GB/T 1602-2025 农药熔点及熔程测定方法

　　ICS 65. 100 CCS G 23

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 1602—2025代替 GB/T 1602—2001

　　农药熔点及熔程测定方法

　　Determination method ofmeltingpointand melting range forpesticides

　　2025-10-05发布 2026-05-01实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 1602—2025

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1. 1—2020《标准化工作导则 第 1部分 :标准化文件的结构和起草规则》的规定起草 。

　　本文件代替 GB/T 1602—2001《农药熔点测定方法》,与 GB/T 1602—2001相比 , 除结构调整和编辑性改动外 ,主要技术变化如下 :

　　— 更改了标准的适用范围(见第 1 章 ,2001年版的第 1 章) ;

　　— 更改了毛细管液浴法的测定装置以及计算公式(见 4. 2,2001年版的 3. 3 和 3. 4) ;

　　— 增加了样品熔化阶段示意图(见 4. 2) ;

　　— 增加了毛细管熔点仪法(见 4. 3) ;

　　— 增加了差示扫描量热(DSC)法(见 4. 4) 。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。

　　本文件由中华人民共和国农业农村部提出 。

　　本文件由全国农药标准化技术委员会(SAC/TC133)归 口 。

　　本文件起草单位 :浙江世佳科技股份有限公司 、沈阳沈化院测试技术有限公司 、沈阳化工研究院有限公司 、安徽华辰检测技术研究院有限公司 、湖北泰盛化工有限公司 。

　　本文件主要起草人 :林洋 、徐丽娟 、王文卓 、高强 、乔琳 、胡小静 、李东 、谷玉 。

　　本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为 :

　　— 1976年首次发布为 GB/T 1602—1976,1979年第一次修订 ,2001年第二次修订 ;

　　— 本次为第三次修订 。

　　Ⅰ

　　GB/T 1602—2025

　　农药熔点及熔程测定方法

　　警示— 使用本文件的人员应有实验室工作的实践经验 。本文件并未指出所有的安全问题 。使用者有责任采取适当的安全和健康措施。

　　1 范围

　　本文件描述了农药熔点及熔程测定的毛细管液浴法 、毛细管熔点仪法和差示扫描量热(DSC)法 。本文件适用于固体农药原药及有效成分熔点及熔程的测定 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。其中 , 注 日期的引用文件 ,仅该日期对应的版本适用于本文件 ;不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单) 适用于本文件 。

　　JJG 701—2008 熔点测定仪

　　3 术语和定义

　　下列术语和定义适用于本文件 。

　　3. 1

　　熔点 meltingpoint

　　在环境大气压下 ,样品的物态由固态转变为液态的温度 。

　　3.2

　　熔程 melting range

　　在环境大气压下 ,从样品开始发生熔化至完全熔化时的温度范围 。

　　注 : 也称熔距或熔点范围 。

　　4 试验方法

　　4. 1 一般规定

　　本文件所用试剂在没有注明其他要求时 ,均指分析纯试剂 。

　　4.2 毛细管液浴法

　　4.2. 1 原理

　　以液浴加热的方式 ,使毛细管中的样品从低于其初熔时的温度逐渐升至高于其终熔时的温度 ,通过目视观察初熔及终熔的温度 , 以确定试样的熔点/熔程 。

　　4.2.2 试剂和材料

　　4.2.2. 1 传热液体 :应选用沸点高于被测样品的终熔温度 ,而且性能稳定 、清澈透明 、黏度较小的液体作

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　　为传热液体 。

　　示例 : 丙三醇 ,适用于熔点不高于 150 ℃的样品 ;液体石蜡(300℃以上馏分) ,适用于熔点不高于 150 ℃的样品 ;硅油(具体型号可根据产品熔点自行选择) ,适用于熔点不高于 300 ℃的样品 。

　　4.2.2.2 玻璃管 :长度约 700 mm ,两端开 口 。

　　4.2.2.3 毛细管 :一端熔封 , 内径 0. 9 mm~ 1. 1 mm ,壁厚 0. 10 mm~ 0. 15 mm ,长度应使安装后毛细管上端开口处高于传热液体液面 。

　　4.2.3 仪器和装置

　　4.2.3. 1 测量温度计 :单球或双球温度计 ,分度值为 0. 1 ℃ ,长度为 250 mm~ 300 mm ,全浸或局浸式并经过校正 ,具有适当的量程(适用于测定熔点的范围) 。 当使用局浸式温度计时 ,不必使用辅助温度计 。

　　4.2.3.2 辅助温度计 :具有适当量程 ,分度值为 1 ℃ 。

　　4.2.3.3 加热器 :带有搅拌装置 ,升温速率可控制在 1. 0 ℃/min~ 10. 0 ℃/min的加热装置 。

　　4. 2.3.4 圆底烧瓶 :250 mL, 内径 80 mm ,径长 20 mm~ 30 mm , 口径约为 30 mm ,试管长为 100 mm~ 110 mm ,直径为 20 mm ,软木塞或胶塞外侧应有出气槽 ,毛细管液浴法熔点测定装置见图 1。

　　4.2.3.5 放大镜 。

　　单位为毫米

　　标引序号说明 :

　　1 — 圆底烧瓶 ;

　　2 — 试管 ;

　　3,4— 胶塞(或软木塞) ;

　　5 — 温度计 ;

　　6 — 辅助温度计 ;

　　7 — 毛细管 。

　　图 1 毛细管液浴法熔点测定装置示意图

　　4.2.4 测定步骤

　　4.2.4. 1 样品的制备

　　在研钵中将样品研 磨 成 细 密 的 粉 末 , 进 行 干 燥 。 将 上 述 干 燥 后 的 样 品 装 入 清 洁 、干 燥 的 毛 细 管中 ,将毛细管 在 高 约 700 mm 的 玻 璃 管 内 自 由 下 落 15次 ~ 20次 , 使 毛 细 管 内 样 品 粉 末 压 实 , 并 形 成

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　　3 mm~ 5 mm 长的样品柱 。

　　4.2.4.2 测定过程

　　在圆底烧瓶中加入 200 mL传热介质(按照样品的熔点选用合适的传热介质) 。 同时在试管中加入与烧瓶中相同的传热介质 ,液面高度应与烧瓶中传热介质的液面高度一致 。 温度计的中间泡应浸没于传热介质中 。 以 3 ℃/min的升温速率将传热介质加热至低于样品预计熔点 10 ℃时 ,把装有样品的毛细管系附于温度计上 ,使样品位于水银球的中部 。温度计位于试管中央 ,且不应与试管壁或底部接触 。辅助温度计依附在温度计上 ,使其水银球在温度计露出胶塞的水银柱的中部 。 以 1 ℃/min的升温速率继续加热 。用手持或固定的放大镜观察样品在毛细管内的熔化情况 ,样品熔化阶段示意图见图 2。 毛细管内壁明显润湿的温度(图 2 中阶段 A 时的温度)即为初熔点,样品全部熔化时的温度(图 2 中阶段 E时的温度)即为终熔点(熔点) 。

　　注 : 当毛细管内的样品受热后 ,将出现以下五个熔化阶段 :

　　阶段 A— 熔化开始 ,小液滴均一地附着于毛细管壁 ;

　　阶段 B— 样品开始黏结 ,样品与毛细管壁之间形成缝隙 ;

　　阶段 C— 样品开始缩小塌陷并且液体化 ;

　　阶段 D— 液体表面形成完整的半月面 ,但仍有少量固态样品 ;

　　阶段 E— 熔化结束 , 固态样品完全液化 。

　　图 2 样品熔化阶段示意图

　　4.2.5 数据处理

　　4.2.5. 1 全浸式温度计测定熔点的结果计算

　　如测定中使用全浸式温度计 ,则按照公式(1) 、公式(2)以及公式(3)进行计算 :

　　t=t1 + Δt1 + Δt2 ……………………( 1 )

　　Δt1 = 0. 000 16h1 (t1 -t2 ) ……………………( 2 )

　　Δt2 = 0. 000 16h2 (t1 -t3 ) ……………………( 3 )

　　式中 :

　　t — 熔点,单位为摄氏度( ℃) ;

　　t1 — 观测温度 ,单位为摄氏度( ℃) ;

　　Δt1 — 温度计露出液面至塞内水银柱校正值 ,单位为摄氏度( ℃) ;

　　Δt2 — 温度计露出塞外的水银柱校正值 ,单位为摄氏度( ℃) ;

　　h1 — 温度计露出液面至塞内水银柱高度(以温度计的度数表示) ;

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　　t2 — 试管内液面至塞内中间处温度(以辅助温度计测定) ,单位为摄氏度( ℃) ;

　　h2 — 塞外水银柱高度(以温度计的度数表示) ;

　　t3 — 塞外水银柱中部周围空气温度(以辅助温度计测定) ,单位为摄氏度( ℃) ;

　　0. 000 16 — 水银在玻璃中的膨胀系数 ,单位为每摄氏度( ℃ -1) 。

　　4.2.5.2 局浸式温度计测定熔点的结果计算

　　如测定中使用局浸式温度计 ,则按照公式(4)进行计算 :

　　t=t4 + Δt3 ……………………( 4 )

　　式中 :

　　t — 熔点,单位为摄氏度( ℃) ;

　　t4 — 观测温度 ,单位为摄氏度( ℃) ;

　　Δt3— 测量温度计的校正值 ,单位为摄氏度( ℃) 。

　　4.2.6 允许差

　　两次平行测定结果之差 ,应不大于 0. 3 ℃ ,取两次平行测定结果的算术平均值作为测定结果 。

　　4.3 毛细管熔点仪法

　　4.3. 1 原理

　　采用金属块加热系统的毛细管熔点仪进行测定 ,毛细管中的样品从低于其初熔时温度逐渐升高至高于其终熔时温度 ,通过目视镜观察初熔及终熔时的温度 , 以确定样品的熔点/熔程 。

　　4.3.2 仪器和材料

　　4.3.2. 1 毛细管熔点仪 :应符合 JJG 701—2008表 1 中 0. 2 的要求 ;加热装置为金属块加热系统 。也可使用精度相当的其他熔点测定仪 。测定前 ,应使用熔点标准物质对熔点测定仪进行校准 。

　　4.3.2.2 毛细管 :一端熔封 , 内径 0. 9 mm~ 1. 1 mm ,壁厚 0. 10 mm~0. 15 mm。

　　4.3.3 测定步骤

　　4.3.3. 1 样品的制备 按照 4. 2. 4. 1进行 。

　　4.3.3.2 测定过程

　　金属加热块以 3 ℃/min的升温速率升温至比预计熔点低 10 ℃时 ,把毛细管插入到金属加热块的小室中 , 同时升温速率降为 1 ℃/min后继续加热 。通过目视镜观察毛细管内样品熔化的情况 , 毛细管内壁明显润湿的温度(图 2 中阶段 A 时的温度)即为初熔点,样品全部熔化时的温度(图 2 中阶段 E 时的温度)即为终熔点(熔点) 。

　　4.3.4 允许差

　　两次平行测定结果之差 ,应不大于 0. 5 ℃ ,取两次平行测定结果的算术平均值作为测定结果 。

　　4.4 差示扫描量热(DSC)法

　　4.4. 1 原理

　　将样品和参比物按照同样的温度控制程序加热 。通过记录能量基线上样品发生相转变时 ,其焓变

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　　造成吸热(熔化)或放热(凝结)峰时的温度即为被试物的熔点 。

　　4.4.2 仪器和材料

　　4.4.2. 1 差示扫描量热仪 :其差示扫描量热池 ,在试验温度范围内能以稳定的升温速率对试样和参比物加热,并有温度传感器(精度 0. 1 ℃)监测样品温度,热流速率示差传感器(精度 1 μW) 监测样品与参比物之间的热流速率差 , 能够提供 10 mL/min~ 50 mL/min(流量精度 1 mL/min) 的氮气等惰性气体保护 。其温度控制装置 ,能对样品以至少 1 ℃/min(控温精度 0. 01 ℃/min)速率进行程序升温 。

　　4.4.2.2 样品皿 :密封式样品皿 ,应选择不与样品反应的样品皿 , 通常为铝金属皿 ,对于特殊或高温试验 ,可使用氧化铝 、陶瓷或铂金等材质的样品皿 。

　　4.4.2.3 分析天平 :称量精度 0. 01 mg。

　　4.4.2.4 氮气或其他惰性气体 ,体积分数 ψ≥99. 99% 。

　　4.4.3 测定步骤

　　4.4.3. 1 样品的制备

　　在研钵中将样品研磨成细密的粉末 ,进行干燥 。称取 3 mg~ 5 mg(精确至 0. 01 mg)干燥后的样品于洁净 、干燥的样品皿中 ,保证样品平整地铺在样品皿的底部 。

　　4.4.3.2 测定过程

　　分别将盛有样品的样品皿和空参比样品皿放入量热池中 。稳定通入干燥的保护气(氮气或其他惰性气体) ,保护气流速 10mL/min~ 50mL/min。 当熔点在 327℃以下时 , 以 1 ℃/min的升温速率升温至比估计熔点高 10℃以上的温度 , 以确保熔融峰后至少 5 min基线 。 当熔点在 327℃ ~ 1000 ℃时 , 以2 ℃/min的升温速率升温至比估计熔点高 20℃以上的温度 , 以确保样品熔融峰后至少 5 min基线 。可以改变试验的升温速率 ,但应在结果报告中给出使用的具体升温速率 。通过基线与焓变曲线起始和终止熔融段的切线延伸相交 ,分别得到样品的初熔点和终熔点(熔点) 。

　　4.4.4 允许差

　　两次平行测定结果之差 :熔点在 327 ℃以下时 ,应不大于 0. 5 ℃;熔点在 327 ℃ ~ 1 000 ℃时 ,应不大于 2. 0 ℃ ,取两次平行测定结果的算术平均值作为测定结果 。

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