GB/T 26324-2025 羟基亚乙基二膦酸

　　ICS 13. 060. 25;71. 100.40 CCS G 77

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 26324—2025代替 GB/T26324—2010

　　羟基亚乙基二膦酸

　　1-Hydroxyethylidene-1, 1-diphosphonateacid

　　2025-10-31发布 2026-05-01实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 26324—2025

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1. 1—2020《标准化工作导则 第 1部分 :标准化文件的结构和起草规则》的规定起草 。

　　本文件代替 GB/T 26324—2010《羟基亚乙基二膦酸》, 与 GB/T 26324—2010相比 , 除结构调整和编辑性修改外 ,主要技术变化如下 :

　　a) 增加了全文警告(见警告) ;

　　b) 增加了术语和定义(见第 3 章) ;

　　c) 增加了特征谱图积分面积的要求(见表 1) ;

　　d) 更改了指标要求(见表 2,2010年版的表 1) ;

　　e) 增加了结构鉴别(见 6. 3) ;

　　f) 更改了活性组分的测定方法(见 6. 4,2010年版的 4. 2) ;

　　g) 增加了砷含量的测定方法(见 6. 12) ;

　　h) 更改了标志要求(见 8. 1,2010年版的 6. 1) 。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。本文件的发布机构不承担识别专利责任 。

　　本文件由中国石油和化学工业联合会提出 。

　　本文件由全国化学标准化技术委员会(SAC/TC63)归 口 。

　　本文件起草单位 :济源市清源水处理有限公司 、山东泰和科技股份有限公司 、南通联膦化工有限公司 、中海油天津化工研究设计院有限公司 、广州特种设备检测研究院 、山东鑫泰水处理技术股份有限公司 、山东凯瑞化学有限公司 、鞍钢栗田(鞍山)水处理有限公司 、河北中天兰清环境科技有限公司 、天津正达科技有限责任公司 、南京御水科技有限公司 。

　　本文件主要起草人 :张高峰 、李翠 、梁蓉 、白莹 、杜玉辉 、崔进 、孙宝季 、张海明 、赵清顺 、陈伟 、孙辉 。本文件首次发布于 2010年 ,本次为第一次修订 。

　　Ⅰ

　　GB/T 26324—2025

　　羟基亚乙基二膦酸

　　警告:羟基亚乙基二膦酸属于 GB 6944—2012规定的第 8 类腐蚀性物质 ,本文件所使用的强酸、强碱具有腐蚀性 ,使用时避免吸入或接触皮肤 。如溅到身上 ,立即用大量水冲洗 ,严重时立即就医。

　　1 范围

　　本文件规定了羟基亚乙基二膦酸(HEDP) 的要求 、检验规则以及标志 、包装 、运输 、贮存 ,描述了相应的试验方法 。

　　本文件适用于羟基亚乙基二膦酸(HEDP) 。

　　注 : 该产品主要用作工业水处理中的阻垢缓蚀剂 ,也能用作纺织印染用螯合剂 、日用化学品添加剂等 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。其中 , 注 日期的引用文件 ,仅该日期对应的版本适用于本文件 ;不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单) 适用于本文件 。

　　GB 190 危险货物包装标志

　　GB/T 191 包装储运图形符号标志

　　GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备

　　GB/T 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备

　　GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备

　　GB/T 6678 化工产品采样总则

　　GB/T 6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　GB/T 22592 水处理剂 pH值测定方法通则

　　GB/T 22594—2018 水处理剂 密度测定方法通则

　　3 术语和定义

　　下列术语和定义适用于本文件 。

　　3. 1

　　钙螯合值 calcium chelating capacity

　　单位质量产品螯合钙离子的最大质量 。

　　4 分子式和结构式

　　分子式 :C2 H8 O7P2

　　1

　　GB/T 26324—2025

　　结构式 :

　　相对分子质量 :206. 03(按 2022年国际相对原子质量)

　　5 要求

　　5. 1 外观 :无色或浅黄色透明液体 。

　　5.2 羟基亚乙基二膦酸(HEDP) 31P谱中特征化学位移处的积分面积百分数应符合表 1 的要求 。 羟基亚乙基二膦酸的特征谱图见附录 A。

　　表 1

　　归属

　　化学位移 δ

　　ppm

　　积分面积百分数

　　%

　　HEDP上的磷原子

　　~ 20

　　≥95. 5

　　注 : 1 ppm 表示百万分之 一 。

　　5.3 羟基亚乙基二膦酸的技术指标应符合表 2要求 。

　　表 2

　　项 目

　　指 标

　　活性组分(以 HEDP计)/%

　　≥

　　60. 0

　　磷酸(以 PO43- 计)含量/%

　　≤

　　0. 40

　　亚磷酸(以 PO33- 计)含量/%

　　≤

　　1. 5

　　氯化物(以 Cl- 计)含量/(μg/g)

　　≤

　　100

　　pH值(10g/L水溶液)

　　1. 5~ 2. 0

　　密度(20℃)/(g/cm3 )

　　≥

　　1. 44

　　钙螯合值(以 CaCO3 计)/(mg/g)

　　≥

　　500

　　铁(以 Fe计)含量/(μg/g)

　　≤

　　10. 0

　　砷(以 As计)含量a/(μg/g)

　　≤

　　10. 0

　　a 日用化学品行业用 HEDP产品测定此项 目 。

　　6 试验方法

　　6. 1 通则

　　除非另有规定 ,本文件所用试剂和水 ,均指分析纯及以上试剂和符合 GB/T 6682—2008规定的三

　　2

　　GB/T 26324—2025

　　级水 。试验中所需标准滴定溶液、杂质测定用标准溶液、制剂及制品 ,在没有特殊注明时 ,均按 GB/T 601、 GB/T 602、GB/T 603的规定制备 。

　　6.2 外观的判定

　　将试样置于干净的烧杯中 ,在自然光下用目视法判定 。

　　6.3 结构鉴别

　　6.3. 1 方法提要

　　羟基亚乙基二膦酸含有两个磷原子 ,其在 31P 谱中具有特定的化学位移 , 与其他含磷化合物 、异构体中的磷原子出峰位置不同 , 由此进行产品鉴别 。

　　6.3.2 试剂或材料

　　6.3.2. 1 重水 。

　　6.3.3 仪器设备

　　6.3.3. 1 傅里叶变换核磁共振波谱仪 :频率不低于 400 MHz。

　　6.3.3.2 NMR试管 :长度约 20 cm ,直径 5 mm。

　　6.3.4 试验步骤

　　移取 0. 1 mL试样 ,加入 0. 5 mL重水 ,混匀后转移至 NMR试管中 。用核磁共振谱波仪在室温下进行31P谱测定 ,重水锁场 ,扫描谱宽 400v(v 为31P共振频率 ,单位为 Hz) ,扫描次数不少于 16次 。

　　6.3.5 结果计算

　　积分面积百分数以 w0 计 ,数值以 %表示 ,按公式(1)计算 :

　　w …………………………( 1 )

　　式中 :

　　Ax —δ 为 ~ 20主峰的积分面积 ;

　　AT — 31P谱中全部峰的积分面积 。

　　计算结果表示到小数点后一位 。

　　6.4 活性组分的测定

　　6.4. 1 方法提要

　　羟基亚乙基二膦酸中电离出的氢离子与氢氧根离子反应 ,在反应过程中产生两个突跃点,用电位滴定仪或配有记录仪的酸度计绘制滴定曲线 ,根据滴定曲线来计算活性组分含量 。

　　6.4.2 试剂或材料

　　6.4.2. 1 氢氧化钠标准滴定溶液 :c(NaOH)约 1. 0 mol/L。

　　6.4.3 仪器设备

　　6.4.3. 1 电位滴定仪或酸度计(配有记录仪) 。

　　6.4.3.2 磁力搅拌器 :配有搅拌子 。

　　3

　　GB/T 26324—2025

　　6.4.4 试验步骤

　　称取约 1. 0 g试样 ,精确至 0. 2 mg,置于 250 mL烧杯中 ,加入 80 mL水 。将盛有试样的烧杯置于磁力搅拌器上 ,放入搅拌子 ,搅拌均匀 。将电极插入烧杯中 ,用氢氧化钠标准滴定溶液滴定 , 同时绘制滴定曲线 ,并记录滴定曲线上各个点,当滴定进行到通过两个完整的突跃点时停止滴定 。

　　6.4.5 结果计算

　　活性组分以质量分数 w1 计 ,数值以 %表示 ,按公式(2)计算 :

　　w

　　式中 :

　　V — 通过第二个突跃点时所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值 ,单位为毫升(mL) ; c — 氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度的准确数值 ,单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　w2 — 由 6. 5测得的磷酸(以 PO43- 计)含量的数值 , 以 %表示 ;

　　m — 试料的质量的数值 ,单位为克(g) ;

　　w3 — 由 6. 6测得的亚磷酸(以 PO33- 计)含量的数值 , 以 %表示 ;

　　M1 — 羟基亚乙基二膦酸的摩尔质量的数值 ,单位为克每摩尔(g/mol)(M1 = 206. 03) ;

　　M2 — 磷酸根的摩尔质量的数值 ,单位为克每摩尔(g/mol)(M2 = 94. 97) ;

　　M3 — 亚磷酸根的摩尔质量的数值 ,单位为克每摩尔(g/mol)(M3 = 78. 97) 。

　　计算结果表示到小数点后两位 。

　　6.4.6 允许差

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果 。平行测定结果的绝对差值不大于 0. 3% 。

　　6.5 磷酸含量的测定

　　6.5. 1 方法提要

　　在酸性条件下 ,正磷酸和钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸 ,用抗坏血酸还原成磷钼蓝 ,使用分光光度计 ,在 710 nm 最大吸收波长处测定吸光度 。

　　6.5.2 试剂或材料

　　6.5.2. 1 抗坏血酸溶液 :20 g/L。称取 10 g抗坏血酸溶于约 50 mL水中 ,加入 0. 20 g 乙二胺四乙酸二钠和 8 mL 甲酸 ,用水稀释至 500 mL,混匀 。贮存于棕色瓶中 ,保存期 15 d。

　　6. 5.2.2 钼酸铵溶液 :26g/L。称取 13g钼酸铵溶于约 200mL水中 ,加入 0. 5 g酒石酸锑钾和 120mL硫酸 ,冷却后用水稀释至 500 mL,混匀 。贮存于棕色瓶中 ,保存期两个月 。

　　6.5.2.3 磷酸盐标准贮备溶液 :0. 1 mg/mL。

　　6.5.2.4 磷酸盐标准溶液 :0.02mg/mL (以 PO43- 计) 。移取 20.00mL磷酸盐标准贮备溶液置于 100 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。此溶液现用现配 。

　　6.5.3 仪器设备

　　分光光度计 :带有光程为 1 cm 的吸收池 。

　　4

　　GB/T 26324—2025

　　6.5.4 试验步骤

　　6.5.4. 1 校准曲线的绘制

　　在六个 50mL容量瓶中 ,分别加入 0. 00mL(空白) 、1. 00mL、2. 00mL、4. 00mL、6. 00mL、8. 00mL磷酸盐标准溶液 。分别加水至体积约为 25 mL,各加入 2. 0 mL钼酸铵溶液 、3. 0 mL抗坏血酸溶液 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 ,室温放置 10 min。使用分光光度计 ,用 1 cm 吸收池 ,在 710 nm 波长处 , 以试剂空白为参比测定其吸光度 。 以测得的吸光度为纵坐标 、相对应的磷酸根含量(mg) 为横坐标 ,绘制校准曲线并计算回归方程 。

　　6.5.4.2 测定

　　称取约 4 g试样 ,精确至 0. 2 mg,加水溶解后 ,全部转移至 500 mL容量瓶中 ,用水稀释到刻度 ,摇匀 。此为试液 A。

　　移取 1. 00 mL试液 A,置于 50 mL容量瓶中 ,加水至约 25 mL。加 2. 0 mL钼酸铵溶液 、3. 0 mL抗坏血酸溶液 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 ,室温放置 10 min。使用分光光度计 ,用 1 cm 吸收池 ,在 710 nm 波长处 , 以试剂空白为参比测定其吸光度 , 由校准曲线或回归方程得出磷酸根的质量 。

　　6.5.5 结果计算

　　磷酸(以 PO43- 计)含量以质量分数 w2 计 ,数值以 %表示 ,按公式(3)计算 :

　　w …………………………( 3 )

　　式中 :

　　m1— 由校准曲线上查得或回归方程计算出的磷酸根的质量的数值 ,单位为毫克(mg) ;

　　m — 试料的质量的数值 ,单位为克(g) ;

　　计(V)A算——果(试)表(液)示A到小数点后两位(的体积的数值),单。位为毫升(mL)(VA=500) 。

　　V — 移取试液 A体积的数值 ,单位为毫升(mL)(V= 1) ;

　　6.5.6 允许差

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果 。平行测定结果的绝对差值不大于 0. 02% 。

　　6.6 亚磷酸含量的测定

　　6.6. 1 方法提要

　　在 pH值为 7. 0~ 7. 5 的条件下 ,碘将亚磷酸根氧化成磷酸根 。用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定过量的碘 。

　　反应式 : I2(H)2N(O)3S2O(I2+)3a3N(P)a(O)24O(2)6(H)I

　　6.6.2 试剂或材料

　　6.6.2. 1 五硼酸铵(NH4B5 O8 · 4H2 O)饱和溶液 。

　　6.6.2.2 硫酸溶液 :1+3。

　　6.6.2.3 碘标准溶液 :c(1/2I2 )约 0. 1 mol/L。

　　6.6.2.4 硫代硫酸钠标准滴定溶液 :c(Na2S2 O3 )约 0. 1 mol/L。

　　5

　　GB/T 26324—2025

　　6.6.2.5 淀粉指示液 :10 g/L。

　　6.6.3 试验步骤

　　移取 25. 00 mL试液 A,置于 250 mL碘量瓶中 ,加入 12 mL五硼酸铵饱和溶液 ,加入 25. 00 mL碘标准溶液 ,立即盖好瓶塞 ,水封 ,于室温下暗处放置 10 min~ 15 min。加入 15 mL硫酸溶液 ,用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定 ,溶液呈浅黄色时 ,加入 1 mL~ 2 mL淀粉指示液 ,继续滴定至蓝色消失即为终点 。 同时做空白试验 。

　　6.6.4 结果计算

　　亚磷酸(以 PO33- 计)含量以质量分数 w3 计 ,数值以 %表示 ,按公式(4)计算 :

　　w

　　式中 :

　　V0 — 空白试验消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　V — 滴定试液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　c — 硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度的准确数值 ,单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　m — 试料的质量的数值 ,单位为克(g) ;

　　M — 亚磷酸根的摩尔质量的数值 ,单位为克每摩尔(g/mol)(M= 78. 97) ;

　　V1 — 移取试液 A体积的数值 ,单位为毫升(mL)(V= 25) ;

　　计(V)A算—结果表示到小数点后两位(——试液 A的体积的数值),。单位为毫升(mL)(VA=500) 。

　　6.6.5 允许差

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果 。平行测定结果的绝对差值不大于 0. 1% 。

　　6.7 氯化物含量的测定

　　6.7. 1 方法提要

　　以银/氯化银参比电极为参比电极 ,银电极或氯离子选择性电极为指示电极 ,用硝酸银标准滴定溶液滴定至出现电位突跃点 。根据滴定曲线和突跃点对应的溶液体积计算氯化物的含量 。

　　6.7.2 试剂或材料

　　硝酸银标准滴定溶液 :c(AgNO3 )约 0. 01 mol/L。

　　6.7.3 仪器设备

　　6.7.3. 1 电位滴定仪 。

　　6.7.3.2 银/氯化银参比电极 。

　　6.7.3.3 银电极或氯离子选择性电极 。

　　6.7.3.4 磁力搅拌器 :配有搅拌子 。

　　6.7.4 试验步骤

　　称取约 20 g试样 ,精确至 0. 01 g,置于 150 mL烧杯中 ,加入 80 mL水 。将盛有试样的烧杯置于磁力搅拌器上 ,放入搅拌子 ,搅拌均匀 。将电极插入烧杯 ,用硝酸银标准滴定溶液滴定至终点电位 。 同时

　　6

　　GB/T 26324—2025

　　做空白试验 。

　　6.7.5 结果计算

　　氯化物(以 Cl- 计)含量以 w4 计 ,数值以 μg/g表示 ,按公式(5)计算 :

　　w …………………………( 5 )

　　式中 :

　　V — 滴定试液消耗硝酸银标准滴定溶液的体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　V0 — 空白试验消耗硝酸银标准滴定溶液的体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　c — 硝酸银标准滴定溶液的实际浓度的准确数值 ,单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　m — 试料的质量的数值 ,单位为克(g) 。

　　M — 氯的摩尔质量的数值 ,单位为克每摩尔(g/mol)(M= 35. 45) ;

　　计算结果表示到小数点后一位 。

　　6.7.6 允许差

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果 。平行测定结果的绝对差值不大于 5 μg/g。

　　6. 8 pH值的测定

　　按 GB/T 22592进行测定 。

　　6.9 密度的测定

　　按 GB/T 22594—2018中密度计法进行测定 。

　　6. 10 钙螯合值的测定

　　6. 10. 1 方法提要

　　向试样溶液中加入碳酸钠 ,滴加氢氧化钠溶液使试样溶液 pH 值维持在 11左右 ,用钙标准溶液滴定至溶液出现的混浊不消失即为终点,由此计算钙螯合值 。

　　6. 10.2 试剂或材料

　　6. 10.2. 1 碳酸钠溶液 :20 g/L。

　　6. 10.2.2 氢氧化钠溶液 :40 g/L。

　　6. 10.2.3 氢氧化钾溶液 :200 g/L。

　　6. 10.2.4 乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液 :c(EDTA)约 0. 05 mol/L。

　　6. 10.2.5 钙标准滴定溶液 :1 mL约含 10. 0 mg Ca2+ 。

　　a) 配制 :取 24. 7 g无水乙酸钙 ,用水溶解 ,稀释到 1 000 mL。

　　b) 标定 :移取 5. 00mL钙标准溶液 ,置于 250mL锥形瓶中 ,加 30mL水 、5 mL氢氧化钾溶液 、约

　　0. 1 g钙-羧酸指示剂 ,用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定至溶液由紫红色变为亮蓝色即为终点 。

　　c) 结果计算 :钙标准滴定溶液的质量浓度以 ρ计 ,数值以 mg/mL表示 ,按公式(6)计算 :

　　…………………………( 6 )

　　式中 :

　　V — 滴定中消耗的乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　7

　　GB/T 26324—2025

　　c — 乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的实际浓度的准确数值 ,单位为摩尔每升(mol/L) ; M — 钙的摩尔质量的数值 ,单位为克每摩尔(g/mol)(M=40. 08) ;

　　计算结果表示到小数点后两位 。

　　V1— 移取钙标准滴定溶液体积的数值 ,单位为毫升(mL)(V1 = 5) 。

　　6. 10.2.6 钙-羧酸指示剂 :将 1. 0 g钙-羧酸与 100 g氯化钠研磨 、混匀 。

　　6. 10.3 仪器设备

　　6. 10.3. 1 酸度计 :精度 0. 02 pH单位 。配有复合电极 。

　　6. 10.3.2 磁力搅拌器 :配有搅拌子 。

　　6. 10.4 试验步骤

　　称取约 1. 5 g试样 ,精确至 0. 2 mg,置于 250 mL烧杯中 ,加入 100 mL水 。将盛有试样溶液的烧杯置于磁力搅拌器上 ,放入搅拌子 ,搅拌均匀 。 加入 10 mL碳酸钠溶液 ,将电极插入到溶液中 ,滴加氢氧化钠溶液至 pH值约为 11。提起电极 ,加水至 150 mL,再插入电极 。

　　用钙标准溶液滴定 , 同时滴加氢氧化钠溶液 ,使溶液的 pH 值维持在 11左右 。 当溶液出现的混浊不消失即为终点 。

　　6. 10.5 结果计算

　　钙螯合值(以 CaCO3 计)以 w5 计 ,数值以 mg/g表示 ,按公式(7)计算 :

　　w …………………………( 7 )

　　式中 :

　　V — 滴定中消耗的钙标准溶液的体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　ρ — 钙标准滴定溶液的实际质量浓度的准确数值 ,单位为毫克每毫升(mg/mL) ;

　　M1 — 碳酸钙的摩尔质量的数值 ,单位为克每摩尔(g/mol)(M1 = 100. 09) ;

　　m — 试料的质量的数值 ,单位为克(g) 。

　　M2 — 钙的摩尔质量的数值 ,单位为克每摩尔(g/mol)(M2 =40. 08) ;

　　计算结果表示到小数点后一位 。

　　6. 10.6 允许差

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果 。平行测定结果的绝对差值不大于 5 mg/g。

　　6. 11 铁含量的测定

　　6. 11. 1 方法提要

　　试样中的铁常以三价铁 的 形 式 存 在 。 用 盐 酸 羟 胺 将 三 价 铁 离 子 还 原 成 二 价 铁 离 子 , 在 pH 值 为4~ 6 范围内 ,二价铁离子和邻菲啰啉形成一种红色的络 合 物 , 用 分 光 光 度 计 在 最 大 吸 收 波 长 510 nm处 ,测定其吸光度 。

　　6. 11.2 试剂或材料

　　6. 11.2. 1 盐酸溶液 :1+1。

　　6. 11.2.2 氨水溶液 :1+1。

　　8

　　GB/T 26324—2025

　　6. 11.2.3 盐酸羟胺溶液 :200 g/L。

　　6. 11.2.4 邻菲啰啉溶液 :15g/L。称取 5. 0 g邻菲啰啉(C12 H8N2 · H2 O) ,溶于 250mL乙醇(体积分数95%)中 ,加入 80 mL水 ,摇匀 。

　　6. 11.2.5 铁标准贮备溶液 :0. 1 mg/mL。

　　6. 11.2.6 铁标准溶液 :10μg/mL。移取 10. 00mL铁标准贮备溶液于 100mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。此溶液现用现配 。

　　6. 11.3 仪器设备

　　6. 11.3. 1 酸度计 :精度 0. 02 pH单位 。配有复合电极 。

　　6. 11.3.2 分光光度计 :带有光程为 3 cm 的吸收池 。

　　6. 11.4 校准曲线的绘制

　　6. 11.4. 1 分别移取 0. 00 mL (空白) 、2. 00 mL、4. 00 mL、6. 00 mL、8. 00 mL、10. 00 mL铁标准溶液于六个 100 mL烧杯中 ,各加入 40 mL水 ,使用酸度计用盐酸溶液将溶液 pH值调至 1. 5~ 2. 0。

　　6. 11.4.2 分别加入 2 mL盐酸羟胺溶液 ,混匀 。再加入 2 mL邻菲啰啉溶液 ,混匀 ,使用酸度计用氨水溶液将溶液 pH值调至 5. 2~ 5. 8。在可调电炉上将溶液加热煮沸 5 min,取下冷却至室温 ,将冷却后的溶液转移到 100mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。使用分光光度计 ,用 3 cm 吸收池 ,在 510 nm 波长处 , 以试剂空白为参比测定其吸光度 。

　　6. 11.4.3 以测得的吸光度为纵坐标 、相对应的铁的质量(μg)为横坐标 ,绘制校准曲线或计算回归方程 。

　　6. 11.5 试验步骤

　　称取约 2. 0 g试样 ,精确至 0. 2 mg,置于 100mL烧杯中 ,用水稀释至约 40mL。使用酸度计用盐酸溶液或氨水溶液将溶液 pH值调至 1. 5~ 2. 0,按 6. 11. 4. 2进行测定 。

　　6. 11.6 结果计算

　　铁(以 Fe计)含量以 w6 计 ,数值以 μg/g表示 ,按公式(8)计算 :

　　w …………………………( 8 )

　　式中 :

　　m1 — 从校准曲线上查得或回归方程计算出的铁的质量的数值 ,单位为毫克(μg) ;

　　m — 试料的质量的数值 ,单位为克(g) 。

　　计算结果表示到小数点后两位 。

　　6. 11.7 允许差

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果 。平行测定结果的绝对差值不大于 0. 5 μg/g。

　　6. 12 砷含量的测定

　　6. 12. 1 方法提要

　　将试样用混合酸消解制成溶液 ,进入等离子体发射光谱仪中被雾化后 , 由氩气带入等离子体火炬中 。试样中的砷元素在等离子体火炬中被气化 、电离 、激发并发射出特征谱线 。在一定浓度范围内 ,砷质量浓度与其特征谱线强度成正比 , 由此测定试样中的砷含量 。

　　9

　　GB/T 26324—2025

　　6. 12.2 试剂或材料

　　6. 12.2. 1 水 :符合 GB/T 6682中二级水规格 。

　　6. 12.2.2 硫酸 。

　　6. 12.2.3 硝酸 。

　　6. 12.2.4 硝酸溶液 :1+99。

　　6. 12.2.5 砷标准贮备溶液 :0. 1 mg/mL。

　　6. 12.2.6 砷标准溶液 :10mg/L。移取 10. 00mL砷标准溶液 ,置于 100mL容量瓶中 ,用硝酸溶液稀释至刻度 ,摇匀 。

　　6. 12.2.7 氩气(Ar) :纯度 ≥99. 999% 。

　　6. 12.3 仪器设备

　　电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES) 。

　　6. 12.4 校准曲线的绘制

　　6. 12.4. 1 分别移取 0. 00 mL、2. 00 mL、4. 00 mL、6. 00 mL、8. 00 mL、10. 00 mL砷标 准 溶 液 置 于 六 个100 mL 容量瓶中 ,用硝酸溶液稀释至刻度 ,摇匀 。此系列溶液中砷的质量浓度分别为 0. 00 mg/L(空白) 、0. 20 mg/L、0. 40 mg/L、0. 60 mg/L、0. 80 mg/L、1. 00 mg/L。

　　6. 12.4.2 根据仪器说明书调节冷却气 、载气和辅助气流量 、射频功率 、蠕动泵速及积分时间等参数 ,仪器开机点火后需至少稳定 30 min。在仪器的最佳条件下 ,进行波长校正 ,在 193. 7 nm 波长处 ,依次测定校准溶液的谱线强度 。

　　6. 12.4.3 以测得的谱线强度为纵坐标 、相对应的砷的质量浓度(mg/L) 为横坐标绘制校准曲线并计算回归方程 。相关系数应不小于 0. 999 5。

　　6. 12.5 试验步骤

　　6. 12.5. 1 称取 约 10 g 试 样 于 250 mL 高 型 烧 杯 中 , 精 确 至 0. 2 mg,加 入 10 mL 水 摇 匀 。 缓 慢 加 入1 mL 硫酸 ,再加入 5 mL硝酸 ,盖上表面皿 ,加热微沸约 30 min,直至消解完全 。冷却至室温后定容至100 mL容量瓶中 ,摇匀 。加热时温度应严格控制在酸的沸点以下 ,溶液不能沸腾 。

　　6. 12.5.2 按照 6. 12. 4. 2 的测试条件测定试样溶液的谱线强度 , 由校准曲查得或回归方程计算出砷的质量浓度 。

　　6. 12.6 结果计算

　　砷含量以 w7 计 ,数值以 μg/g表示 ,按式(9)计算 :

　　w …………………………( 9 )

　　式中 :

　　V — 试样溶液体积的数值 ,单位为毫升(mL)(V= 100) ;

　　ρ — 从校准曲线中查得或回归方程计算出的试样溶液中砷的质量浓度的数值 ,单位为毫克每升(mg/L) ;

　　m — 试料的质量的数值 ,单位为克(g) 。

　　计算结果表示到小数点后两位 。

　　6. 12.7 允许差

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果 。平行测定结果的绝对差值不大于 0. 5 μg/g。

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　　GB/T 26324—2025

　　7 检验规则

　　7. 1 表 1 和表 2规定的全部指标项目为型式检验项 目 ,在正常生产情况下 , 每六个月至少进行一次型式检验 。表 2规定的指标项目应逐批检验 。

　　7.2 每批产品不超过 100 t。

　　7.3 按 GB/T 6678规定确定采样单元数 。

　　7.4 采样时先充分搅匀 ,用玻璃管或聚乙烯塑料管插入桶深的三分之二处采样 。总量不少于 1 000 mL。充分混匀 ,分装入两个清洁 、干燥的样品瓶中 ,密封 。瓶上贴标签 ,注明 :生产厂名 、产品名称 、批号 、采样日期和采样者姓名 。一瓶供检验用 ,另一瓶保存备查 。

　　7.5 按 GB/T 8170中修约值比较法进行判定 。

　　7.6 检验结果中如果有一项指标不符合本文件要求时 ,应重新自两倍量的包装单元中采样核验 。核验结果仍有指标不符合本文件要求时 ,整批产品为不合格 。

　　8 标志、包装、运输及贮存

　　8. 1 羟基亚乙基二膦酸的包装桶上应涂刷牢固的标志 , 内容包括 :生产厂名 、产品名称 、商标 、批号或生产日期 、净质量 、本文件编号 、GB 190规定的“腐蚀性物质 ”和 GB/T 191规定的“向上 ”标志 。

　　8.2 羟基亚乙基二膦酸应采用聚乙烯塑料桶包装 。

　　8.3 羟基亚乙基二膦酸运输时应防止曝晒 。

　　8.4 羟基亚乙基二膦酸应贮存在阴凉 、通风干燥处 ,贮存期为一年 。

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　　GB/T 26324—2025

　　附 录 A

　　(资料性)

　　羟基亚乙基二膦酸31P 核磁共振特征谱图

　　羟基亚乙基二膦酸(HEDP) 31P核磁共振特征谱图见图 A. 1。

　　图 A. 1 羟基亚乙基二膦酸31P 核磁共振特征谱图

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　　GB/T 26324—2025

　　参 考 文 献

　　[1] GB 6944—2012 危险货物分类和品名编号

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