GB/T 1 1060 . 1—2023

　　标引序号说明 :

　　1 — 针形阀 ;

　　2 — 流量计 ;

　　3 — 定量管 ;

　　4 — 稀释器 ;

　　5 — 吸收器 。

　　图 6 硫化氢含量高于 0 . 5%的吸收装置示意图

　　对于硫化氢含量高于 0. 5%的气体的快速测定按附录 B规定的步骤进行 。

　　7 . 2 . 2 硫化氢含量不高于 0 . 5%的气体

　　吸收装置见图 7 。取样和吸收同时进行 , 步骤如下:

　　a) 于吸收器 I 中加入 50 mL乙酸锌溶液(5 . 20) ;

　　b) 用洗耳球在吸收器入口轻轻地鼓动 , 使一部分溶液进入玻璃孔板下部的空间 ;

　　c) 用短节胶管将图 7 中各部分紧密对接 ;

　　d) 全开螺旋夹 ;

　　e) 缓缓打开取样阀 , 用待分析气经排空管充分置换取样导管内的气体 ;

　　f) 记录流量计读数 , 作为取样的初始读数 ;

　　g) 调节螺旋夹使气体以表 2 的流量通过吸收器 ;

　　h) 吸收过程中分 3 次 ~4 次记录气体的温度 ;

　　i) 待通过表 2 中规定量的气样后 , 关闭取样阀 ;

　　j) 记录取样体积 、气体平均温度和大气压力 。

　　在取样和吸收过程中应避免日光直射 。

　　当硫化氢含量不大于 30 mg/m3 时 , 可选用吸收器 Ⅱ进行取样吸收 。

　　7

　　GB/T 1 1060 . 1—2023

　　标引序号说明 :

　　1 — 气体管道 ;

　　2 — 取样阀 ;

　　3 — 螺旋夹 ;

　　4 — 排空管 ;

　　5 — 吸收器 ;

　　6 — 温度计 ;

　　7 — 流量计 。

　　图 7 硫化氢含量不高于 0 . 5%的吸收装置示意图

　　7 . 3 滴定

　　滴定步骤如下 :

　　a) 取下吸收器,用吸量管加入 10 mL碘溶液(5 . 22) ;

　　b) 再加入 10 mL盐酸溶液(5 . 18),装上吸收器头 ;

　　c) 用洗耳球在吸收器入口轻轻地鼓动溶液,使之混合均匀 ;

　　d) 待反应 2 min~3 min后,将溶液转移进 250 mL碘量瓶中 ;

　　e) 用硫代硫酸钠标准溶液(5 . 25)滴定 ;

　　f) 近终点时,加入 1 mL~2 mL淀粉指示液(5 . 23) ;

　　g) 继续滴定至溶液蓝色消失 。

　　按同样的步骤做空白试验 。

　　滴定应在无日光直射的环境中进行 。

　　采用吸收器 Ⅱ取样吸收的样品不转移直接滴定 。

　　8 试验数据处理

　　8 . 1 气样校正体积的计算

　　8 . 1 . 1 定量管计量的气样校正体积

　　定量管计量时气样校正体积(vn )按式(2)计算 :

　　v n =v …………………………( 2 )

　　式中 :

　　vn — 定量管计量的气样校正体积,单位为毫升(mL) ;

　　v — 定量管容积,单位为毫升(mL) ;

　　P — 取样点的大气压力,单位为千帕(kpa) ;

　　t — 取样点的环境温度,单位为摄氏度(℃) 。

　　8

　　GB/T 1 1060 . 1—2023

　　8 . 1 . 2 流量计计量的气样校正体积

　　流量计计量时气样校正体积(vn )按式(3)计算:

　　v n =v …………………………( 3 )

　　式中:

　　vn — 定量管计量的气样校正体积 , 单位为毫升(mL) ;

　　v — 取样体积 , 单位为毫升(mL) ;

　　P — 取样时的大气压力 , 单位为千帕(kpa) ;

　　Pv — 温度 t 时水的饱和蒸气压 , 单位为千帕(kpa) ;

　　t — 气样平均温度 , 单位为摄氏度(℃) 。

　　8 . 2 硫化氢含量的计算

　　质量浓度(P)按式(4)计算:

　　P …………………………( 4 )

　　体积分数(φ)按式(5)计算:

　　…………………………( 5 )

　　式中:

　　P — 硫化氢质量浓度 , 单位为克每立方米(g/m3 ) ;

　　φ — 硫化氢体积分数 , % ;

　　c — 硫代硫酸钠标准溶液的浓度 , 单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　v1 — 空白滴定时硫代硫酸钠标准溶液的消耗量 , 单位为毫升(mL) ;

　　v2 — 样品滴定时硫代硫酸钠标准溶液的消耗量 , 单位为毫升(mL) ;

　　vn — 气样校正体积 , 单位为毫升(mL) 。

　　取 2 个平行测定结果的算术平均值作为分析结果 , 所得结果不小于 1%或 10 mg/m3 时保留三位有效数字 , 小于 1%或 10 mg/m3 时保留两位有效数字 。

　　9 精密度

　　9 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的 2 次测量结果的差值不超过表 3 给出的重复性限 , 超过重复性限的情况不超过 5% 。

　　表 3 重复性

　　硫化氢浓度

　　重复性限(较小测得值的)

　　%

　　体积分数(φ) %

　　质量浓度(P) mg/m3

　　φ≤0 . 000 5

　　P≤7 . 2

　　20

　　0. 000 5<φ≤0 . 005

　　7 . 2

　　10

　　0. 005<φ≤0 . 01

　　72

　　8

　　9

　　GB/T 1 1060 . 1—2023

　　表 3 重复性 (续)

　　硫化氢浓度

　　重复性限(较小测得值的)

　　%

　　体积分数(φ) %

　　质量浓度(P) mg/m3

　　0. 01<φ≤0 . 1

　　143

　　6

　　0. 1<φ≤0 . 5

　　1 430

　　4

　　0. 5<φ≤50

　　7 170

　　3

　　φ>50

　　P>717 000

　　2

　　9 . 2 再现性

　　在再现性条件下获得的 2 次测量结果的差值不超过表 4 给出的再现性限 , 超过再现性限的情况不超过 5% 。

　　表 4 再现性

　　硫化氢浓度(质量浓度 P)

　　mg/m3

　　再现性限(较小测得值的)

　　%

　　P≤7 . 2

　　30

　　7 . 2

　　15

　　72

　　10

　　10

　　GB/T 1 1060 . 1—2023

　　附 录 A

　　(规范性)

　　定量管容积的测定

　　A. 1 测定步骤

　　定量管容积的测定步骤如下:

　　a) 将定量管干燥并抽真空 ;

　　b) 放在天平上称量(容积 2 mL~100 mL, 精确至 0 . 02 g;容积 100 mL~250 mL, 精确至 0 . 1 g) ;

　　c) 装满(包括活塞的旋塞通道)水 ;

　　d) 关闭入口活塞 ;

　　e) 天平室内放置 2 h ;

　　f) 关闭出口活塞 ;

　　g) 用滤纸条吸干出入口玻璃管中的水 ;

　　h) 再次称量 ;

　　i) 记录装入水的质量和天平室温度 。

　　A. 2 计算

　　定量管的容积(V)按式(A. 1)计算:

　　V …………………………( A. 1 )

　　式中:

　　V — 定量管的容积 , 单位为毫升(mL) ;

　　m — 装入水的质量 , 单位为克(g) ;

　　P — 测定温度下水的密度 , 单位为克每毫升(g/mL) 。

　　11

　　GB/T 1 1060 . 1—2023

　　附 录 B

　　(规范性)

　　天然气中硫化氢含量的快速测定方法

　　B. 1 概述

　　本附录描述的方法适用于天然气中硫化氢含量高于 0. 5%的测定 。

　　B. 2 试验步骤

　　B. 2 . 1 -般要求

　　按 7 . 1 的要求 。

　　B. 2 . 2 试样用量

　　硫化氢的吸收应在取样现场完成 。每次试样用量的选择见表 B. 1 。

　　表 B. 1 试样用量选择表

　　预计的硫化氢含量(体积分数 φ)

　　%

　　试样用量mL

　　0. 5<φ≤2

　　100

　　2<φ≤5

　　50

　　5<φ≤10

　　20

　　10<φ≤20

　　10

　　20<φ≤50

　　5

　　φ>50

　　2

　　B. 2 . 3 气样吸收瓶的准备

　　吸收装置见图 B. 1,气样吸收瓶的准备步骤如下 :

　　a) 用一个 250 mL锥形瓶作吸收瓶,向其中加入 50 mL乙酸锌溶液(5 . 20) ;

　　b) 用 50 mL或 100 mL注射器经紧靠弹簧夹的胶管刺入 ;

　　c) 多次抽出吸收瓶中的空气 ;

　　d) 每次抽出 30 mL~50 mL空气 ;

　　e) 待抽出气体总量达到 150 mL后,停止抽气 。

　　B. 2 . 4 取样和吸收

　　取样和吸收步骤如下 :

　　a) 用短节胶管依次将取样阀 、干燥管和碱洗瓶连接 ;

　　b) 打开弹簧夹,缓缓打开取样阀,让其排放样品气,同时用洁净干燥的注射器取样 ;

　　12

　　GB/T 1 1060 . 1—2023

　　c) 用气体样品冲洗注射器 4 次 ~5 次后正式取样 ;

　　d) 取样时应让瓶内的气体压力将注射器芯子推到所需刻度,取好后立即注入(吸入)吸收瓶中 ;

　　e) 记录取样点的环境温度和大气压力 ;

　　f) 强烈摇动吸收瓶 2 min~3 min ;

　　g) 打开弹簧夹,吸入少量的空气,再强烈摇动吸收瓶 1 min ;

　　h) 取下胶塞进行滴定 。

　　标引序号说明 :

　　1 — 弹簧夹 ;

　　2 — 吸收瓶 ;

　　3 — 注射器 。

　　图 B. 1 硫化氢的吸收装置示意图

　　B. 2 . 5 滴定

　　滴定步骤如下 :

　　a) 用吸量管向吸收瓶中加入 10 mL碘溶液(5 . 22) ;

　　b) 再加入 10 mL盐酸溶液(5 . 18)摇匀 ;

　　c) 待反应 2 min~3 min后,用硫代硫酸钠标准溶液(5 . 25)滴定 ;

　　d) 近终点时,加入 1 mL~2 mL淀粉指示液(5 . 23) ;

　　e) 继续滴定至溶液蓝色消失 。

　　按同样的步骤做空白试验 。

　　滴定应在无日光直射的环境中进行 。

　　B. 3 试验数据处理

　　试验数据处理按第 8 章的规定 。

　　B. 4 精密度

　　精密度应符合第 9 章的要求 。

　　13