GB/T 5009.145-2003 植物性食品中有机磷和氨基甲酸酯类农药多种残留的测定

　　ICS 67 . 040 C 53

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 5009 . 145"2003代替 GB/T 17331"1998

　　植物性食品中有机磷和氨基甲酸酯类

　　农药多种残留的测定

　　Determ,nat,on of organophosphorus and carbamate

　　pest,c,de mult,res,dues ,n vegetable foods

　　2003-08-1 1 发布 2004-01-01 实施

　　中 华 人 民 共 和 国 卫 生 部中国国家标准化管理委员会

　　发

　　布

　　中 华 人 民 共 和 国

　　国 家 标 准

　　植物性食品中有机磷和氨基甲酸酯类

　　农药多种残留的测定

　　GB/T 5009 . 145—2003

　　*

　　中 国 标 准 出 版 社 出 版 发 行

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　　2004 年 8 月第一版 2004 年 11 月 电子版制作

　　*

　　书号 : 155066 . 1-21561

　　版权专有 侵权必究

　　举报电话 : (010)68533533

　　GB/T 5009 . 145"2003

　　前 言

　　本标准代替 GB/T 17331—1998《食品中有机磷和氨基甲酸酯类农药多种残留的测定》。

　　本标准与 GB/T 17331—1998 相比主要修改如下:

　　— 修改了标准的中文名称 ' 标准中文名称改为《植物性食品中有机磷和氨基甲酸酯类农药多种残留的测定》。

　　— 按照 GB/T20001 . 4—2001《标准编写规则 第 4 部分:化学分析方法》对原标准的结构进行了修改 。

　　本标准由中华人民共和国卫生部提出并归 口 。

　　本标准负责起草单位:卫生部食品卫生监督检验所 。

　　本标准主要起草人:张莹 、杨大进 、方从容 。

　　原标准于 1998 年首次发布 ' 本次为第一次修订 。

　　GB/T 5009 . 145"2003

　　引 言

　　有机磷和氨基甲酸酯类农药是当前我国使用量最大的两类杀虫剂 。食品中农药多种残留分析方法可以囊括多种农药的残留分析 , 可以解决多种组分及未知组分农药在食品中残留分析 。本方法提供了粮食 、蔬菜中敌敌畏等 16 种有机磷及速灭威等 4 种氨基甲酸酯类农药的多种残留分析 , 同时也适用于其他有机磷及氨基甲酸酯农药残留量的分析 。

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　　植物性食品中有机磷和氨基甲酸酯类

　　农药多种残留的测定

　　1 范围

　　本标准规定了粮食 、蔬菜中敌敌畏 、乙酰甲胺磷 、甲基内吸磷 、甲拌磷 、久效磷 、乐果 、甲基对硫磷 、马拉氧磷 、毒死蜱 、甲基嘧啶磷 、倍硫磷 、马拉硫磷 、对硫磷 、杀扑磷 、克线磷 、乙硫磷 、速灭威 、异丙威 、仲丁威 、甲萘威等农药残留量的测定方法。

　　本标准适用于使用过敌敌畏等有机磷及氨基甲酸酯类农药的粮食 、蔬菜等作物的残留量分析。

　　2 原理

　　试样中有机磷和氨基甲酸酯农药用有机溶剂提取,再经液液分配 、微型柱净化等步骤除去干扰物质,用氮磷检测器(FTD)检测,根据色谱峰的保留时间定性,外标法定量。

　　3 试剂

　　3 . 1 丙酮:重蒸。

　　3 . 2 二氯甲烷:重蒸。

　　3 . 3 乙酸乙酯:重蒸。

　　3 . 4 甲醇:重蒸。

　　3 . 5 正己烷:重蒸。

　　3 . 6 磷酸 。

　　3 . 7 氯化钠。

　　3 . 8 无水硫酸钠。

　　3 . 9 氯化铵。

　　3 . 10 硅胶 : 60 目 ~80 目 130℃烘 2 h,以 5%水失活。

　　3 . 1 1 助滤剂 : celite 545 。

　　3 . 12 凝结液 : 5 g氯化铵 +10 mL磷酸 +100mL水,用前稀释 5 倍 。

　　3 . 13 农药标准品,见表 1 。

　　表 1

　　表 1 (续)

　　3 . 14 农药标准溶液的配制

　　分别准确称取表 1 中的标准品 , 用丙酮为溶剂 , 分别配制成 1 mg/mL标准储备液 , 贮于冰箱中 , 使用时用丙酮稀释配成单品种的标准使用液 。再根据各农药品种在仪器上的响应情况 , 吸收不同量的标准储备液 , 用丙酮稀释成混合标准使用液 。

　　4 仪器

　　4 . 1 组织捣碎机 。

　　4 . 2 离心机 。

　　4 . 3 超声波清洗器 。

　　4 . 4 旋转蒸发仪 。

　　4 . 5 气相色谱仪:附氮磷检测器(FTD) 。

　　5 试样的制备

　　取粮食试样以粉碎机粉碎 , 过 20 目筛制成粮食试样 。蔬菜擦去表层泥水 , 取可食部分匀浆制成分析试样 。

　　6 分析步骤

　　6 . 1 提取

　　6 . 1 . 1 蔬菜

　　6 . 1 . 1 . 1 方法一:称取 10 g试样于三角瓶中 , 加入与试样含水量之和为 10 g 的水和 20 mL丙酮 。振荡 30 min , 抽滤 , 取 20 mL滤液于分液漏斗中 。

　　6 . 1 . 1 . 2 方法二:称取 5 g试样(视试样中农药残留量而定) , 置于 50 mL离心管中 , 加入与试样含水量之和为 5 g 的水和 10 mL丙酮 。置于超声波清洗器中 , 超声提取 10 min 。在 5000 r/min离心转速下离心使蔬菜沉降 , 用移液管吸出上清液 10 mL至分液漏斗中 。

　　6 . 1 . 2 粮食

　　称取 20 g试样于三 角 瓶 中 , 加 入 5 g 无 水 硫 酸 钠 和 100 mL丙 酮 。 振 荡 提 取 30 min , 过 滤 后 取50 mL滤液于分液漏斗中 。

　　6 . 2 净化

　　向 6 . 1 . 1 . 1 分液漏斗中加入 40 mL凝结液和 1 g助滤剂 celite 545 , 或向 6 . 1 . 1 . 2 的分液漏斗中分别加入 20 mL凝结液和 1g助滤剂 celite 545 , 轻摇后放置 5 min , 经两层滤纸的布氏漏斗抽滤 , 并用少量

　　凝结液洗涤分液漏斗和布氏漏斗 。将滤液转移至分液漏斗中 , 加入 3 g氯化钠 , 依次用 50 , 50 , 30 mL二氯甲烷提取 , 合并三次二氯甲烷提取液 , 经无水硫酸钠漏斗过滤至浓缩瓶中 , 在 35℃水浴的旋转蒸发仪上浓缩至少量 , 用氮气吹干 。取下浓缩瓶 , 加入少量正己烷 。 以少许棉花塞住 5 mL医用注射器出 口 , 1 g硅胶以正己烷湿法装柱 , 敲实 , 将浓缩瓶中液体倒入 , 再以少量正己烷 +二氯甲烷(9+1)洗涤浓缩瓶 , 倒入柱中 。依次以 4 mL正己烷 +丙酮(7+3) , 4 mL乙酸乙酯 , 8 mL丙酮 +乙酸乙酯(1+1) , 4 mL丙酮 +甲醇(1+1)洗柱 , 汇集全部滤液经旋转蒸发仪 45℃水浴浓缩近干 , 定容至 1 mL。

　　向 6 . 1 . 2 的分液漏斗中加入 50 mL5%氯化钠溶液 , 再以 50 mL, 50 mL, 30 mL二氯甲烷提取三次 ,合并二氯甲烷层经无水硫酸钠过滤后 , 在旋转蒸发仪 40℃水浴上浓缩近干 , 定容至 1 mL。

　　6 . 3 测定

　　6 . 3 . 1 气相色谱参考条件

　　6 . 3 . 1 . 1 色谱柱: BP5 或 OV-101 25 m× 0. 32 mm(内径)石英弹性毛细管柱 。

　　6 . 3 . 1 . 2 气体流速 :

　　氮气 : 50 mL/min ;

　　尾吹气:(氮气) : 30 mL/min ;

　　氢气 : 0. 5 kg/cm2 ;

　　空气 : 0. 3 kg/cm2 。

　　6 . 3 . 1 . 3 温度

　　柱温采用程序升温方式

　　50℃/min 恒温 2 min 2℃/min 10℃/min 恒温 1 min

　　140℃ 185℃ 195℃ 235℃ 235℃进样口温度 240℃ 6 . 3 . 1 . 4 检测器:氮磷检测器(FTD) 。

　　6 . 3 . 2 色谱分析

　　量取 1 μL混合标准溶液及试样净化液注入色谱仪中 , 以保留时间定性 , 以试样峰高或峰面积与标准比较定量 。

　　6 . 3 . 3 色谱图

　　见图 1 。

　　7 结果计算

　　7 . 1 计算

　　按式(1)计算 。

　　式中:

　　xi —i组分有机磷农药的含量 , 单位为毫克每千克(mg/kg) ;

　　hi — 试样中i组分的峰高或峰面积 ;

　　hsi — 标样中i组分的峰高或峰面积 ;

　　Esi — 标样中 i组分的量 , 单位为纳克(ng) ;

　　m— 试样量 , 单位为克(g) ;

　　f— 换算系数 , 粮食为 1/2 , 蔬菜为 2/3 。

　　7 . 2 精密度和准确度

　　将 16 种有机磷和 4 种氨基甲酸酯农药混合标准分别加入到大米 、西红柿 、白菜中进行方法的精密度和准确度试验 , 添加回收率在 73 . 38% ~108 . 22%之间 , 变异系数在 2. 17% ~7 . 69%之间 。

　　1 — 2 . 062 甲胺磷 ;

　　2 — 3 . 775 乙酰甲胺磷 ;

　　3 —4. 097 敌百虫 ;

　　4 — 5 . 058 叶蝉散 ;

　　5 — 6 . 163 仲丁威 ;

　　6 — 6 . 5 甲基内吸磷 ;

　　7 — 7 . 688 甲拌磷 ;

　　8 — 7 . 797 久效磷 ;

　　9 — 8 . 41 乐果 ;

　　10— 8 . 575 甲基对硫磷 ;

　　11 — 12 . 288 马拉氧磷 ;

　　12— 12 . 745 毒死蜱 ;

　　13— 13 . 367 甲萘威 ;

　　14— 14. 18 甲基嘧啶磷 ;

　　15 — 14. 353 倍硫磷 ;

　　16— 14. 827 马拉硫磷 ;

　　17— 15 . 027 对硫磷 ;

　　18— 18 . 28 杀扑磷 ;

　　19— 19 . 412 乙硫磷 ;

　　20— 21 . 293 克线磷 。

　　.

　　图 1 色谱图

　　7 . 3 检出限

　　检出限见表 2 。

　　表 2

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