GB/T 45028-2024 醇醚基芳烃中含氧化合物的测定 气相色谱法

　　ICS 71. 080. 15 CCS G 17

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 45028—2024

　　醇醚基芳烃中含氧化合物的测定

　　气相色谱法

　　Determination ofoxygenatesin alcohols/ethers-based aromatics—

　　Gaschromatographicmethod

　　2024-12-31发布 2025-07-01实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 45028—2024

　　目 次

　　前言 Ⅲ

　　1 范围 1

　　2 规范性引用文件 1

　　3 术语和定义 1

　　4 原理 1

　　5 材料和试剂 1

　　6 仪器与设备 2

　　7 取样 2

　　8 试验步骤 2

　　9 结果表述 3

　　10 精密度 5

　　11 试验报告 6

　　参考文献 7

　　Ⅰ

　　GB/T 45028—2024

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1. 1—2020《标准化工作导则 第 1部分 :标准化文件的结构和起草规则》的规定起草 。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。

　　本文件由全国煤化工标准化技术委员会(SAC/TC469)提出并归 口 。

　　本文件起草单位 :华电电力科学研究院有限公司 、华电煤业集团有限公司 、清华大学 、山西省检验检测中心 、国家能源集团宁夏煤业有限责任公司 、上海兖矿能源科技研发有限公司 、内蒙古久泰馨远新材料有限公司 、内蒙古伊泰煤炭股份有限公司 。

　　本文件主要起草 人 : 黄 晓 凡 、汤 效 平 、王 兹 尧 、张 博 、骞 伟 中 、智 红 梅 、陈 军 、孙 启 文 、崔 宇 、王 彤 、崔超婕 、刘晖 、李雁如 、张翔宇 、李盛胜 、陈昂骏 、汪剑 、郑宏锋 。

　　Ⅲ

　　GB/T 45028—2024

　　醇醚基芳烃中含氧化合物的测定

　　气相色谱法

　　1 范围

　　本文件描述了用气相色谱仪测定醇醚基芳烃中含氧化合物的方法 。本文件所测定的组分包括 :二乙醚 、乙醛 、丙醛 、异丁醛 、丁醛 、戊醛 、异丙醇 、正丙醇 、异丁醇 、叔丁醇 、正丁醇 、丙酮 、丁酮 。各种含氧化合物的测定范围为 1 mg/kg~ 200 mg/kg。

　　二甲醚 、甲 基 叔 丁 基 醚 ( MTBE) 、乙 基 叔 丁 基 醚 (ETBE) 、二 异 丙 基 醚 (DIPE) 、叔 戊 基 甲 基 醚(TAME) 、丙醚 、甲醇 、乙醇 、烯丙醇组分的测定可参照执行 。

　　本文件适用于醇醚基芳烃产品中含氧化合物的测定 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。其中 , 注 日期的引用文件 ,仅该日期对应的版本适用于本文件 ;不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单) 适用于本文件 。

　　GB/T 4756 石油液体手工取样法

　　GB/T 4946 气相色谱法 术语

　　3 术语和定义

　　GB/T 4946界定的以及下列术语和定义适用于本文件 。

　　3. 1

　　醇醚基芳烃 alcohols/ethers-based aromatics

　　以醇 、醚或其混合物为原料生产的芳烃产品 。

　　[来源 :GB/T 37176—2018, 3. 1]

　　4 原理

　　以氮气为载气 ,将样品注入装有 2 根大口径毛细管柱的气相色谱仪 ,色谱柱 1 为预切柱 ,用于从系统中分离出干扰的样品组分 ,色谱柱 2 为分离柱 ,用于分离和分析含氧化合物 。 2 根柱子串联使用 ,在待测组分从预切柱洗脱后 ,预切柱反冲洗 ,待测组分进入分离柱进行分离 ,洗脱出的化合物通过氢火焰离子化检测器(FID)进行检测 ,采用外标法定量 。

　　5 材料和试剂

　　5. 1 材料

　　5. 1. 1 氢气 :纯度(体积分数)不低于 99. 99% 。

　　1

　　GB/T 45028—2024

　　5. 1.2 氮气 :纯度(体积分数)不低于 99. 99% 。

　　5.2 试剂

　　正己烷 :分析纯 。

　　5.3 标样

　　标样应包含所有被分析组分 ,用于配制标样的试剂应具有已知浓度 ,且不含其他被分析组分 。采用正己烷作为溶剂 ,标样浓度分别为 10mg/kg、25mg/kg、50mg/kg、75mg/kg、100mg/kg和200mg/kg。

　　6 仪器与设备

　　6. 1 气相色谱仪

　　气相色谱仪配有氢火焰离子化检测器 ,并能够在表 1所给的条件下工作 。

　　6.2 色谱柱

　　6.2. 1 预切柱

　　预切柱为非极性或弱极性柱 ,用于预分离出含氧化合物 。轻烃和含氧化合物组分流出预切柱后 ,进入 6. 2. 2 的分离柱 , 重烃通过进样口分流出 口反吹出去 。 推荐使用长 25 m、内径 0. 32 mm、液膜厚 度0. 52μm 的交联 100%甲基聚硅氧烷色谱柱 ,或其他能满足本文件精密度要求的色谱柱 。

　　6.2.2 分离柱

　　分离柱为强极性柱 ,用于含氧化合物的分离 。推荐使用长 10 m、内径 0. 53 mm、液膜厚度 10μm 的CP-Lowox色谱柱 ,或其他能满足本文件精密度要求的色谱柱 。

　　6.3 天平

　　分度值为 0. 1 mg。

　　7 取样

　　7. 1 取样

　　按 GB/T 4756或其他相当的方法取样 。

　　7.2 储存

　　样品应在 0 ℃ ~ 4 ℃下储存 。

　　8 试验步骤

　　8. 1 色谱工作条件

　　测定醇醚基芳烃中含氧化合物的典型色谱工作条件见表 1,优于此条件的均可使用 。

　　2

　　GB/T 45028—2024

　　表 1 典型色谱工作条件

　　项 目

　　参数

　　柱箱温度/℃

　　60 ℃保持 5 min, 以 10 ℃/min升至 96 ℃ ,

　　保持 3 min, 以 10 ℃/min升至 240 ℃ ,保持 5 min

　　进样器温度/℃

　　250

　　进样口压力/kPa

　　30

　　分流比

　　5 ∶ 1

　　检测器温度/℃

　　300

　　反吹时间/min

　　1. 5

　　进样体积/μL

　　1. 0

　　8.2 标样的测定

　　8.2. 1 按照试剂挥发性由低到高的次序精确称量和混合 ,配制多组分含氧化合物校正标样 。

　　8.2.2 对于每个含氧 化 合 物 , 至 少 配 制 5 种 校 正 标 样 覆 盖 样 品 中 含 氧 化 合 物 的 浓 度 范 围 , 标 样 应 在0 ℃ ~4 ℃下避光保存 ,使用前恢复至室温 ,混匀 。

　　8.2.3 按 8. 1 的工作条件 ,将标样导入色谱仪 ,采用色谱工作站进行数据处理 。重复测定 2 次 , 2 次测定的峰面积相对偏差不大于 2% ,则取测定数值的平均值作为标准值 。

　　8.3 试样的测定

　　按 8. 1 的工作条件 ,将试样导入色谱仪 ,采用色谱工作站进行数据处理 。 重复测定 2 次 ,取 2 次测定数值的平均值作为测定值 。

　　9 结果表述

　　9. 1 组分的定性

　　试样中组分的出峰次序见图 1,组分保留时间见表 2。把试样组分的色谱峰与标样相应组分的色谱峰相比 ,根据保留时间进行组分定性 。

　　3

　　GB/T 45028—2024

　　标引序号说明 :

　　1 — 二甲醚 ;

　　2 — 二乙醚 ;

　　3 — 乙醛 ;

　　4 — 甲基叔丁基醚(MTBE) ;

　　5 — 乙基叔丁基醚(ETBE) ;

　　6 — 二异丙基醚(DIPE) ;

　　7 — 丙醛 ;

　　8 — 叔戊基甲基醚(TAME) ;

　　9 — 丙醚 ;

　　10— 异丁醛 ;

　　11— 丁醛 ;

　　12— 甲醇 ;

　　13— 丙酮 ;

　　14— 戊醛 ;

　　15— 丁酮 ;

　　16— 乙醇 ;

　　17— 异丙醇 +正丙醇 ;

　　18— 烯丙醇 ;

　　19— 异丁醇 +叔丁醇 ;

　　20— 正丁醇 。

　　图 1 典型色谱图

　　4

　　GB/T 45028—2024

　　表 2 组分保留时间

　　序号

　　组分名称

　　保留时间/min

　　1

　　二甲醚

　　7. 589

　　2

　　二乙醚

　　11. 965

　　3

　　乙醛

　　12. 509

　　4

　　甲基叔丁基醚(MTBE)

　　13. 996

　　5

　　乙基叔丁基醚(ETBE)

　　14. 162

　　6

　　二异丙基醚(DIPE)

　　14. 412

　　7

　　丙醛

　　15. 063

　　8

　　叔戊基甲基醚(TAME)

　　15. 602

　　9

　　丙醚

　　15. 800

　　10

　　异丁醛

　　16. 258

　　11

　　丁醛

　　16. 910

　　12

　　甲醇

　　17. 470

　　13

　　丙酮

　　17. 764

　　14

　　戊醛

　　18. 728

　　15

　　丁酮

　　19. 146

　　16

　　乙醇

　　19. 366

　　17

　　异丙醇 +正丙醇

　　20. 729

　　18

　　烯丙醇

　　21. 202

　　19

　　异丁醇 +叔丁醇

　　21. 947

　　20

　　正丁醇

　　22. 292

　　9.2 组分的定量

　　试样中含氧化合物的含量按照式(1)计算 :

　　Xi Cs …………………………( 1 )

　　式中 :

　　Xi — 试样中的含氧化合物 i 的含量 ,单位为毫克每千克(mg/kg) ;

　　Ai — 试样中的含氧化合物 i 的峰面积 ;

　　As — 标准样品中的含氧化合物 i 的峰面积 ;

　　Cs — 标准样品中的含氧化合物 i 的含量 ,单位为毫克每千克(mg/kg) 。

　　10 精密度

　　10. 1 重复性

　　在同一实验室 , 由同一操作者使用相同设备 ,按相同的测试方法 ,在短时间内对同一被测试样进行测试 ,获得的 2 次独立测试结果的绝对差值不应超过表 3 中的重复性限 , 以超过重复性限 r 的情况不超

　　5

　　GB/T 45028—2024

　　过 5%为前提 ,结果保留至小数点后两位 。

　　10.2 再现性

　　在不同的实验室 , 由不 同 的 操 作 者 使 用 不 同 的 设 备 , 按 相 同 的 测 试 方 法 , 对 同 一 被 测 试 样 进 行 测试 ,获得的 2 次独立测试结果的绝对差值不应超过表 3 中的再现性限 , 以超过再现性限 R 的情况不超过 5%为前提 ,结果保留至小数点后两位 。

　　表 3 精密度

　　单位为毫克每千克

　　组分名称

　　重复性限 r

　　再现性限 R

　　二乙醚

　　0. 058X

　　0. 330X

　　乙醛

　　0. 055X

　　0. 542X

　　丙醛

　　0. 054X

　　0. 305X

　　异丁醛

　　0. 053X

　　0. 526X

　　丁醛

　　0. 059X

　　0. 588X

　　戊醛

　　0. 028X

　　0. 381X

　　乙醇

　　0. 088X

　　0. 445X

　　丁醇(正丁醇 +异丁醇 +叔丁醇)

　　0. 067X

　　0. 434X

　　丙醇(正丙醇 +异丙醇)

　　0. 087X

　　0. 621X

　　丙酮

　　0. 051X

　　0. 383X

　　丁酮

　　0. 063X

　　0. 294X

　　注 : “X”为组分的平均质量分数 。

　　11 试验报告

　　试验报告至少应包括以下信息 :

　　a) 样品资料 ,如样品名称 、批号 、取样日期等 ;

　　b) 本文件编号 ;

　　c) 试验结果 ;

　　d) 试验中出现的异常现象 ;

　　e) 试验人员的姓名及试验日期等 。

　　6

　　GB/T 45028—2024

　　参 考 文 献

　　[1] GB/T 37176—2018 醇醚基芳烃

　　7