GB/T 15072.4-2025 贵金属合金化学分析方法 第4部分：钯含量的测定

　　ICS 77. 120.99 CCS H 15

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 15072.4—2025代替 GB/T 15072.4—2008

　　贵金属合金化学分析方法

　　第 4 部分:钯含量的测定

　　Methodsforchemicalanalysisofpreciousmetalalloys—

　　Part4: Determination ofpalladium content

　　2025-08-29发布 2026-03-01实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 15072.4—2025

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1. 1—2020《标准化工作导则 第 1部分 :标准化文件的结构和起草规则》的规定起草 。

　　本文件是 GB/T 15072《贵 金 属 合 金 化 学 分 析 方 法》的 第 4 部 分 , GB/T 15072 已 经 发 布 了以 下部分 :

　　— 第 1部分 :金含量的测定 ;

　　— 第 2部分 :银含量的测定 ;

　　— 第 3部分 :铂含量的测定 ;

　　— 第 4部分 :钯含量的测定 ;

　　— 第 6部分 :铱含量的测定 ;

　　— 第 7部分 :金合金中铬和铁量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 8部分 :金 、钯 、银合金中铜量的测定 硫脲析出 EDTA络合返滴定法 ;

　　— 第 9部分 :金合金中铟量的测定 EDTA络合返滴定法 ;

　　— 第 10部分 :金合金中镍量的测定 EDTA络合返滴定法 ;

　　— 第 11部分 :金合金中钆和铍量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 12部分 :银合金中钒量的测定 过氧化氢分光光度法 ;

　　— 第 13部分 :银合金中锡 、铈和镧量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 14部分 :银合金中铝和镍量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 15部分 :金 、银 、钯合金中镍 、锌和锰量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 16部分 :金合金中铜和锰量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 17部分 :铂合金中钨量的测定 三氧化钨重量法 ;

　　— 第 18部分 :金合金中锆和镓量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 19部分 :银合金中钒和镁量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 20部分 :铑含量的测定 。

　　本文件代替 GB/T 15072. 4—2008《贵金属合金化学分析方法 钯 、银合金中钯量的测定 二甲基乙二醛肟重量法》。与 GB/T 15072. 4—2008相比 ,除结构调整和编辑性改动外 ,主要技术变化如下 :

　　a) 更改了适用范围和测定范围(见第 1 章 ,2008年版的第 1 章) ;

　　b) 增加了 “仪器设备 ”要求(见 4. 3) ;

　　c) 更改了样品处理要求 ,将 “试样 ”更改为 “样品 ”(见 4. 4,2008年版的第 5 章) ;

　　d) 更改了“试料量及其精度 ”要求(见 4. 5. 1,2008年版的第 6章) ;

　　e) 增加了二甲基乙二醛肟析出 EDTA络合滴定法(见第 5 章) ;

　　f) 删除了 “允许差 ”要求(见 2008年版的第 8章) ;

　　g) 增加了 “精密度 ”要求(见 4. 7 和 5. 7) ;

　　h) 增加了 “试验报告 ”要求(见第 6章) 。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。

　　本文件由中国有色金属工业协会提出 。

　　本文件由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归 口 。

　　本文件起草单位 :贵研检测科技(云南)有限公司 、云南省贵金属新材料控股集团股份有限公司 、有色金属技术经济研究院有限责任公司 、南京市产品质量监督检验院(南京市质量发展与先进技术应用研

　　Ⅰ

　　GB/T 15072.4—2025

　　究院) 、国标(北京)检验认证有限公司 、江西省君鑫贵金属科技材料有限公司 、北矿检测技术股份有限公司 、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司韶关冶炼厂 、贵研资源(易门) 有限公司 、中宝正信金银珠宝首饰检测有限公司 、云南黄金矿业集团贵金属检测有限公司 、紫金矿业集团股份有限公司 、山东恒邦冶炼股份有限公司 、成都光明派特贵金属有限公司 、广东省科学院工业分析检测中心 。

　　本文件主要起草人 : 王丹 、陈雯 、向磊 、程山 、李倍 、韩继标 、李娜 、郁丰善 、刘秋波 、邵文英 、陈晓科 、罗荣根 、张雪 、林晶 、左鸿毅 、周世豪 、金娅秋 、梁洁 、蔡薇 、马王蕊 、栗生辰 、陈能 、刘振江 、冯燕波 、郭杨 、徐萌琳 、李秋莹 、师世龙 、张帆 、陈丽华 、赵霞 、杨帆 、李力 、王杰玉 、王懿轩 、朱武勋 、陶赛详 、钱栋 。

　　本文件于 1994年首次发布 ,2008年第一次修订 ,本次为第二次修订 。

　　Ⅱ

　　GB/T 15072.4—2025

　　引 言

　　贵金属合金是由一种或多种贵金属(如金 、银 、铂 、钯等)与其他金属元素或非金属元素组成的合金材料 。这些合金不仅能够保持贵金属的优良属性 ,如耐腐蚀性 、导电性 、延展性等 ,还能通过添加其他金属来改变或增强合金的某些物理 、化学或机械性能 。这使得贵金属合金在提高材料实用性和降低成本方面具有重要意义 ,广泛 应 用 于 汽 车 工 业 、电 子 通 信 、新 能 源 、石 油 化 工 、兵 器 工 业 、航 空 航 天 等 领 域 。 GB/T 15072 旨在建立一套化学成分分析的方法标准 , 以满足贵金属合金产品生产和贸易的需求 。

　　GB/T 15072拟由 20个部分构成 :

　　— 第 1部分 :金含量的测定 , 目的在于建立电位滴定法和火试金重量法测定贵金属合金中金含量的方法 ;

　　— 第 2部分 :银含量的测定 , 目的在于建立电位滴定法和火试金重量法测定贵金属合金中银含量的方法 ;

　　— 第 3部分 :铂含量的测定 , 目的在于建立电位滴定法测定贵金属合金中铂含量的方法 ;

　　— 第 4部分 :钯含量的测定 , 目的在于建立重量法和滴定法测定贵金属合金中钯含量的方法 ;

　　— 第 6部分 :铱含量的测定 , 目的在于建立电位滴定法测定贵金属合金中铱含量的方法 ;

　　— 第 7部分 :铂 、钯 、铑 、铱 、钌 、钴 、铬 、铁 、镍 、锌 、铜 、锰 、钆 、钇 、锡 、铈 、镧 、铝 、钒 、镁 、镓 、铍 、锑 、锆 、钼 、钛含量的测定 。 目的在于建立电感耦合等离子体原子发射光谱法测定贵金属合金中多元素含量的测定方法 ;

　　— 第 8部分 :铜含量的测定 , 目的在于建立滴定法测定贵金属合金中铜含量的方法 ;

　　— 第 9部分 :铟 、锆含量的测定 , 目的在于建立滴定法测定贵金属合金中铟 、锆含量的方法 ;

　　— 第 10部分 :镍含量的测定 , 目的在于建立滴定法和重量法测定贵金属合金中镍含量的方法 ;

　　— 第 12部分 :钒 、铼 、钆 、钇含量的测定 分光光度法 , 目的在于建立分光光度法测定贵金属合金中钒 、铼 、钆 、钇含量的方法 ;

　　— 第 17部分 :钨含量的测定 , 目的在于建立重量法测定贵金属合金中钨含量的方法 ;

　　— 第 20部分 :铑含量的测 定 , 目 的 在 于 建 立 分 光 光 度 法 和 重 量 法 测 定 贵 金 属 合 金 中 铑 含 量 的方法 ;

　　— 第 21部分 :钌含量的测定 , 目的在于建立分光光度法测定贵金属合金中钌含量的方法 ;

　　— 第 22部分 :锰含量的测定 , 目的在于建立滴定法测定贵金属合金中锰含量的方法 ;

　　— 第 23部分 :钴含量的测定 , 目的在于建立滴定法测定贵金属合金中钴含量的方法 ;

　　— 第 24部分 :锡含量的测定 , 目的在于建立滴定法测定贵金属合金中锡含量的方法 ;

　　— 第 25部分 :铜 、锰 、锑 、镍含量的测定 火焰原子吸收光谱法 , 目的在于建立火焰原子吸收光谱法测定贵金属合金中铜 、锰 、锑 、镍含量的方法 ;

　　— 第 26部分 :氧 、氮 、氢含 量 的 测 定 , 目 的 在 于 建 立 惰 性 气 体 熔 融-红 外 吸 收 法/导 热 法 测 定 氧 、氮 、氢含量 ;

　　— 第 27部分 :碳含量的测定 , 目的在于建立高频红外检测法测定碳含量 ;

　　— 第 28部分 :微量元素含量的测定 , 目的在于建立电感耦合等离子体原子发射光谱法测定贵金属合金中微量元素含量的测定方法 。

　　自 1994年以来 ,先后发布了 2 个版本的 GB/T 15072系列标准部分 。 GB/T 15072. 4—2008发布

　　Ⅲ

　　GB/T 15072.4—2025

　　实施已十余年 ,测定范围已不能完全覆盖产品技术要求 。鉴于此 ,确有必要对 GB/T 15072. 4—2008进行修订 ,确保标准适应行业变化和市场需求 。

　　本文件进一步提高了标准的适用性 ,测定范围完全覆盖现行产品标准要求 ,满足了市场需求 。在提升贵金属合金产品质量 ,促进其生产 、贸易及扩大应用需求方面具有重要意义 。

　　Ⅳ

　　GB/T 15072.4—2025

　　贵金属合金化学分析方法

　　第 4 部分:钯含量的测定

　　警示— 使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验 。本文件并未指出所有可能的安全问题 。使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ,并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　1 范围

　　本文件描述了二甲基乙二醛肟重量法和二甲基乙二醛肟析出 EDTA 络合滴定法测定贵金属合金中钯含量的测定方法 。

　　本文件适用于贵金属合金中钯含量的测定 ,测定范围(质量分数) :4. 00% ~ 95. 00% 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。其中 , 注 日期的引用文件 ,仅该日期对应的版本适用于本文件 ;不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单) 适用于本文件 。

　　GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　3 术语和定义

　　本文件没有需要界定的术语和定义 。

　　4 方法 1 二 甲基乙二醛肟重量法

　　4. 1 原理

　　试料用硝酸分解 ,含金 、铂 、铑 、铱 、钨合金试料用盐酸与硝酸混合溶液分解 。用亚硝酸钠还原分离金 ,氯化银沉淀分离银 ,三氧化钨沉淀分离钨 。在稀盐酸介质中 , 以二甲基乙二醛肟沉淀钯 ,重量法测定钯含量 。

　　4.2 试剂或材料

　　除非另有说明 ,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水 。

　　4.2.2 硝酸 :ρ= 1. 42g/mL。

　　4.2. 1 盐酸 :ρ= 1. 19g/mL。

　　4.2.4 无水乙醇 :ρ= 1. 59g/mL。

　　4.2.3 冰醋酸 :ρ= 1. 05 g/mL。

　　4.2.5 盐酸溶液 :1+1。

　　4.2.6 盐酸溶液 :1+9。

　　4.2.7 盐酸溶液 :2+98。

　　1

　　GB/T 15072.4—2025

　　4.2. 8 硝酸溶液 :1+1。

　　4.2.9 盐酸与硝酸混合溶液 : 3 单位体积的盐酸(4. 2. 1) 与 1 单 位 体 积 的 硝 酸(4. 2. 2) 混 合 均 匀 。 用 时现配 。

　　4.2. 10 氨水溶液 :1+1。

　　4.2. 11 氯化钠溶液 :250g/L。

　　4.2. 12 亚硝酸钠溶液 :100 g/L。

　　4.2. 13 亚硝酸钠溶液 :10 g/L。

　　4.2. 14 氢氧化钠溶液 :100 g/L。

　　4.2. 15 二甲基乙二醛肟乙醇溶液 :10 g/L。

　　4.2. 16 百 里 酚 蓝 溶 液(1 g/L) : 称 取 0. 1 g 百 里 酚 蓝 于 100 mL 烧 杯 中 , 加 2. 2 mL 氢 氧 化 钠 溶 液(4. 2. 14) , 用水稀释至 100 mL。

　　4.3 仪器设备

　　4.3. 1 天平 :分度值为 0. 01 mg。

　　4.3.2 4号玻璃砂芯坩埚 :容积 30 mL。

　　4.3.3 烘箱(温度不大于 300 ℃) 。

　　4.3.4 聚四氟乙烯消化罐 :壁厚 25 mm±2 mm ,容积 30 mL,达到以上条件的消化罐均可使用 。

　　4.4 样品

　　样品加工成碎屑 ,碎屑的厚度不大于 0. 2 mm , 长 度 、宽 度 不 大 于 2. 0 mm。 用 冰 醋 酸 浸 泡 10 min后 ,再用无水乙醇洗净 、晾干 ,混匀 。

　　4.5 试验步骤

　　4.5. 1 试料

　　按表 1称取样品(4. 4) ,精确至 0. 000 01 g。

　　表 1 试料量

　　Pd的质量分数 %

　　试料

　　g

　　4. 00~ 10. 00

　　0. 50

　　>10. 00~ 30. 00

　　0. 20

　　>30. 00~ 60. 00

　　0. 10

　　>60. 00~ 95. 00

　　0. 05

　　4.5.2 平行试验

　　平行做两份试验 ,取其平均值 。

　　4.5.3 空白试验

　　随同试料做空白试验 。

　　2

　　GB/T 15072.4—2025

　　4.5.4 测定

　　4.5.4. 1 试料的溶解

　　4.5.4. 1. 1 不含金、铂、铑、铱、钨试料的溶解

　　将试料(4. 5. 1)置于 400 mL烧杯中 ,加 10 mL硝酸(4. 2. 2) ,盖上表面皿 , 于电炉上低温加热溶解 。取下 ,冷却 。

　　4.5.4. 1.2 含金、铂、铑、铱、钨试料的溶解

　　将试料(4. 5. 1) 置 于 聚 四 氟 乙 烯 消 化 罐 中 , 加 20 mL 盐 酸 与 硝 酸 混 合 溶 液 (4. 2. 9) , 于 烘 箱 中150 ℃ ±5 ℃ 溶解 12 h。取出 ,冷却 ,将溶液转至 400 mL烧杯中 。

　　4.5.4.2 试液的处理

　　4.5.4.2. 1 不含钨 、银 、金试液 :将试液(4. 5. 4. 1)低温蒸至约 1 mL。

　　4.5.4.2.2 含钨 、银 、金试液 ,根据试液含钨 、银 、金元素情况 ,进行如下操作 :

　　a) 含钨试液 :将试液(4. 5. 4. 1) 低温 蒸 至 约 1 mL。 加 30 mL水 , 用 定 性 滤 纸 过 滤 。 用 硝 酸 溶 液(4. 2. 8)洗涤烧杯及沉淀各 10次 。弃去沉淀 ,滤液收集在 400 mL烧杯中 。

　　b) 含银试液 :将试液(4. 5. 4. 1)低温蒸至约 1 mL。加 4 mL盐酸溶液(4. 2. 5) 、100 mL水 ,加热煮沸至沉淀凝聚 ,取下 ,冷却 。用定性滤纸过滤 , 用盐酸溶液(4. 2. 7) 洗涤烧杯及沉淀各 6 次 ,再用水洗涤烧杯及沉淀各 2 次 ,弃去沉淀 ,滤液收集在 400 mL烧杯中 。

　　c) 含金试液 :将试液(4. 5. 4. 1)低温蒸至约 1 mL。加 30 mL水 、2 滴百里酚蓝溶液(4. 2. 16) ,滴加氢氧化钠溶液(4. 2. 14)使试液由红色变橙色(pH 值约为 2) , 加热至沸 , 于搅动下滴加 15 mL亚硝酸钠溶液(4. 2. 12) ,煮沸 30 min至沉淀凝聚 。用定性滤纸过滤 ,用约 85 ℃亚硝酸钠溶液(4. 2. 13) 洗涤烧杯及沉淀各 5 次 , 用 5 mL盐酸溶液(4. 2. 6) 滴入烧杯边沿和滤纸上 ,并 用 约

　　85 ℃ 热水洗涤烧杯及沉淀各 10次 ,弃去沉淀 ,滤液收集在 400 mL烧杯中 。

　　d) 含钨和银试液 :将试液(4. 5. 4. 1)低温蒸至约 1 mL。加 30 mL水 ,用定性滤纸过滤 。用硝酸溶液(4. 2. 8) 洗 涤 烧 杯 及 沉 淀 各 10 次 。 弃 去 沉 淀 , 滤 液 收 集 在 400 mL 烧 杯 中 , 低 温 蒸 至 约1 mL。加 4 mL盐酸溶液(4. 2. 5) 、100 mL水 ,加热煮沸至沉淀凝聚 ,取下 ,冷却 。用定性滤纸过滤 ,用盐酸溶液(4. 2. 7)洗涤烧杯及沉淀各 6次 ,再用水洗涤烧杯及沉淀各 2 次 ,弃去沉淀 ,滤液收集在 400 mL烧杯中 。

　　e) 含钨和金试液 :将试液(4. 5. 4. 1)低温蒸至约 1 mL。加 30 mL水 ,用定性滤纸过滤 。用硝酸溶液(4. 2. 8) 洗 涤 烧 杯 及 沉 淀 各 10 次 。 弃 去 沉 淀 , 滤 液 收 集 在 400 mL 烧 杯 中 , 低 温 蒸 至 约1 mL。加 30 mL水 、2滴百里酚蓝溶液(4. 2. 16) ,滴加氢氧化钠溶液(4. 2. 14) 使试液由红色变橙色(pH值约为 2) ,加热至沸 ,于搅动下滴加 15mL亚硝酸钠溶液(4. 2. 12) ,煮沸 30min至沉淀凝聚 。用定性滤纸过滤 ,用约 85 ℃亚硝酸钠溶液(4. 2. 13) 洗涤烧杯及沉淀各 5 次 ,用 5 mL盐酸溶液(4. 2. 6)滴入烧杯边沿和滤纸上 ,并用约 85 ℃热水洗涤烧杯及沉淀各 10次 ,弃去沉淀 ,滤液收集在 400 mL烧杯中 。

　　f) 含银和金试液 :将试液(4. 5. 4. 1)低温蒸至约 1 mL。加 4 mL盐酸溶液(4. 2. 5) 、100 mL水 ,加热煮沸 至 沉 淀 凝 聚 , 取 下 , 冷 却 。 用 定 性 滤 纸 过 滤 , 用 盐 酸 溶 液(4. 2. 7) 洗 涤 烧 杯 及 沉 淀 各6次 , 再用 水 洗 涤 烧 杯 及 沉 淀 各 2 次 , 弃 去 沉 淀 , 滤 液 收 集 在 400 mL 烧 杯 中 , 低 温 蒸 至 约1 mL。加 30 mL水 、2滴百里酚蓝溶液(4. 2. 16) ,滴加氢氧化钠溶液(4. 2. 14) 使试液由红色变橙色(pH值约为 2) ,加热至沸 ,于搅动下滴加 15mL亚硝酸钠溶液(4. 2. 12) ,煮沸 30min至沉淀凝聚 。用定性滤纸过滤 ,用约 85 ℃亚硝酸钠溶液(4. 2. 13) 洗涤烧杯及沉淀各 5 次 ,用 5 mL

　　3

　　GB/T 15072.4—2025

　　盐酸溶液(4. 2. 6)滴入烧杯边沿和滤纸上 ,并用约 85 ℃热水洗涤烧杯及沉淀各 10次 ,弃去沉淀 ,滤液收集在 400 mL烧杯中 。

　　g) 含钨 、银 、金试液 :将试液(4. 5. 4. 1)低温蒸至约 1 mL。加 30 mL水 ,用定性滤纸过滤 。用硝酸溶液(4. 2. 8) 洗 涤 烧 杯 及 沉 淀 各 10次 。弃 去 沉 淀 , 滤 液 收 集 在 400 mL烧 杯 中 , 低 温 蒸 至 约1 mL。加 4 mL盐酸溶液(4. 2. 5) 、100 mL水 ,加热煮沸至沉淀凝聚 ,取下 ,冷却 。用定性滤纸过滤 ,用盐酸溶液(4. 2. 7)洗涤烧杯及沉淀各 6次 ,再用水洗涤烧杯及沉淀各 2 次 ,弃去沉淀 ,滤液收集在 400 mL烧杯中 ,低温蒸至约 1 mL。加 30 mL水 、2 滴百里酚蓝溶液(4. 2. 16) ,滴加氢氧化钠溶液(4. 2. 14)使试液由红色变橙色(pH 值约为 2) , 加热至沸 , 于搅动下滴加 15 mL亚硝酸钠溶液(4. 2. 12) ,煮沸 30 min至沉淀凝聚 。用定性滤纸过滤 ,用约 85 ℃亚硝酸钠溶液(4. 2. 13) 洗涤烧杯及沉淀各 5 次 , 用 5 mL盐酸溶液(4. 2. 6) 滴入烧杯边沿和滤纸上 ,并 用 约85 ℃ 热水洗涤烧杯及沉淀各 10次 ,弃去沉淀 ,滤液收集在 400 mL烧杯中 。

　　4.5.4.3 沉淀

　　在试液(4. 5. 4. 2. 2)中加 2 mL氯化钠溶液(4. 2. 11) ,低温蒸至湿盐状 。加 10 mL盐酸(4. 2. 1) ,低温蒸至湿盐状 ,反复 2 次 。加 10 mL盐酸(4. 2. 1) 、200 mL水 ,于搅动下滴加 50 mL二甲基乙二醛肟乙醇溶液(4. 2. 15) ,并继续搅动 3 min,静置 2 h。

　　4.5.4.4 过滤

　　将沉淀(4. 5. 4. 3)抽滤于预先洗净 、干燥 、已恒重好的 4 号玻璃砂芯坩埚中 ,用盐酸与硝酸混合溶液(4. 2. 9)洗涤烧杯及沉淀各 10次 ,并用带橡皮头的玻璃棒擦烧杯边沿 ,再用 5 mL无水乙醇(4. 2. 4) 洗涤玻璃砂芯坩埚及沉淀 3 次 。将玻璃砂芯坩埚置于温度为 110 ℃ ±5 ℃的烘箱中烘干 1. 5 h。取出 ,置于干燥器中 30 min,称重 ,如此反复 ,直至恒重 。

　　4.6 试验数据处理

　　钯含量以钯的质量分数 wPd计 ,按式(1)计算 。

　　(m - m - m ) × 0 316 1

　　wPd × 100% …………………………( 1 )

　　式中 :

　　m2 — 二甲基乙二醛肟钯沉淀和坩埚的质量 ,单位为克(g) ;

　　m1 — 坩埚的质量 ,单位为克(g) ;

　　m0 — 空白值 ,单位为克(g) ;

　　0. 316 1— 二甲基乙二醛肟钯换算成钯的因数 ;

　　m — 试料的质量 ,单位为克(g) 。

　　试验结果的数值按 GB/T 8170的规定进行修约 ,计算结果表示到小数点后两位 。

　　4.7 精密度

　　4.7. 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ,在表 2 给出的平均值范围内 ,这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r) ,超过重复性限(r) 的情况不超过 5% ,重复性限(r) 根据表 2 数据采用线性内插法或外延法求得 。精密度统计数据见附录 A。

　　4

　　GB/T 15072.4—2025

　　表 2 重复性限

　　wPd/%

　　4. 94

　　60. 00

　　94. 90

　　r/%

　　0. 07

　　0. 16

　　0. 20

　　4.7.2 再现性

　　在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限(R) ,超过再现性限(R) 的情况不超过 5% ,再现性限(R)按表 3数据采用线性内插法或外延法求得 。

　　表 3 再现性限

　　wPd/%

　　4. 94

　　60. 00

　　94. 90

　　R/%

　　0. 07

　　0. 21

　　0. 21

　　5 方法 2 二 甲基乙二醛肟析出 EDTA 络合滴定法

　　5. 1 原理

　　试料用硝酸分解 ;含金 、铂 、铱 、铑 、钨合金试料用盐酸与硝酸混合溶液分解 。金用磷酸三丁酯-三氯甲烷萃取分离 。加过量 EDTA络合钯及其他金属离子 ,在 pH 值约为 5. 8 条件下用锌标准滴定溶液滴定过量 EDTA,加二甲基乙二醛肟析出与钯络合的 EDTA,用三氯甲烷萃取二甲基乙二醛肟-钯沉淀 , 以锌标准滴定溶液滴定测定钯含量 。

　　5.2 试剂或材料

　　除非另有说明 ,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水 。

　　5.2.2 盐酸 :ρ= 1. 19g/mL。

　　5.2. 1 三氯甲烷 :ρ= 1. 48g/mL。

　　5.2.3 硝酸 :ρ= 1. 42g/mL。

　　5.2.4 盐酸溶液 :1+2。

　　5.2.5 硝酸溶液 :1+1。

　　5.2.6 盐酸与硝酸混合溶液 : 3 单位体积的盐酸(5. 2. 2) 与 1 单 位 体 积 的 硝 酸(5. 2. 3) 混 合 均 匀 。 用 时现配 。

　　5.2.7 乙二胺四乙酸二钠[Na2EDTA · 2H2 O(简写作 EDTA)]溶液(0. 03 mol/L) 。

　　5.2. 8 磷酸三丁酯-三氯甲烷混合溶液 :1单位体积磷酸三丁酯与 2单位体积三氯甲烷混合 。

　　5. 2.9 乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH值约为 5. 8) :称取 100g无水乙酸钠置于 600mL烧杯中 ,加入 10mL冰乙酸 ,用水稀释至体积为 500 mL。

　　5.2. 10 二甲基乙二醛肟乙醇溶液 :10 g/L。

　　5.2. 11 氢氧化钠溶液 :200 g/L。

　　5.2. 12 氯化钠溶液 :250g/L。

　　5.2. 13 锌标准滴定溶液 ,约 0. 008 mol/L,按以下步骤进行配制和标定 :

　　a) 配 制 : 称 取 1. 048 g 金 属 锌 (wZn ≥99. 99%) , 置 于 150 mL 烧 杯 中 , 加 10 mL 硝 酸 溶 液

　　5

　　GB/T 15072.4—2025

　　(5. 2. 3) , 盖上表面皿 ,低温加热至完全溶解 ,蒸发至约 2 mL,用水冲洗表面皿及烧杯壁 ,用水转入 2 000 mL容量瓶中 , 以水稀释至刻度 ,混匀 。

　　b) 标定 :标定与试料的滴定平行进行 。

　　移取 10. 00 mL 钯 标 准 溶 液 ( 5. 2. 14) , 置 于 300 mL 烧 杯 中 。 加 入 2 mL 氯 化 钠 溶 液(5. 2. 12) , 低温蒸至湿盐状 。加入 100 mL水 、5 mL EDTA 溶液(5. 2. 7) 、20 mL 乙酸-乙酸钠缓冲溶液(5. 2. 9) ,搅动下加入 7滴二甲酚橙溶液(5. 2. 15) ,滴加氢氧化钠溶液(5. 2. 11) 至 pH值约为 5. 8,用锌标准滴定溶液(5. 2. 13)滴定至溶液由黄色变成红色为第一终点 。不记数 。

　　于滴定至第一终点的溶液中 ,加入 10mL二甲基乙二醛肟乙醇溶液(5. 2. 10) ,搅动 1 min,静置15 min。加入 10mL三氯甲烷(5. 2. 1) ,继续搅动至溶液清亮 ,用锌标准滴定溶液(5. 2. 13)滴定至溶液由黄色变成红色为终点 。所消耗锌标准滴定溶液(5. 2. 13)的体积为 V2 。

　　平行标定 3份 ,所消耗的 锌 标 准 滴 定 溶 液(5. 2. 13) 体 积 的 极 差 值 应 不 超 过 0. 05 mL, 取 其 平均值 。

　　按式(2)计算锌标准滴定溶液的实际浓度 。

　　c= …………………………( 2 )

　　式中 :

　　c — 锌标准滴定溶液的实际浓度 ,单位为摩尔每毫升(mol/mL) ;

　　c0 — 钯标准溶液的质量浓度 ,单位为毫克每毫升(mg/mL) ;

　　V1 — 移取钯标准溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　106. 42 — 钯的摩尔质量 ,单位为克每摩尔(g/mol) ;

　　V2 — 标定时 ,所消耗的锌标准滴定溶液的体积 ,单位为毫升(mL) 。

　　5. 2. 14 钯标准溶液 :称取 0. 50g金属钯片(wPd≥99. 99%) ,精确至 0. 00001g,置于 250mL烧杯中 ,加入 10 mL盐酸与硝酸混 合 溶 液(5. 2. 6) , 盖 上 表 面 皿 , 低 温 加 热 至 完 全 溶 解 。 用 水 冲 洗 表 面 皿 及 烧 杯壁 ,加入 5 mL氯化钠溶液(5. 2. 12) ,低温蒸至湿盐状 。加入 3 mL盐酸(5. 2. 2) ,低温蒸至湿盐状 ,重复3 次 , 取下 。加入 250 mL盐酸(5. 2. 2) ,转入 500 mL容量瓶中 , 以水稀释至刻度 。混匀 。此溶液 1 mL含 1 mg钯 。

　　5.2. 15 二甲酚橙溶液 :2 g/L。

　　5.3 仪器设备

　　5.3. 1 天平 :分度值为 0. 01 mg。

　　5.3.2 烘箱(温度不大于 300 ℃) 。

　　5.3.3 聚四氟乙烯消化罐 :壁厚 25 mm±2 mm ,容积 30 mL,达到以上条件的消化罐均可使用 。

　　5.4 样品

　　样品加工成碎屑 ,碎屑的厚度不大于 0. 2 mm , 长 度 、宽 度 不 大 于 2. 0 mm。 用 冰 醋 酸 浸 泡 10 min后 ,再用无水乙醇洗净 、晾干 ,混匀 。

　　5.5 试验步骤

　　5.5. 1 试料

　　按表 4称取样品(5. 4) ,精确至 0. 000 01 g。

　　6

　　GB/T 15072.4—2025

　　表 4 试料量、定容和分取体积

　　Pd的质量分数 %

　　试料量

　　g

　　定容体积mL

　　分取体积mL

　　4. 00~ 10. 00

　　0. 10

　　—

　　—

　　>10. 00~ 20. 00

　　0. 50

　　100

　　10. 00

　　>20. 00~ 50. 00

　　0. 40

　　200

　　10. 00

　　>50. 00~ 95. 00

　　0. 20

　　200

　　10. 00

　　5.5.2 平行试验

　　平行做两份试验 ,取其平均值 。

　　5.5.3 空白试验

　　随同试料做空白试验 。

　　5.5.4 测定

　　5.5.4. 1 试料的溶解

　　5.5.4. 1. 1 不含金、铂、铑、铱、钨试料的溶解

　　将试料(5. 5. 1)置于 300 mL烧 杯 中 , 加 10 mL 硝 酸(5. 2. 3) , 盖 上 表 面 皿 , 低 温 加 热 溶 解 。 取 下 ,冷却 。

　　5.5.4. 1.2 含金、铂、铑、铱、钨试料的溶解

　　将试料(5. 5. 1) 置 于 聚 四 氟 乙 烯 消 化 罐 中 , 加 20 mL 盐 酸 与 硝 酸 混 合 溶 液 (5. 2. 6) , 于 烘 箱 中150 ℃ ±5 ℃ 溶解 12 h。

　　5.5.4.2 试液的处理

　　5.5.4.2. 1 不含金试液的处理

　　将试液(5. 5. 4. 1)按表 4用水定容 、分取于 300 mL烧杯中 ,低温蒸至约 1 mL。

　　5.5.4.2.2 含金试液的处理

　　将试液(5. 5. 4. 1)按表 4用水定容 、分取于 125 mL分液漏斗中 ,加 10 mL磷酸三丁酯-三氯甲烷混合溶液(5. 2. 8) ,10mL盐酸溶液(5. 2. 4) ,萃取 2 min,静置 5 min,从分液漏斗下口放出下层有机相 ,上层水相再重复萃取 1 次 。将水相从分液漏斗上口转入 300 mL烧杯中 ,用水冲洗分液漏斗 ,洗液并入烧杯中 ,低温蒸至约 1 mL。

　　5.5.4.3 滴定

　　于试液(5. 5. 4. 2)中加 2 mL氯化钠溶液(5. 2. 12) ,低温蒸至湿盐状 。 加 3 mL盐酸(5. 2. 2) ,低温蒸至湿盐状 ,重复 3 次 ~ 4 次 。 加 100 mL 水 、5 mL EDTA 溶 液(5. 2. 7) 、20 mL 乙 酸-乙 酸 钠 缓 冲 溶 液

　　7

　　GB/T 15072.4—2025

　　(5. 2. 9) ,搅动下加入 7滴二甲酚橙溶液(5. 2. 15) ,滴加氢氧化钠溶液(5. 2. 11) 至 pH 值约为 5. 8,用锌标准滴定溶液(5. 2. 13)滴定至试液由黄色变为红色为第一终点,含 Cu高时由黄绿色变为紫红色为第一终点 。不记数 。

　　于滴定至第一终点的溶液中 ,加入 10 mL二甲基乙二醛肟乙醇溶液 ,搅动 1 min,静置 15 min。加入 10mL三氯甲烷(5. 2. 1) ,继续搅动至溶液清亮 ,用锌标准滴定溶液(5. 2. 13)滴定至溶液由黄色变为红色为终点,含 Cu高时由黄绿色变为紫红色为终点 。所消耗锌标准滴定溶液(5. 2. 13)的体积为 V3 。

　　5.6 试验数据处理

　　钯含量以钯的质量分数 wPd计 ,按式(3)计算 。

　　wPd

　　式中 :

　　c — 锌标准滴定溶液的实际浓度 ,单位为摩尔每毫升(mol/mL) ;

　　V3 — 滴定试液所消耗的锌标准滴定溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　V4 — 试液的定容体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　106. 42 — 钯的摩尔质量 ,单位为克每摩尔(g/mol) ;

　　m3 — 试料的质量 ,单位为克(g) ;

　　V5 — 分取试液的体积 ,单位为毫升(mL) 。

　　试验结果的数值按 GB/T 8170的规定进行修约 ,计算结果表示到小数点后两位 。

　　5.7 精密度

　　5.7. 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ,在表 5 给出的平均值范围内 ,这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r) ,超过重复性限(r) 的情况不超过 5% ,重复性限(r) 根据表 5 数据采用线性内插法或外延法求得 。精密度测量统计数据见附录 A。

　　表 5 重复性限

　　wPd/%

　　4. 93

　　59. 98

　　94. 87

　　r/%

　　0. 07

　　0. 17

　　0. 22

　　5.7.2 再现性

　　在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限(R) ,超过再现性限(R) 的情况不超过 5% ,再现性限(R)按表 6数据采用线性内插法或外延法求得 。

　　表 6 再现性限

　　wPd/%

　　4. 93

　　59. 98

　　94. 87

　　R/%

　　0. 07

　　0. 20

　　0. 22

　　8

　　GB/T 15072.4—2025

　　6 试验报告

　　试验报告至少应给出以下内容 :

　　— 试验对象 ;

　　— 本文件编号 ;

　　— 使用的方法 ;

　　— 分析结果及其表示 ;

　　— 与基本分析步骤的差异 ;

　　— 观察到的异常现象 ;

　　— 试验日期 。

　　9

　　GB/T 15072.4—2025

　　附 录 A

　　(资料性)

　　精密度统计数据

　　表 A. 1 给出了方法 1二甲基乙二醛肟重量法(2024年由 13家实验室对钯含量的 3 个不同水平样品 ,在重复性条件下独立测定 7次)的精密度统计数据 。表 A. 2 给出了方法 2二甲基乙二醛肟析出 ED- TA络合滴定法(2024年由 11家实验室对钯含量的 3个不同水平样品 ,在重复性条件下独立测定 7次)的精密度统计数据 。

　　表 A. 1 方法 1 贵金属合金中钯含量精密度统计数据

　　元素

　　水平

　　离群值

　　结果可接受的实验室个数

　　可接受的数据个数

　　平均值 %

　　重复性标准差

　　(Sr )

　　再现性标准差

　　(SR )

　　重复性限(r) %

　　再现性限(R) %

　　Pd

　　1

　　0

　　12

　　84

　　4. 93

　　0. 006 8

　　0. 027

　　0. 07

　　0. 07

　　2

　　1

　　13

　　90

　　59. 95

　　0. 048

　　0. 075

　　0. 16

　　0. 21

　　3

　　0

　　12

　　84

　　94. 91

　　0. 020

　　0. 076

　　0. 20

　　0. 21

　　10

　　表 A.2

　　

　　方法 2 贵金属合金中钯含量精密度统计数据

　　元素

　　水平

　　离群值

　　结果可接受的实验室个数

　　可接受的数据个数

　　平均值 %

　　重复性标准差

　　(Sr )

　　再现性标准差

　　(SR )

　　重复性限(r) %

　　再现性限(R) %

　　Pd

　　1

　　0

　　11

　　77

　　4. 93

　　0. 011

　　0. 026

　　0. 07

　　0. 07

　　2

　　0

　　10

　　70

　　59. 95

　　0. 043

　　0. 073

　　0. 17

　　0. 20

　　3

　　0

　　11

　　77

　　94. 89

　　0. 009 8

　　0. 080

　　0. 22

　　0. 22