GB 7300.807-2025 饲料添加剂 第8部分：防腐剂、防霉剂和酸度调节剂 柠檬酸钙

　　ICS 65. 120 CCS B 46

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB 7300. 807—2025代替 GB 34467—2017

　　饲料添加剂 第 8 部分 :

　　防腐剂、防霉剂和酸度调节剂 柠檬酸钙

　　Feed additives—Part8:Preservatives,mildew preventivesand

　　acidity regulators—Calcium citrate

　　2025-12-31发布 2027-01-01实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB 7300. 807—2025

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1. 1—2020《标准化工作导则 第 1部分 :标准化文件的结构和起草规则》的规定起草 。

　　本文件是 GB 7300《饲料添加剂》的第 8部分 。GB 7300已经发布了以下部分 :

　　— 第 1部分 :氨基酸 、氨基酸盐及其类似物 L-苏氨酸(GB 7300. 101) ;

　　— 第 1部分 :氨基酸 、氨基酸盐及其类似物 甘氨酸(GB 7300. 102) ;

　　— 第 1部分 :氨基酸 、氨基酸盐及其类似物 蛋氨酸羟基类似物(GB 7300. 103) ;

　　— 第 1部分 :氨基酸 、氨基酸盐及其类似物 L-缬氨酸(GB 7300. 104) ;

　　— 第 1部分 :氨基酸 、氨基酸盐及其类似物 牛磺酸(GB 7300. 105) ;

　　— 第 2部分 :维生素及类维生素 L-抗坏血酸-2-磷酸酯盐(GB 7300. 201) ;

　　— 第 2部分 :维生素及类维生素 维生素 D3 油(GB 7300. 202) ;

　　— 第 2部分 :维生素及类维生素 甜菜碱(GB 7300. 203) ;

　　— 第 2部分 :维生素及类维生素 甜菜碱盐酸盐(GB 7300. 204) ;

　　— 第 2部分 :维生素及类维生素 核黄素(维生素 B2 )(GB 7300. 205) ;

　　— 第 2部分 :维生素及类维生素 氯化胆碱(GB 7300. 206) ;

　　— 第 2部分 :维生素及类维生素 烟酰胺(GB 7300. 207) ;

　　— 第 2部分 :维生素及类维生素 L-抗坏血酸钙(GB 7300. 208) ;

　　— 第 2部分 :维生素及类维生素 氰钴胺(维生素 B12)(GB 7300. 209) ;

　　— 第 3部分 :矿物元素及其络(螯)合物 碘化钾(GB 7300. 301) ;

　　— 第 3部分 :矿物元素及其络(螯)合物 亚硒酸钠(GB 7300. 302) ;

　　— 第 3部分 :矿物元素及其络(螯)合物 碘酸钾(GB 7300. 303) ;

　　— 第 3部分 :矿物元素及其络(螯)合物 甘氨酸铁络合物(GB 7300. 304) ;

　　— 第 3部分 :矿物元素及其络(螯)合物 碱式氯化铜(GB 7300. 305) ;

　　— 第 3部分 :矿物元素及其络(螯)合物 烟酸铬(GB 7300. 306) ;

　　— 第 3部分 :矿物元素及其络(螯)合物 甘氨酸锌(GB 7300. 307) ;

　　— 第 3部分 :矿物元素及其络(螯)合物 苏氨酸锌螯合物(GB 7300. 308) ;

　　— 第 3部分 :矿物元素及其络(螯)合物 乳酸亚铁(GB 7300. 309) ;

　　— 第 3部分 :矿物元素及其络(螯)合物 酵母硒(GB 7300. 310) ;

　　— 第 3部分 :矿物元素及其络(螯)合物 磷酸二氢钙(GB 7300. 311) ;

　　— 第 3部分 :矿物元素及其络(螯)合物 磷酸三钙(GB 7300. 312) ;

　　— 第 3部分 :矿物元素及其络(螯)合物 磷酸氢钙(GB 7300. 313) ;

　　— 第 4部分 :酶制剂 木聚糖酶(GB 7300. 401) ;

　　— 第 4部分 :酶制剂 植酸酶(GB 7300. 402) ;

　　— 第 4部分 :酶制剂 纤维素酶(GB 7300. 403) ;

　　— 第 4部分 :酶制剂 β-甘露聚糖酶(GB 7300. 404) ;

　　— 第 4部分 :酶制剂 α-半乳糖苷酶(GB 7300. 405) ;

　　— 第 5部分 :微生物 酿酒酵母(GB 7300. 501) ;

　　— 第 5部分 :微生物 植物乳杆菌(GB 7300. 502) ;

　　— 第 5部分 :微生物 屎肠球菌(GB 7300. 503) ;

　　Ⅰ

　　GB 7300. 807—2025

　　— 第 5部分 :微生物 嗜酸乳杆菌(GB 7300. 504) ;

　　— 第 5部分 :微生物 凝结芽孢杆菌(GB 7300. 505) ;

　　— 第 5部分 :微生物 德式乳杆菌乳酸亚种(GB 7300. 506) ;

　　— 第 5部分 :微生物 粪肠球菌(GB 7300. 507) ;

　　— 第 6部分 :非蛋白氮 尿素(GB 7300. 601) ;

　　— 第 6部分 :非蛋白氮 磷酸氢二铵(GB 7300. 602) ;

　　— 第 8部分 : 防腐剂 、防霉剂和酸度调节剂 碳酸氢钠(GB 7300. 801) ;

　　— 第 8部分 : 防腐剂 、防霉剂和酸度调节剂 丙酸(GB 7300. 802) ;

　　— 第 8部分 : 防腐剂 、防霉剂和酸度调节剂 氯化铵(GB 7300. 803) ;

　　— 第 8部分 : 防腐剂 、防霉剂和酸度调节剂 苯甲酸(GB 7300. 804) ;

　　— 第 8部分 : 防腐剂 、防霉剂和酸度调节剂 乳酸(GB 7300. 805) ;

　　— 第 8部分 : 防腐剂 、防霉剂和酸度调节剂 甲酸钙(GB 7300. 806) ;

　　— 第 8部分 : 防腐剂 、防霉剂和酸度调节剂 柠檬酸钙(GB 7300. 807) ;

　　— 第 8部分 : 防腐剂 、防霉剂和酸度调节剂 双乙酸钠(GB 7300. 808) ;

　　— 第 9部分 :着色剂 阝-胡萝 卜素粉(GB 7300. 901) ;

　　— 第 9部分 :着色剂 阝,阝-胡萝 卜素-4,4-二酮(斑蝥黄)(GB 7300. 902) ;

　　— 第 10部分 :调味和诱食物质 谷氨酸钠(GB 7300. 1001) ;

　　— 第 10部分 :调味和诱食物质 大蒜素(GB 7300. 1002) ;

　　— 第 10部分 :调味和诱食物质 新甲基橙皮苷二氢查耳酮(GB 7300. 1003) ;

　　— 第 13部分 :其他 胆汁酸(GB 7300. 1301) 。

　　本文件代替 GB34467—2017《饲料添加剂 柠檬酸钙》,与 GB34467—2017相比 ,除结构调整和编辑性改动外 ,主要技术变化如下 :

　　— 增加了 “钙指标 及 计 算 公 式 ”, 更 改 了 “氟/(mg/kg) ”的 指 标 (见 5. 3 表 1、表 2, 2017 年 版 的3. 2) ;

　　— 更改了“外观与性状 ”(见 7. 2,2017年版的 4. 2) ;

　　— 更改了“钙的鉴别 ”的灼烧条件(见 7. 3. 4,2017年版的 4. 3. 3) ;

　　— 更改了柠檬酸钙的计算公式(见 7. 4. 5. 2,2017年版的 4. 4. 4. 1) ;

　　— 将 “柠檬酸含量的测定 ”氧化还原滴定法更改为仲裁法(见 7. 5. 1,2017年版的 4. 5) ;

　　— 增加了 “柠檬酸含量的测定 ”高效液相色谱法(见 7. 5. 2) 。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。

　　本文件由中华人民共和国农业农村部提出并归 口 。

　　本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为 :

　　— 2017年首次发布为 GB 34467—2017。

　　— 本次为第一次修订 ,标准编号调整为 GB 7300. 807—2025。

　　Ⅱ

　　GB 7300. 807—2025

　　引 言

　　饲料添加剂是指在饲料加工 、制作 、使用过程中添加的少量或者微量物质 ,包括营养性饲料添加剂和一般饲料添加剂 。为便于使用 ,按照产品类型 ,GB 7300《饲料添加剂》分为以下 13个大类 :

　　— 第 1部分 :氨基酸 、氨基酸盐及其类似物 ;

　　— 第 2部分 :维生素及类维生素 ;

　　— 第 3部分 :矿物元素及其络(螯)合物 ;

　　— 第 4部分 :酶制剂 ;

　　— 第 5部分 :微生物 ;

　　— 第 6部分 :非蛋白氮 ;

　　— 第 7部分 :抗氧化剂 ;

　　— 第 8部分 : 防腐剂 、防霉剂和酸度调节剂 ;

　　— 第 9部分 :着色剂 ;

　　— 第 10部分 :调味和诱食物质 ;

　　— 第 11部分 :粘结剂 、抗结块剂 、稳定剂和乳化剂 ;

　　— 第 12部分 :多糖和寡糖 ;

　　— 第 13部分 :其他 。

　　本文件的产品柠檬酸钙属于第 8 大类防腐剂 、防霉剂和酸度调节剂 , 因柠檬酸钙是此大类第 7个发布的产品标准 ,所以本文件以 GB 7300. 807编号 ,作为 GB 7300的第 807部分 。

　　Ⅲ

　　GB 7300. 807—2025

　　饲料添加剂 第 8 部分 :

　　防腐剂、防霉剂和酸度调节剂 柠檬酸钙

　　1 范围

　　本文件给出了柠檬酸钙的化学名称 、分子式 、相对分子质量和结构式 ,规定了饲料添加剂柠檬酸钙的技术要求 、检验规则及标签 、包装 、运输 、贮存和保质期 ,描述了取样和试验方法 。

　　本文件适用于以柠檬酸和含钙化合物为原料 ,经反应制成的饲料添加剂柠檬酸钙 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的内容通 过 文 中 的 规 范 性 引 用 构 成 本 文 件 必 不 可 少 的 条 款 。 其 中 , 注 日 期 的 引 用 文件 ,仅该日期对应的版本适用于本文件 ;不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单) 适用于本文件 。

　　GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备

　　GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备

　　GB/T 5917. 1 饲料粉碎粒度测定 两层筛筛分法

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　GB 10648 饲料标签

　　GB/T 13079 饲料中总砷的测定

　　GB/T 13080 饲料中铅的测定 原子吸收光谱法

　　GB/T 13083 饲料中氟的测定 离子选择性电极法

　　GB/T 14699 饲料 采样

　　3 术语和定义

　　本文件没有需要界定的术语和定义 。

　　4 化学名称、分子式、相对分子质量和结构式

　　4. 1 化学名称

　　2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸钙四水合物

　　4.2 分子式

　　C12 H10Ca3 O14 · 4H2 O

　　4.3 相对分子质量

　　570. 50(2022年国际相对原子质量)

　　1

　　GB 7300. 807—2025

　　4.4 结构式

　　5 技术要求

　　5. 1 外观与性状

　　应为白色或类白色结晶性粉末 ,无臭 ,无味 ,微溶于水 ,不溶于乙醇 。

　　5.2 鉴别

　　应符合钙离子和柠檬酸根的鉴别要求 。

　　5.3 理化指标

　　应符合表 1 的要求 。

　　表 1 理化指标

　　项 目

　　指标

　　柠檬酸钙[Ca3 (C6 H5 O7 ) 2 , 以干基计]/%

　　≥97. 0

　　钙(以干基计)/%

　　≥23. 4

　　柠檬酸(以干基计)/%

　　≥73. 6

　　干燥失重/%

　　≤13. 0

　　粒度(孔径 0. 25 mm 试验筛通过率)/%

　　≥95

　　5.4 卫生指标

　　应符合表 2 的要求 。

　　表 2 卫生指标

　　项 目

　　指标

　　总砷(以 As计)/(mg/kg)

　　≤3

　　铅/(mg/kg)

　　≤10

　　氟/(mg/kg)

　　≤30

　　6 取样

　　按 GB/T 14699的规定执行 。

　　2

　　GB 7300. 807—2025

　　7 试验方法

　　警示:试验方法中使用的部分试剂具有毒性 ,腐蚀性 ,操作时应小心谨慎 ,并采取适当的安全和防护措施。

　　7. 1 一般规定

　　除非另有说明 ,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和 GB/T 6682 中规定的三级水 ;所述溶液若未指明溶剂 ,均系水溶液 ;所有标准滴定溶液按 GB/T 601配制和标定 ;所有试验方法中所用制剂及制品按 GB/T 603配制 。

　　7.2 外观与性状

　　取适量的试样于洁净干燥的白色瓷盘中 ,于自然光线下观察其色泽 、形态 ,并嗅其气味 。

　　7.3 鉴别试验

　　7.3. 1 试剂或材料

　　7.3. 1. 1 盐酸溶液 :移取 50 mL盐酸 ,加水稀释至 100 mL,摇匀 。

　　7.3. 1.2 硝酸溶液 :移取 25 mL硝酸 ,加水稀释至 200 mL,摇匀 。

　　7.3. 1.3 硫酸汞溶液 :称取 29. 7 g硫酸汞 ,加水溶解 ,并稀释至 100 mL,摇匀 。

　　7.3. 1.4 高锰酸钾溶液 :称取 15. 8 g高锰酸钾 ,加水溶解 ,并稀释至 100 mL,摇匀 。

　　7.3. 1.5 乙酸溶液 :移取 6 mL冰乙酸 ,加水稀释至 100 mL,摇匀 。

　　7.3. 1.6 草酸铵溶液 :称取 14. 2 g一水合草酸铵 ,加水溶解 ,并稀释至 100 mL,混匀 。

　　7.3.2 仪器设备

　　7.3.2. 1 电子天平 :精度 0. 01 g。

　　7.3.2.2 高温炉 :控温精度 ±10 ℃ 。

　　7.3.2.3 电热板 。

　　7.3.3 柠檬酸根

　　称取 0. 5 g试样于烧杯中 ,用 10mL水和 2. 5 mL硝酸溶液(7. 3. 1. 2)的混合液溶解 ,加入 1 mL硫酸汞溶液(7. 3. 1. 3) ,置电热板(7. 3. 2. 3)上加热至沸腾 ,取下 ,再加 1 mL高锰酸钾溶液(7. 3. 1. 4) ,有白色沉淀生成 。

　　7.3.4 钙离子

　　称取 0. 5 g试样于瓷坩埚中 ,在电热板(7. 3. 2. 3)上碳化完全 ,移至高温炉(7. 3. 2. 2)中于 550 ℃灼烧20 min,冷却后将残渣溶于 10 mL水和 1 mL乙酸溶液(7. 3. 1. 5)的混合液中 ,过滤 ,滤液中加入 10 mL草酸铵溶液(7. 3. 1. 6) ,有白色沉淀生成 ,沉淀物可溶于盐酸溶液(7. 3. 1. 1) 。

　　7.4 柠檬酸钙和钙

　　7.4. 1 原理

　　剂 ,溶液由紫红

　　在 pH>13的介质中 ,试样溶液中的钙用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定 , 以 钙 羧 酸 为 指 示剂 ,滴定终点时乙二胺四乙酸二钠与钙羧酸指示剂络合的 Ca2+ 反应 ,游离出钙羧酸指示

　　3

　　GB 7300. 807—2025

　　色变为纯蓝色 ,根据消耗的滴定液体积 ,计算钙的含量 。通过钙含量计算柠檬酸钙的含量 。

　　7.4.2 试剂或材料

　　7.4.2. 1 盐酸溶液 :量取 25 mL盐酸 ,加水稀释至 100 mL,摇匀 。

　　7.4.2.2 氢氧化钠溶液 :称取 8 g氢氧化钠 ,加水溶解 ,并稀释至 100 mL,摇匀 。

　　7.4.2.3 30%三乙醇胺溶液 :量取 30 mL三乙醇胺 ,加水稀释至 100 mL,摇匀 。

　　7.4.2.5 1%钙羧酸指示剂 :称取 10 g 预先在 105 ℃ 110 ℃下烘干 2 h 的氯化钠 ,置于研钵中研细 ,再

　　7.4.2.4 乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液 :c(EDTANa) =0. 05 mol/L,按 GB/T 601配制和标定 。

　　加入 0. 1 g钙羧酸指示剂 ,研细 、混匀 。

　　7.4.3 仪器设备

　　7.4.3. 1 分析天平 :精度 0. 000 1 g。

　　7.4.3.2 碱式滴定管 :25 mL。

　　7.4.4 试验步骤

　　平行做两份试验 。称 取 0. 2 g(精 确 至 0. 000 1 g) 试 样 , 置 于 250 mL 锥 形 瓶 中 , 加 入 10 mL 水 , 2 mL盐 酸 溶 液 ( 7. 4. 2. 1) 摇 动 至 试 样 溶 解 后 , 加 水 稀 释 至 100 mL, 加 入 5 mL 三 乙 醇 胺 溶 液(7. 4. 2. 3) ,20 mL氢氧化钠溶液(7. 4. 2. 2) ,摇匀 ,加入 0. 1 g 1%钙羧酸指示剂(7. 4. 2. 5) ,用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液(7. 4. 2. 4)滴定 ,至试样溶液由紫红色变为纯蓝色 , 即为终点 。 同时进行空白试验 。

　　7.4.5 试验数据处理

　　7.4.5. 1 钙

　　试样中的钙含量(以干基计)w1 以质量分数计 ,数值以 %表示 ,按式(1)计算 。

　　w ……………………( 1 )

　　式中 :

　　c1 — 乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液浓度 ,单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　V1 — 试样消耗的乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　V2 — 空白溶液消耗的乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　40. 078— 钙的摩尔质量 ,单位为克每摩尔(g/mol) ;

　　m1 — 试样的质量 ,单位为克(g) ;

　　1 000 — 体积换算系数 ;

　　w5 — 试样干燥失重的质量分数 。

　　测定结果以平行测定的算术平均值表示 ,保留 3位有效数字 。

　　7.4.5.2 柠檬酸钙

　　试样中柠檬酸钙含量[Ca3 (C6 H5 O7 ) 2, 以干基计]w2 以质量分数计 ,数值以 %表示 ,按式(2)计算 。

　　w2 = 4. 146× w1 ……………………( 2 )

　　式中 :

　　w1 — 试样中钙的含量(以干基计) , % ;

　　4. 146 — 柠檬酸钙与钙的转换系数 。

　　测定结果以平行测定的算术平均值表示 ,保留 3位有效数字 。

　　4

　　GB 7300. 807—2025

　　7.4.6 精密度

　　在重复性条件下 ,钙含量两次独立测定结果的绝对差值不大于 0. 25% 。柠檬酸钙含量两次独立测定结果的绝对差值不大于 1. 0% 。

　　7.5 柠檬酸

　　7.5. 1 氧化还原滴定法(仲裁法)

　　7.5. 1. 1 原理

　　试样溶解在酸性溶液中 ,高锰酸钾标准滴定溶液与试样中柠檬酸完成氧化还原反应后 ,加入碘化钾与过量的高价锰反应生成碘 ,用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定碘 ,根据消耗标准滴定溶液的体积计算柠檬酸的含量 。

　　7.5. 1.2 试剂或材料

　　7.5. 1.2. 1 一水硫酸锰 。

　　7.5. 1.2.2 碘化钾 。

　　7.5. 1.2.3 柠檬酸 :优级纯 ,CAS号 : 77-92-9,含量 ≥99. 5% 。

　　7.5. 1.2.4 盐酸溶液 :量取 50 mL盐酸 ,加水稀释至 100 mL,摇匀 。

　　7.5. 1.2.5 硫酸溶液 :移取 11 mL,搅拌下缓慢加入 80 mL水中 。

　　...... 标(准)(1溶(液):按液:cG(:/3(2)1m,按,配(按)G。B(G)/(B)T(/T)601(60)1配制和(配制)。标定 。

　　7.5. 1.3 仪器设备

　　7.5. 1.3. 1 分析天平 :精度为 0. 000 1 g。

　　7.5. 1.3.2 碱式滴定管 :25 mL。

　　7.5. 1.4 试验步骤

　　7.5. 1.4. 1 比值(K)的确定

　　平行做两 份 试 验 。 移 取 25. 00 mL 高 锰 酸 钾 标 准 滴 定 溶 液(7. 5. 1. 2. 6) 于 250 mL 碘 量 瓶 中 , 加150 mL水 、10 mL硫酸溶液(7. 5. 1. 2. 5) 及 1 g 一水硫酸锰(7. 5. 1. 2. 1) ,再加 2 g 碘化钾(7. 5. 1. 2. 2) ,溶解 ,摇匀 ,立即用硫代硫酸钠标准滴定溶液(7. 5. 1.2. 7)滴定至淡黄色 ,加 2 mL淀粉指示液(7. 5. 1. 2. 8) ,继续滴定至蓝色消失 ,即为终点,记录硫代硫酸钠标准滴定溶液的消耗体积(V3 ) 。

　　比值(K)按式(3)计算 。

　　K ……………………( 3 )

　　式中 :

　　25. 00— 高锰酸钾标准滴定溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　V3 — 滴定时消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积 ,单位为毫升(mL) 。

　　测定结果以平行测定的算术平均值表示 ,保留 4位有效数字 。

　　7.5. 1.4.2 滴定度(T)的确定

　　平行做两份试验 。称取柠檬酸(7. 5. 1. 2. 3)1g(精确至 0. 000 1 g)于 100 mL烧杯中 ,加 10 mL水溶

　　5

　　GB 7300. 807—2025

　　解 ,全部转移至 100 mL容量瓶中 ,用水定容 ,摇匀 。移取 1. 00 mL至 250 mL碘量瓶中 ,加入 150 mL水 ,加 10 mL硫酸溶液(7. 5. 1. 2. 5)及 1 g一水硫酸锰(7. 5. 1. 2. 1) ,在水浴中加热至 70 ℃ ,边摇动边缓缓加入 25. 00 mL高锰酸钾标准滴定溶液(7. 5. 1. 2. 6) ,在 70 ℃水浴中放置 10 min,用流水快速冷却至室温 ,加 2 g碘化钾(7. 5. 1. 2. 2) , 溶 解 , 摇 匀 。 立 即 用 硫 代 硫 酸 钠 标 准 滴 定 溶 液(7. 5. 1. 2. 7) 滴 定 至 淡 黄色 ,加 2 mL淀粉溶液(7. 5. 1. 2. 8) ,继续滴定至蓝色消失 , 即为终点,记录硫代硫酸钠标准滴定溶液的消耗体积(V4 ) 。

　　滴定度(T)按式(4)计算 。

　　T ……………………( 4 )

　　式中 :

　　m2 — 柠檬酸的质量 ,单位为克(g) ;

　　25. 00 — 高锰酸钾标准滴定溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　K — 1 mL硫代硫酸钠标准滴定溶液相当的高锰酸钾标准滴定溶液体积比值 ;

　　V4 — 试样消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　100 — 柠檬酸稀释倍数 。

　　测定结果以平行测定的算术平均值表示 ,保留 3位有效数字 。

　　7.5. 1.4.3 试样测定

　　平行做两份试验 。称取 1 g柠檬酸钙试样(精确至 0. 000 1 g)于 100 mL烧杯中 ,加 10 mL水并滴加盐酸溶液(7. 5. 1. 2. 4) 至试样完全溶解 , 移至 100 mL容量瓶中 , 加 水至刻度 ,定容 ,摇匀 。 移取 试 液1. 00 mL,置于 250 mL碘量瓶中 ,加 入 150 mL水 , 加 10 mL硫 酸 溶 液(7. 5. 1. 2. 5) 及 1 g 一 水 硫 酸 锰(7. 5. 1. 2. 1) ,在水浴中加热至 70 ℃ ,边摇动边缓缓加入 25. 00mL高锰酸钾标准滴定溶液(7. 5. 1. 2. 6) ,在70 ℃水浴中放置 10min,用流水快速冷却至室温 ,加 2 g碘化钾(7. 5. 1. 2. 2) ,溶解 ,摇匀 。立即用硫代硫酸钠标准滴定溶液(7. 5. 1. 2. 7)滴定至淡黄色 ,加 2 mL淀粉指示液(7. 5. 1. 2. 8) ,继续滴定至蓝色消失 , 即为终点,记录硫代硫酸钠标准滴定溶液的消耗体积(V5 ) 。

　　7.5. 1.5 试验数据处理

　　试样中柠檬酸含量 w3 以质量分数计 ,数值以 %表示 ,按式(5)计算 。

　　w

　　式中 :

　　25. 00— 高锰酸钾标准滴定溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　K — 1 mL硫代硫酸钠标准滴定溶液相当的高锰酸钾标准滴定溶液体积比值 ;

　　V5 — 滴定试样溶液所消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　T — 1 mL高锰酸钾标准滴定溶液相当的柠檬酸含量 ,单位为克每毫升(g/mL) ;

　　m3 — 试样的质量 ,单位为克(g) ;

　　w5 — 试样干燥失重的质量分数 ;

　　100 — 试样稀释倍数 。

　　测定结果以平行测定的算术平均值表示 ,保留 3位有效数字 。

　　7.5. 1.6 精密度

　　在重复性条件下 ,两次独立测定结果的绝对差值不大于 1. 0% 。

　　6

　　GB 7300. 807—2025

　　7.5.2 高效液相色谱法

　　7.5.2. 1 原理

　　试样经盐酸溶解后 ,用高效液相色谱仪测定 ,外标法定量 。

　　7.5.2.2 试剂或材料

　　7.5.2.2. 1 水 :GB/T 6682,一级 。

　　7.5.2.2.2 乙腈 :色谱纯 。

　　7.5.2.2.3 磷酸 :色谱纯 。

　　7.5.2.2.4 盐酸溶液(6 mol/L) :量取 50 mL盐酸 ,加水稀释至 100 mL。

　　7.5.2.2.5 0. 1%磷酸溶液 : 吸取 1. 00 mL磷酸(7. 5. 2. 2. 3)于 1 000 mL容量瓶 ,加水定容 ,摇匀 。

　　7.5.2.2.6 柠檬酸标准储备溶液(10mg/mL) :准确称取 0. 5025 g柠檬酸标准品于 50 mL容量瓶中 ,用水溶解并定容 。 临用现配 。

　　7.5.2.2.7 柠檬酸标准系列溶液 :分别准确移取柠檬酸标准储备溶液(7. 5. 2. 2. 6 ) :0. 25 mL、0. 50 mL、 1. 00 mL、2. 50 mL、5. 00 mL、10. 00 mL于 50 mL容量瓶中 ,用水定容 ,摇匀 。该标准系列中柠檬酸质量浓度分别为 0. 05 mg/mL、0. 10 mg/mL、0. 20 mg/mL、0. 50 mg/mL、1. 00 mg/mL、2. 00 mg/mL 的标准系列溶液 。 临用现配 。

　　7.5.2.2. 8 微孔滤膜 :孔径 0. 45μm ,水系 。

　　7.5.2.3 仪器设备

　　7.5.2.3. 1 高效液相色谱仪 :配有紫外检测器或二极管阵列检测器 。

　　7.5.2.3.2 分析天平 :精度 0. 000 1 g。

　　7.5.2.4 试验步骤

　　7.5.2.4. 1 试样溶液的制备

　　平行做两份试验 。称取试样 1 g(精确至 0. 0001 g)于 100mL烧杯中 ,加 10mL水并滴加 2 mL盐酸溶液(7. 5. 2. 2. 4) , 搅 拌 至 试 样 完 全 溶 解 , 全 部 转 移 至 100 mL 容 量 瓶 中 , 用 水 定 容 , 摇 匀 。 移 取5. 00 mL于 50 mL容量瓶 ,用水定容 ,微孔滤膜(7. 5. 2. 2. 8)过滤 ,滤液待测 。

　　7.5.2.4.2 高效液相色谱参考条件

　　高效液相色谱参考条件如下 :

　　a) 色谱柱 :C18柱 ,长 250 mm , 内径 4. 6 mm ,粒度 5 μm。或性能相当者 ;

　　b) 柱温 :35 ℃ ;

　　d(c))) 流速(流动)相:1.:0mL(乙腈)m(7).i(5)n.2;. 2. 2) + 0. 1%磷酸溶液(7. 5. 2. 2. 5)= 2. 5+97. 5;

　　e) 检测波长 :210 nm;

　　f) 进样量 :20 μL。

　　7.5.2.4.3 测定

　　7.5.2.4.3. 1 标准系列溶液和试样溶液的测定

　　在仪器最佳条件下 ,分别取标准系列溶液(7. 5. 2. 2. 7)和试样溶液(7. 5. 2. 4. 1) 上机测定 ,柠檬酸标准

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　　GB 7300. 807—2025

　　溶液的高效液相色谱图见附录 A。

　　7.5.2.4.3.2 定性

　　以保留时间定性 。在相同试验条件下 ,试样溶液中柠檬酸的保留时间应与标准工作溶液中质量浓度相当的柠檬酸的保留时间一致 ,其相对偏差在 ±2. 5%以内 。

　　7.5.2.4.3.3 定量

　　以标准溶液中待测物的质量浓度为横坐标 , 以峰面积为纵坐标 ,绘制标准曲线 ,其相关系数应不低于 0. 99。试样溶液中待测物的响应值应在线性范围内 。如超出线性范围 ,用水稀释后重新测定 。单点校准定量时 ,试样中待测物的质量浓度与标准溶液质量浓度相差不超过 30% 。

　　7.5.2.4.4 试验数据处理

　　试样中柠檬酸含量 w4 以 质 量 分 数 计 , 数 值 以 %表 示 , 多 点 校 准 按 式(6) 计 算 , 单 点 校 准 按 式(7)计算 。

　　w ……………………( 6 )

　　式中 :

　　ρs — 由标准曲线得出的试样溶液中柠檬酸的质量浓度 ,单位为毫克每毫升(mg/mL) ; V — 试样溶液体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　f — 试样溶液的稀释倍数 ;

　　m4 — 试样的质量 ,单位为克(g) ;

　　w5 — 试样干燥失重的质量分数 ; 1 000 — 单位换算系数 。

　　w

　　式中 :

　　As — 试样溶液的峰面积 ;

　　ρst — 柠檬酸标准溶液的浓度 ,单位为毫克每毫升(mg/mL) ; V — 试样溶液体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　f — 试样溶液的稀释倍数 ;

　　Ast — 柠檬酸标准溶液的峰面积 ;

　　m4 — 试样质量 ,单位为克(g) ;

　　w5 — 试样干燥失重的质量分数 ; 1 000— 单位换算系数 。

　　试验结果以两次平行测定结果的算术平均值表示 。计算结果保留三位有效数字 。

　　7.5.2.4.5 精密度

　　在重复性条件下 ,两次独立测定结果的绝对差值不大于 2. 0% 。

　　7.6 干燥失重

　　7.6. 1 原理

　　常压下 , 四水合柠檬酸钙在 150 ℃能完全失去水分 ,形成稳定的无水柠檬酸钙 ,根据失重量计算干燥失重 。

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　　GB 7300. 807—2025

　　7.6.2 仪器设备

　　7.6.2. 1 分析天平 :精度 0. 000 1 g。

　　7.6.2.2 电热恒温干燥箱 : 控温精度 ±2 ℃ 。

　　7.6.2.3 干燥器 :具有干燥剂 。

　　7.6.3 试验步骤

　　平行做两份试验 ,称量瓶在 150 ℃ ±2 ℃电热恒温干燥箱中干燥 20 min,取出 ,置于干燥器中冷却至室温 ,称重(精确至 0. 000 1 g) ,重复烘干 10 min,冷却 、称重 ,直至两次重量之差小于 0. 5 mg为恒重 。

　　称取试样 2 g(精确至 0. 000 1 g) ,于已恒重的称量瓶中 ,在 150 ℃ ±2 ℃电热恒温干燥箱(7. 6. 2. 2)中 ,干燥 4 h±0. 1 h。取出 ,置于干燥器(7. 6. 2. 3)中冷却至室温 ,称重 。重复干燥 30 min,冷却 ,称重 ,直至连续两次重量之差小于 2 mg,以最后一次干燥称量值计算干燥失重 。

　　7.6.4 试验数据处理

　　干燥失重 w5 以质量分数计 ,数值以 %表示 ,按式(8)计算 :

　　w 100 ……………………( 8 )

　　式中 :

　　m5— 150 ℃烘干前试样及称量瓶的质量 ,单位为克(g) ;

　　m6— 150 ℃烘干后试样及称量瓶的质量 ,单位为克(g) ;

　　m7— 已干燥的称量瓶的质量 ,单位为克(g) 。

　　试验结果以平行测定的算术平均值表示 ,保留至小数点后 1位 。

　　7.6.5 精密度

　　在重复条件下 ,两次独立测定结果的绝对差值不大于 0. 2% 。

　　7.7 粒度

　　按 GB/T 5917. 1 的规定执行 。

　　7. 8 总砷

　　按 GB/T 13079的规定执行 。

　　7.9 铅

　　按 GB/T 13080的规定执行 。

　　7. 10 氟

　　按 GB/T 13083的规定执行 。

　　8 检验规则

　　8. 1 组批

　　以相同材料 、相同的生产工艺 、连续生产或同一班次生产的产品为一批 ,但每批产品不应超过 60 t。

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　　GB 7300. 807—2025

　　8.2 出厂检验

　　每批产品应进行出厂检验 , 出厂检验项目为外观与性状 、柠檬酸钙 、钙 、柠檬酸 、干燥失重 。

　　8.3 型式检验

　　型式检验项目为第 5 章规定的所有项 目 。在正常生产情况下 ,每半年至少进行 1 次型式检验 ;有下列情况之一时 ,也应进行型式检验 :

　　a) 产品定型投产时 ;

　　b) 生产工艺 、配方或主要原料有较大改变可能影响产品质量时 ;

　　c) 停产 3个月以上 ,重新恢复生产时 ;

　　d) 出厂检验结果与上次型式检验结果有较大差异时 ;

　　e) 饲料行政管理部门提出检验要求时 。

　　8.4 判定规则

　　8.4. 1 所检项目全部合格 ,判定为该批产品合格 。

　　8.4.2 检验结果中有任何指标不符合本文件规定时 ,应重新自同批两倍量的包装中采样进行复验 , 复验结果即使有一项指标不符合本文件规定 ,则判定该批产品不合格 。

　　8.4.3 各项目指标的极限数值判定按 GB/T 8170中修约值比较法执行 。

　　9 标签、包装、运输、贮存和保质期

　　9. 1 标签

　　按 GB 10648的规定执行 。

　　9.2 包装

　　应用无毒 、无害 , 防雨 、防潮 、密封的材料包装 。

　　9.3 运输

　　产品在运输过程中应防潮 、防晒 、防止包装破损 ,不应与有毒有害物质混运 。

　　9.4 贮存

　　应贮存于干燥 、通风处 , 防止日晒 、雨淋 ,不应与有毒有害物质混贮 。

　　9.5 保质期

　　在规定的运输 、贮存条件下未开启包装的产品 ,保质期应与标签中注明的保质期一致 。

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　　GB 7300. 807—2025

　　附 录 A

　　(资料性)

　　柠檬酸标准溶液高效液相色谱图

　　柠檬酸标准溶液高效液相色谱图见图 A. 1。

　　图 A. 1 柠檬酸标准溶液(0. 05mg/mL)高效液相色谱图

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