GB/T 4949-2018 铝-锌-铟系合金牺牲阳极化学分析方法

　　ICS 77 . 120 . 10 H 12

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 4949—2018

　　代替 GB/T 4949—2007

　　铝-锌-铟系合金牺牲阳极化学分析方法

　　ChemicalanalysismethodsforsacrificialanodesofAl-zn-Insystem alloy

　　2018-05-14 发布 2018-12-01 实施

　　国家市场监督管理总局中国国家标准化管理委员会

　　发

　　布

　　GB/T 4949—2018

　　GB/T 4949—2018

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本标准代替 GB/T 4949—2007《铝-锌-铟系合金牺牲阳极化学分析方法》，与 GB/T 4949—2007 相比主要技术变化如下：

　　— 扩大了各元素的分析范围(见第 1 章);

　　— 修改了校准曲线绘制所用铝基体的纯度(见 3 . 2 . 5 . 4、3 . 3 . 5 . 5、4 . 1 . 5 . 5、4 . 2 . 5 . 5 、5 . 1 . 5 . 5 、5 . 2 . 5 . 5 、 6 . 2 . 5 . 5 、7 . 1 . 5 . 5、8 . 4 . 5、10 . 2 . 5 . 5、11 . 1 . 5 . 5、12 . 1 . 5 . 5、12 . 2 . 5 . 5),由不含待测元素的试样修改为纯铝作基体;

　　— 修改了火焰原子吸收法中关于仪器性能的要求(见 3 . 3 . 3 . 2、4 . 1 . 3 . 2、5 . 1 . 3 . 2、7 . 1 . 3 . 2 、10 . 2 . 3 . 2 、 11 . 1 . 3 . 2),将火焰原子吸收光谱仪中检出限的要求改为灵敏度的要求，修改了精密度的要求;

　　— 修改了锡量测定光度法中称样量和锡标准溶液浓度，称样量由 0 . 1 g 改为 0 . 5 g(见 6 . 1 . 4 . 1),加入的锡标准溶液浓度由 1 mg/mL改为 0.005 mg/mL(见 6.1.4.5.1) ;

　　— 修改了计算结果表示到小数点后的位数(见 6 . 1 . 5、6 . 2 . 6、9 . 5 等);

　　— 修改了试验报告(见第 15 章);

　　— 增加了电感耦合等离子体原子发射光谱法测定锌、铟、镉、锡、镁、硅、钛、铁、铜和铅量(见第 13章);

　　— 增加了质量保证与控制(见第 14 章);

　　— 调整了分析元素的顺序，将 GB/T 4949—2007 的锌、镁、镉、铟、锡、铅、硅、铁、铜、钛的分析顺序按照铝-锌-铟系合金牺牲阳极产品标准(GB/T 4948) 中的化学成分要求中的元素顺序进行了调整。

　　本标准由全国海洋船标准化技术委员会(SAC/TC 12)提出。

　　本标准由全国海洋船标准化技术委员会船用材料应用工艺分技术委员会(SAC/TC 12/SC 4)归口 。

　　本标准起草单位：中国船舶重工集团公司第七二五研究所。

　　本标准主要起草人：杜米芳、王红锋、刘攀、杜丽丽、蔺存国、聂富强、张斌彬、李景滨、仝晓红、高霞。本标准所代替的历次版本发布情况为：

　　—GB/T 4949—1985、GB/T 4949—2007 。

　　GB/T 4949—2018

　　铝-锌-铟系合金牺牲阳极化学分析方法

　　1 范围

　　本标准规定了铝-锌-铟系合金牺牲阳极中锌、铟、镉、锡、镁、硅、钛、铁、铜和铅含量的测定方法。

　　本标准适用于铝-锌-铟系合金牺牲阳极中锌、铟、镉、锡、镁、硅、钛、铁、铜和铅含量的测定。 各元素测定范围见表 1 。

　　表 1 各元素测定范围

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注 日期的引用文件，仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　GB/T 4948 铝-锌-铟系合金牺牲阳极

　　GB/T 6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　3 乙二胺四乙酸二钠(Na2EDTA)滴定法、方波极谱法和火焰原子吸收光谱法测定锌量

　　3 . 1 乙二胺四乙酸二钠(Na2EDTA)滴定法

　　3 . 1 . 1 原理

　　试料经盐酸和过氧化氢溶解后，在盐酸介质中，锌( Ⅱ ) 与硫氰酸盐络合后被 4-甲基-2-戊酮所定量

　　GB/T 4949—2018

　　萃取，用六次甲基四胺缓冲溶液返萃取使锌( Ⅱ ) 进入水相，用乙二胺四乙酸二钠(Na2EDTA)标准滴定溶液滴定。

　　3 . 1 . 2 试剂

　　3 . 1 . 2 . 1 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水，分析用水至少应达到 GB/T 6682—2008 中二级水的规定。

　　3. 1 .2.2 盐酸 (ρ= 1.19 g/mL)。

　　3. 1 .2.3 过氧化氢(ρ= 1.11 g/mL)。

　　3. 1 .2.4 4-甲基-2-戊酮(ρ=0.80 g/mL)。

　　3. 1 .2.5 盐酸 (1+1)。

　　3. 1 .2.6 硫脲溶液(20 g/L)。

　　3. 1 .2.7 硫氰酸铵溶液(500 g/L)。

　　3 . 1 . 2 . 8 氟化铵溶液(50 g/L),贮存于塑料瓶中。

　　3. 1 .2.9 硫氰酸铵溶液(50 g/L)：取 50 mL硫氰酸铵溶液(3.1.2.7), 加入 10 mL盐酸(3.1.2.5), 用水稀释至 500 mL,混匀。

　　3 . 1 . 2 . 10 六次甲基四胺缓冲溶液(pH 5 . 8) ：称取 100 g 六次甲基四胺，溶于水后移入 500 mL 容量瓶中，加入 20 mL盐酸(3 . 1 . 2 . 2),用水稀释至刻度，混匀。

　　3. 1 .2. 1 1 锌标准溶液(0.015 00 mol/L)：称取 0.490 3 g纯锌(锌的质量分数不小于 99.99%) 于 200 mL烧杯中，分两次加入总量为 40 mL盐酸(3 . 1 . 2 . 5),待反应缓慢时，加热溶解，溶解完全后，冷却至室温，移入 500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

　　3 . 1 . 2 . 12 乙二胺四乙酸二钠(Na2EDTA)标准滴定溶液，制备步骤如下：

　　a) 配制：称取 3 . 72 g Na2EDTA,溶解于水中，移入 1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

　　b) 标定：移取 15.00 mL锌标准溶液(3.1.2.11) 于 250 mL锥形瓶中，加约 30 mL水及 20 mL六次甲基四胺缓冲溶液(3.1.2.10),加 1 滴 ~2 滴二甲酚橙溶液(3.1.2.13) ,用 Na2 EDTA 标准滴定溶液[3 . 1 . 2 . 12.a)]滴定至试液颜色由紫红色转为纯黄色为终点。 记录消耗 Na2 EDTA 标准滴定溶液的体积。

　　c) 计算：按式(1)计算 Na2EDTA标准滴定溶液的浓度：

　　c …………………………( 1 )

　　式中：

　　c —Na2EDTA标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　c0 —锌标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　V1 —移取锌标准溶液的体积，单位为毫升(mL) ;

　　V2 —标定锌标准溶液所消耗的 Na2EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL) 。

　　取 3 份进行标定，其所消耗的锌标准滴定溶液体积的极差应不超过 0 . 10 mL,取其平均值，否则，重新标定。

　　3. 1 .2. 13 二甲酚橙溶液(2 g/L)。

　　3 . 1 . 3 试样

　　按照 GB/T 4948 的规定钻取或刨取试样，试样的厚度应不大于 1 mm。

　　GB/T 4949—2018

　　3 . 1 . 4 分析步骤

　　3 . 1 . 4 . 1 试料

　　称取 1.00 g试样，精确至 0.1 mg。

　　3 . 1 . 4 . 2 测定次数

　　独立地进行 2 次测定，取其平均值。

　　3 . 1 . 4 . 3 测定

　　3. 1 .4.3. 1 将试料(3.1.4.1) 置于 200 mL 锥形瓶中，缓缓加入 20 mL盐酸(3.1.2.5), 待反应缓慢时，加热，滴加约 1 mL过氧化氢(3 . 1 . 2 . 3),加热溶解完全后，煮沸使过量的过氧化氢分解。 冷却至室温，移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

　　3. 1 .4.3.2 移取 20.00 mL试液(3.1.4.3.1) 于 250 mL分液漏斗中，依次加入 5 mL硫脲溶液 (3.1.2.6)、 50 mL水、10 mL硫氰酸铵溶液(3.1.2.7),摇匀，加入 20 mL 4-甲基-2-戊酮(3.1.2.4) ,振摇 2 min, 静置分层后，弃去水相。

　　3. 1 .4.3.3 有机相中加入 15 mL硫氰酸铵溶液(3.1.2.9) 及 5 mL 氟化铵溶液(3.1.2.8) ,振摇 1 min, 静置分层后，弃去水相。 重复 1 次 。

　　3. 1 .4.3.4 有机相中加入 20 mL六次甲基四胺缓冲溶液(3.1.2.10)及 50 mL 水，振摇 1 min, 静置分层后，将水相放入 250 mL锥形瓶中。

　　3. 1 .4.3.5 有机相中加入 15 mL六次甲基四胺缓冲溶液(3.1.2.10)及 20 mL 水，振摇 1 min, 静置分层后，水相并入 250 mL锥形瓶中。 重复 1 次 。

　　3. 1 .4.3.6 锥形瓶溶液中(3.1.4.3.5)加 1 滴 ~2 滴二甲酚橙溶液(3.1.2.13) ,用 Na2 EDTA标准滴定溶液(3 . 1 . 2 . 12)滴定至试液颜色由紫红色转为纯黄色为终点。 记录消耗 Na2EDTA标准滴定溶液的体积。

　　3 . 1 . 5 分析结果的计算与表示

　　按式(2)计算锌的质量分数 ∞(Zn),数值以%表示：

　　…………………………( 2 )

　　式中：

　　c —Na2EDTA标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　V —滴定时所消耗的 Na2EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL) ;

　　V0 —试液总体积，单位为毫升(mL) ;

　　M —锌的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=65 . 39) ;

　　m0 —试料的质量，单位为克(g) ;

　　V3 —移取试液的体积，单位为毫升(mL) 。

　　计算结果表示到小数点后 2 位 。按照 GB/T 8170 给出的进舍规则进行数字修约。

　　3 . 2 方波极谱法

　　3 . 2 . 1 原理

　　试料经盐酸和过氧化氢溶解后，在氨性氯化铵溶液中，锌离子产生良好的还原波，大量的铝以柠檬酸盐络合，用方波极谱仪测量锌方波极谱波高。

　　GB/T 4949—2018

　　3 . 2 . 2 试剂

　　3 . 2 . 2 . 1 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水，分析用水至少应达到 GB/T 6682—2008 中二级水的规定。

　　3 . 2 . 2 . 2 氯化铵 。

　　3 . 2 . 2 . 3 柠檬酸钠 。

　　3 . 2 . 2 . 4 无水亚硫酸钠。

　　3 . 2 . 2 . 5 纯铝(铝的质量分数不小于 99 . 99%或锌的质量分数不大于 0 . 000 10%) 。

　　3.2.2.6 过氧化氢(ρ= 1.11 g/mL)。

　　3.2.2.7 氨水 (ρ=0.90 g/mL)。

　　3.2.2.8 盐酸 (ρ= 1.19 g/mL)。

　　3.2.2.9 盐酸 (1+1)。

　　3.2.2. 10 明胶溶液(1 g/L)。

　　3.2.2. 1 1 锌标准溶液(1 mg/mL)：称取 0.500 0 g纯锌(锌的质量分数不小于 99.99%) 于 200 mL烧杯中，分 2 次加入总量为 40 mL 的盐酸(3 . 2 . 2 . 9),待反应缓慢时，加热溶解，溶解完全后，冷却至室温，移入 500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

　　3.2.2. 12 甲基红乙醇溶液(1 g/L)。

　　3 . 2 . 3 仪器

　　方波极谱仪，以滴汞电极为阴极，以甘汞电极为参比电极。

　　3 . 2 . 4 试样

　　按照 GB/T 4948 的规定钻取或刨取试样，试样的厚度应不大于 1 mm。

　　3 . 2 . 5 分析步骤

　　3 . 2 . 5 . 1 试料

　　称取 0.10 g试样，精确至 0.1 mg。

　　3 . 2 . 5 . 2 测定次数

　　独立地进行 2 次测定，取其平均值。

　　3 . 2 . 5 . 3 测定

　　3.2.5.3. 1 将试料(3.2.5.1)置于 150 mL锥形瓶中，加入 10 mL盐酸(3.2.2.9), 待反应缓慢时，加入 5 滴 ~ 10 滴过氧化氢(3 . 2 . 2 . 6),加热溶解完全后，煮沸使过量过氧化氢分解。 冷却至室温，移入 100 mL 容量瓶中，加入 5 g氯化铵(3.2.2.2) 及 3 g 柠檬酸钠(3. 2. 2. 3),加 1 滴甲基红乙醇溶液(3. 2. 2. 12),用氨水(3.2.2.7) 中和至红色消失并过量 5 mL, 加 1 g无水亚硫酸钠(3.2.2.4)及 1 mL 明胶溶液(3.2.2.10) ,用水稀释至刻度，混匀。

　　3 . 2 . 5 . 3 . 2 取部分试液(3 . 2 . 5 . 3 . 1) 于极谱电解杯中，以滴汞电极为阴极，甘汞电极为参比电极，在

　　- 1 . 1 V~- 1 . 7 V 之间，锌半波电位为- 1 . 33 V,选择适宜的仪器参数，记录锌的方波极谱波高。

　　3 . 2 . 5 . 3 . 3 从 3 . 2 . 5 . 4 中的校准曲线上查出相应的锌量。

　　3 . 2 . 5 . 4 校准曲线的绘制

　　称取 0.100 0 g 纯铝 (3. 2. 2. 5) 6 份，分别置于 6 个 150 mL 锥形瓶中，依次加入 0 mL、1. 00 mL、 2.00 mL、3.00 mL、4.00 mL、5.00 mL锌标准溶液 (3.2.2.11) ,以下按 3.2.5.3.1~3.2.5.3.2 操作。分别

　　GB/T 4949—2018

　　扣除不加锌标准溶液的试液的波高，以锌量为横坐标、波高为纵坐标，绘制校准曲线。

　　3 . 2 . 6 分析结果的计算与表示

　　按式(3)计算锌的质量分数 w(Zn),数值以%表示：

　　w …………………………( 3 )

　　式中：

　　m1 —从校准曲线上查得的锌量，单位为毫克(mg) ;

　　m0 —试料的质量，单位为克(g) 。

　　计算结果表示到小数点后 2 位 。按照 GB/T 8170 给出的进舍规则进行数字修约。

　　3 . 3 火焰原子吸收光谱法

　　3 . 3 . 1 原理

　　试料经盐酸和过氧化氢溶解后，于原子吸收光谱仪波长 213 . 9 nm处，用空气-乙炔贫燃性火焰测量锌的吸光度。

　　3 . 3 . 2 试剂

　　3 . 3 . 2 . 1 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水，分析用水至少应达到 GB/T 6682—2008 中二级水的规定。

　　3 . 3 . 2 . 2 纯铝(铝的质量分数不小于 99 . 99%或锌的质量分数不大于 0 . 000 10%) 。

　　3.3.2.3 过氧化氢(ρ= 1.11 g/mL)。

　　3.3.2.4 盐酸 (ρ= 1.19 g/mL)。

　　3.3.2.5 盐酸 (1+1)。

　　3.3.2.6 锌标准溶液(1 mg/ mL)：称取 0.500 0 g纯锌(锌的质量分数不小于 99.99%) 于 200 mL烧杯中，分 2 次加入总量为 40 mL 的盐酸(3 . 3 . 2 . 5),待反应缓慢时，加热溶解，待溶解完全后，冷却至室温，移入 500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

　　3 . 3 . 3 仪器

　　3 . 3 . 3 . 1 原子吸收光谱仪，附锌空心阴极灯。

　　3 . 3 . 3 . 2 仪器应符合下列要求：

　　a) 灵敏度：在与测量试料溶液相一致的溶液中，锌的特征浓度应不大于 0 . 02 μg/mL。

　　b ) 精密度：用最高浓度的标准溶液测量 10 次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的 1 . 0% ;用最低浓度的标准溶液(不是“零浓度”溶液)测量 10 次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度的 0 . 5%。

　　c) 校准曲线特性：将校准曲线按浓度等分成 5 段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比，应不小于 0 . 7 。

　　3 . 3 . 4 试样

　　按照 GB/T 4948 的规定钻取或刨取试样，试样的厚度应不大于 1 mm。

　　3 . 3 . 5 分析步骤

　　3 . 3 . 5 . 1 试料

　　称取 0.10 g试样，精确至 0.1 mg。

　　GB/T 4949—2018

　　3 . 3 . 5 . 2 测试次数

　　独立地进行 2 次测定，取其平均值。

　　3 . 3 . 5 . 3 空白试验

　　随同试料做空白试验。

　　3 . 3 . 5 . 4 测定

　　3.3.5.4. 1 将试料(3.3.5.1)置于 150 mL锥形瓶中，加入 10 mL盐酸(3.3.2.5), 加热，待反应缓慢时，加入 5 滴 ~10 滴过氧化氢(3 . 3 . 2 . 3),加热溶解完全后，煮沸使过量的过氧化氢分解。 冷却至室温，移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

　　3.3.5.4.2 移取 10.00 mL试液(3.3.5.4.1) 于 100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

　　3 . 3 . 5 . 4 . 3 将试液(3 . 3 . 5 . 4 . 2)于原子吸收光谱仪波长 213 . 9 nm 处，用空气-乙炔贫燃性火焰，以水调节零点，测量试液的吸光度。

　　3 . 3 . 5 . 4 . 4 从 3 . 3 . 5 . 5 中的校准曲线上查出相应的锌量。

　　3 . 3 . 5 . 5 校准曲线的绘制

　　称取 0.100 0 g 纯铝 (3. 3. 2. 2) 6 份，分别置于 6 个 150 mL 锥形瓶中，依次加入 0 mL、1. 00 mL、

　　2.00 mL、3.00 mL、4.00 mL、5.00 mL锌标准溶液(3.3.2.6) ,以下按 3.3.5.4.1~3.3.5.4.3 操作。分别扣除不加锌标准溶液的试液的吸光度，以锌量为横坐标、吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。

　　3 . 3 . 6 分析结果的计算与表示

　　按式(4)计算锌的质量分数 狑(Zn),数值以%表示：

　　狑 …………………………( 4 )

　　式中：

　　m1 —从校准曲线上查得的锌量，单位为毫克(mg) ;

　　m2 —从校准曲线上查得的空白试验中的锌量，单位为毫克(mg) ;

　　m0 —试料的质量，单位为克(g) 。

　　计算结果表示到小数点后 2 位 。按照 GB/T 8170 给出的进舍规则进行数字修约。

　　3 . 4 允许差

　　实验室之间分析结果的差值和 2 次平行测定结果的差值应不大于表 2 所列允许差。

　　表 2 允许差

　　GB/T 4949—2018

　　4 火焰原子吸收光谱法和方波极谱法测定铟量

　　4 . 1 火焰原子吸收光谱法

　　4 . 1 . 1 原理

　　试料用盐酸和过氧化氢溶解，于原子吸收光谱仪波长 303 . 9 nm处，用空气-乙炔贫燃性火焰测量铟的吸光度。

　　4 . 1 . 2 试剂

　　4 . 1 . 2 . 1 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水，分析用水至少应达到 GB/T 6682—2008 中二级水的规定。

　　4 . 1 . 2 . 2 纯铝(铝的质量分数不小于 99 . 99%或铟的质量分数不大于 0 . 000 10%) 。

　　4. 1 .2.3 过氧化氢(ρ= 1.11 g/mL)。

　　4. 1 .2.4 盐酸 (ρ= 1.19 g/mL)。

　　4. 1 .2.5 盐酸 (1+1)。

　　4 . 1 . 2 . 6 铟标准贮备溶液：称取 0 . 500 0 g纯铟(铟的质量分数不小于 99 . 99%) 于 200 mL烧杯中，加入 20 mL盐酸(4 . 1 . 2 . 5)及 5 滴 ~10 滴过氧化氢(4 . 1 . 2 . 3),加热溶解完全后，煮沸使过量的过氧化氢分解。冷却至室温，移入 500 mL容量瓶中，加入 100 mL盐酸(4 . 1 . 2 . 5),用水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL含 1 mg 铟 。

　　4. 1 .2.7 铟标准溶液：移取 10.00 mL 铟标准贮备溶液(4.1.2.6) 于 100 mL容量瓶中，加入 20 mL 盐酸(4 . 1 . 2 . 5),用水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL含 0 . 1 mg 铟 。

　　4 . 1 . 3 仪器

　　4 . 1 . 3 . 1 原子吸收光谱仪，附铟空心阴极灯。

　　4 . 1 . 3 . 2 仪器应符合下列要求：

　　a) 灵敏度：在与测量试料溶液相一致的溶液中，铟的特征浓度应不大于 0 . 10 μg/mL。

　　b ) 精密度：用最高浓度的标准溶液测量 10 次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的 1 . 0% ;用最低浓度的标准溶液(不是“零浓度”溶液)测量 10 次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度的 0 . 5%。

　　c) 校准曲线特性：将校准曲线按浓度等分成 5 段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比，应不小于 0 . 7 。

　　4 . 1 . 4 试样

　　按照 GB/T 4948 的规定钻取或刨取试样，试样的厚度应不大于 1 mm。

　　4 . 1 . 5 分析步骤

　　4 . 1 . 5 . 1 试料

　　称取 0.50 g试样，精确至 0.1 mg。

　　4 . 1 . 5 . 2 测定次数

　　独立地进行 2 次测定，取其平均值。

　　GB/T 4949—2018

　　4 . 1 . 5 . 3 空白试验

　　随同试料做空白试验。

　　4 . 1 . 5 . 4 测定

　　4. 1 .5.4. 1 将试料(4.1.5.1)置于 200 mL烧杯中，加入 15 mL盐酸(4.1.2.5), 加热，待反应缓慢时，加入5 滴 ~10 滴过氧化氢(4 . 1 . 2 . 3),使试料溶解完全后，煮沸使过量的过氧化氢分解。 冷却至室温，移入50 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

　　4 . 1 . 5 . 4 . 2 将试液(4 . 1 . 5 . 4 . 1)于原子吸收光谱仪波长 303 . 9 nm 处，用空气-乙炔贫燃性火焰，以水调节零点，测量试液的吸光度。

　　4 . 1 . 5 . 4 . 3 从 4 . 1 . 5 . 5 中的校准曲线上查出相应的铟量。

　　4 . 1 . 5 . 5 校准曲线绘制

　　称取 0.500 0 g 纯铝 (4. 1. 2. 2) 6 份，分别置于 6 个 200 mL 烧杯中，依次加入 0 mL、0. 50 mL、

　　1.00 mL、1.50 mL、2.00 mL、2.50 mL铟标准溶液(4.1.2.7) ,以下按 4.1.5.4.1~4.1.5.4.2 操作。扣除不加铟标准溶液的试液的吸光度，以铟量为横坐标、吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。

　　4 . 1 . 6 分析结果的计算与表示

　　按式(5)计算铟的质量分数 狑(In),数值以%表示：

　　狑 …………………………( 5 )

　　式中：

　　m1 —从校准曲线上查得的铟量，单位为毫克(mg) ;

　　m2 —从校准曲线上查得的空白试验中的铟量，单位为毫克(mg) ;

　　m0 —试料的质量，单位为克(g) 。

　　计算结果表示到小数点后 3 位 。按照 GB/T 8170 给出的进舍规则进行数字修约。

　　4 . 2 方波极谱法

　　4 . 2 . 1 原理

　　试料经盐酸和过氧化氢溶解后，在 3 mol/L盐酸溶液中，铟离子产生良好的还原波，用方波极谱仪测量铟方波极谱波高。

　　4 . 2 . 2 试剂及材料

　　4 . 2 . 2 . 1 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水，分析用水至少应达到 GB/T 6682—2008 中二级水的规定。

　　4 . 2 . 2 . 2 纯铝(铝的质量分数不小于 99 . 99%或铟的质量分数不大于 0 . 000 10%) 。

　　4.2.2.3 盐酸 (ρ= 1.19 g/mL)。

　　4.2.2.4 氢溴酸(ρ=2.77 g/mL)。

　　4.2.2.5 过氧化氢(ρ= 1.11 g/mL)。

　　4.2.2.6 乙酸丁酯(ρ=0.88 g/mL)。

　　4.2.2.7 盐酸 (1+1)。

　　4.2.2.8 氢溴酸 (5+4)。

　　GB/T 4949—2018

　　4 . 2 . 2 . 9 硫代硫酸钠溶液(20 g/L),使用时配制。

　　4.2.2. 10 盐酸 (1+3)。

　　4 . 2 . 2 . 1 1 铟标准贮备溶液：称取 0 . 500 0 g纯铟(铟的质量分数不小于 99 . 99%)于 200 mL烧杯中，加入 20 mL盐酸(4 . 2 . 2 . 7)及 5 滴 ~10 滴过氧化氢(4 . 2 . 2 . 5),加热溶解完全后，煮沸使过量的过氧化氢分解。冷却至室温，移入 500 mL容量瓶中，加入 100 mL盐酸(4 . 2 . 2 . 7),用水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL含 1 mg 铟 。

　　4.2.2. 12 铟标准溶液：移取 10.00 mL铟标准贮备溶液(4.2.2.11) 于 100 mL容量瓶中，加入 20 mL 盐酸(4 . 2 . 2 . 7),用水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL含 0 . 1 mg 铟 。

　　4.2.2. 13 氮气(纯度不小于 99.99%)。

　　4 . 2 . 3 仪器

　　方波极谱仪，以滴汞电极为阴极，以沾汞银片电极为阳极。

　　4 . 2 . 4 试样

　　按照 GB/T 4948 的规定钻取或刨取试样，试样的厚度应不大于 1 mm。

　　4 . 2 . 5 分析步骤

　　4 . 2 . 5 . 1 试料

　　称取 0.50 g试样，精确至 0.1 mg。

　　4 . 2 . 5 . 2 测定次数

　　独立地进行 2 次测定，取其平均值。

　　4 . 2 . 5 . 3 空白试验

　　随同试料做空白试验。

　　4 . 2 . 5 . 4 测定

　　4.2.5.4. 1 将试料(4.2.5.1)置于 200 mL烧杯中，加入 15 mL盐酸(4.2.2.7), 加热，待反应缓慢时，加入5 滴 ~10 滴过氧化氢(4 . 2 . 2 . 5),使试料溶解完全后，低温加热蒸发至近干，冷却至室温。 对于铝-锌-铟-镉合金牺牲阳极试样，以下按 4 . 2 . 5 . 4 . 2~4 . 2 . 5 . 4 . 6 操作;对于铝-锌-铟-硅合金牺牲阳极、铝-锌-铟-锡和铝-锌-铟-锡-镁合金牺牲阳极试样，以下按 4 . 2 . 5 . 4 . 6 操作。

　　4.2.5.4.2 加入 5 mL氢溴酸(4.2.2.8), 低温加热蒸发至近干(重复 3 次)。加入 10 mL氢溴酸(4.2.2.8)溶解盐类，取下，稍冷后在不断搅拌下缓慢滴加硫代硫酸钠溶液(4 . 2 . 2 . 9)还原至溶液呈淡黄色。

　　4.2.5.4.3 将试液(4.2.5.4.2)移入 125 mL分液漏斗中，用 10 mL氢溴酸(4.2.2.8) 分数次洗涤烧杯，洗液并入分液漏斗中。 加入 15 mL 乙酸丁酯(4 . 2 . 2 . 6) ,振摇 1 min~2 min,静置分层后弃去水相，有机相用氢溴酸(4 . 2 . 2 . 8)洗涤 3 次(每次 3 mL~5 mL),弃去水相。

　　4.2.5.4.4 返萃取 2 次，每次向有机相加入 2 滴过氧化氢(4.2.2.5)及 10 mL盐酸(4.2.2.7) ,振摇 1 min,静置分层后水相放入 50 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

　　4.2.5.4.5 移取 10 mL试液(4.2.5.4.4) 于 100 mL烧杯中，低温加热蒸发至 1 mL~2 mL, 冷却。

　　4.2.5.4.6 加入 10 mL盐酸(4.2.2.10), 溶解盐类，移入 50 mL容量瓶中，用盐酸(4.2.2.10)洗杯壁几次，洗液并入容量瓶中并用盐酸(4 . 2 . 2 . 10)稀释至刻度，混匀。 取部分此溶液于极谱电解杯中，通氮气除氧 5 min, 以滴汞电极为阴极，沾汞银片电极为阳极，在 -0 . 4 V~-0 . 8 V之间，铟的峰电位为-0 . 59 V,选

　　GB/T 4949—2018

　　择适宜的仪器参数，记录铟的方波极谱波高。

　　4 . 2 . 5 . 4 . 7 从 4 . 2 . 5 . 5 中的校准曲线上查出相应的铟量。

　　4 . 2 . 5 . 5 校准曲线的绘制

　　称取 0.500 0 g 纯铝 (4. 2. 2. 2) 6 份，分别置于 6 个 200 mL 烧杯中，依次加入 0 mL、0. 50 mL、 1.00 mL、1.50 mL、2.00 mL、2.50 mL铟标准溶液(4.2.2.12),对于铝-锌-铟-镉合金牺牲阳极试样，以下

　　按 4 . 2 . 5 . 4 . 2~4 . 2 . 5 . 4 . 6 操作;对于铝-锌-铟-硅合金牺牲阳极、铝-锌-铟-锡和铝-锌-铟-锡-镁合金牺牲阳极试样，以下按 4 . 2 . 5 . 4 . 6 操作。 扣除不加铟标准溶液的试液的波高，以铟量为横坐标、波高为纵坐标，绘制校准曲线。

　　4 . 2 . 6 分析结果的计算与表示

　　按式(6)计算铟的质量分数 狑(In),数值以%表示：

　　狑 …………………………( 6 )

　　式中：

　　m1 —从校准曲线上查得的铟量，单位为毫克(mg) ;

　　m2 —从校准曲线上查得的空白试验中的铟量，单位为毫克(mg) ;

　　m0 —试料的质量，单位为克(g) 。

　　计算结果表示到小数点后 3 位 。按照 GB/T 8170 给出的进舍规则进行数字修约。

　　4 . 3 允许差

　　实验室之间分析结果的差值和两次平行测定结果的差值应不大于表 3 所列允许差。

　　表 3 允许差

　　5 火焰原子吸收光谱法和方波极谱法测定镉量

　　5 . 1 火焰原子吸收光谱法

　　5 . 1 . 1 原理

　　试料用盐酸和过氧化氢溶解，于原子吸收光谱仪波长 228 . 8 nm处，用空气-乙炔贫燃性火焰测量镉的吸光度。

　　5 . 1 . 2 试剂及材料

　　5 . 1 . 2 . 1 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水，分析用水至少应达到 GB/T 6682—2008 中二级水的规定。

　　5 . 1 . 2 . 2 纯铝(铝的质量分数不小于 99 . 99%或镉的质量分数不大于 0 . 000 10%) 。

　　5. 1 .2.3 过氧化氢(ρ= 1.11 g/mL)。

　　GB/T 4949—2018

　　5. 1 .2.4 盐酸 (ρ= 1.19 g/mL)。

　　5. 1 .2.5 盐酸 (1+1)。

　　5 . 1 . 2 . 6 镉标准贮备溶液：称取 0 . 500 0 g纯镉(镉的质量分数不小于 99 . 99%) 于 200 mL烧杯中，加入 25 mL盐酸(5 . 1 . 2 . 5)及 5 滴 ~10 滴过氧化氢(5 . 1 . 2 . 3),加热溶解完全后，煮沸使过量的过氧化氢分解。冷却至室温，移入 500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL含 1 mg镉。

　　5 . 1 . 2 . 7 镉标准溶液：移取 10 . 00 mL镉标准贮备溶液(5 . 1 . 2 . 6)于 200 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL含 0 . 05 mg镉。

　　5 . 1 . 3 仪器

　　5 . 1 . 3 . 1 原子吸收光谱仪，附镉空心阴极灯。

　　5 . 1 . 3 . 2 仪器应符合下列要求：

　　a) 灵敏度：在与测量试料溶液相一致的溶液中，镉的特征浓度应不大于 0 . 03 μg/mL。

　　b ) 精密度：用最高浓度的标准溶液测量 10 次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的 1 . 0% ;用最低浓度的标准溶液(不是“零浓度”溶液)测量 10 次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度的 0 . 5%。

　　c) 校准曲线特性：将校准曲线按浓度等分成 5 段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比，应不小于 0 . 7 。

　　5 . 1 . 4 试样

　　按照 GB/T 4948 的规定钻取或刨取试样，试样的厚度应不大于 1 mm。

　　5 . 1 . 5 分析步骤

　　5 . 1 . 5 . 1 试料

　　称取 0.50 g试样，精确至 0.1 mg。

　　5 . 1 . 5 . 2 测定次数

　　独立地进行 2 次测定，取其平均值。

　　5 . 1 . 5 . 3 空白试验

　　随同试料做空白试验。

　　5 . 1 . 5 . 4 测定

　　5. 1 .5.4. 1 将试料(5.1.5.1) 置于 200 mL烧杯中，加入 15 mL盐酸(5.1.2.5), 加热，待反应缓慢时加入5 滴 ~10 滴过氧化氢(5 . 1 . 2 . 3),加热溶解完全后，煮沸使过量的过氧化氢分解。 冷却至室温，移入50 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

　　5 . 1 . 5 . 4 . 2 将试液(5 . 1 . 5 . 4 . 1)于原子吸收光谱仪波长 228 . 8 nm 处，用空气-乙炔贫燃性火焰，以水调节零点，测量试液的吸光度。

　　5 . 1 . 5 . 4 . 3 从 5 . 1 . 5 . 5 中的校准曲线上查出相应的镉量。

　　5 . 1 . 5 . 5 校准曲线的绘制

　　称取 0.500 0 g纯铝(5.1.2.2), 分别置于 6 个 200 mL烧杯中，依次加入 0 mL、0.50 mL、1.00 mL、 1.50 mL、2.00 mL、3.00 mL镉标准溶液(5.1.2.7) ,以下按 5.1.5.4.1~5.1.5.4.2 操作。扣除不加镉标准

　　GB/T 4949—2018

　　溶液的试液的吸光度，以镉量为横坐标、吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。

　　5 . 1 . 6 分析结果的计算与表示

　　按式(7)计算镉的质量分数 狑(Cd),数值以%表示：

　　狑 …………………………( 7 )

　　式中：

　　m1 —从校准曲线上查得的镉量，单位为毫克(mg) ;

　　m2 —从校准曲线上查得的空白试验中的镉量，单位为毫克(mg) ;

　　m0 —试料的质量，单位为克(g) 。

　　当镉的质量分数不大于 0 . 010%时，计算结果表示到小数点后 4 位;当镉的质量分数大于 0 . 010%时，计算结果表示到小数点后 3 位 。按照 GB/T 8170 给出的进舍规则进行数字修约。

　　5 . 2 方波极谱法

　　5 . 2 . 1 原理

　　试料经盐酸和过氧化氢溶解后，在 5 mol/ L 氢溴酸介质中用乙酸丁酯萃取铟，使铟与镉分离，在2 mol/ L 盐酸底液中，镉有良好的还原波，用方波极谱仪测量锌方波极谱波高。

　　5 . 2 . 2 试剂及材料

　　5 . 2 . 2 . 1 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水，分析用水至少应达到 GB/T 6682—2008 中二级水的规定。

　　5 . 2 . 2 . 2 纯铝(铝的质量分数不小于 99 . 99%或镉的质量分数不大于 0 . 000 10%) 。

　　5.2.2.3 硫酸 (ρ= 1.84 g/mL)。

　　5.2.2.4 盐酸 (ρ= 1.19 g/mL)。

　　5.2.2.5 氢溴酸(ρ=2.77 g/mL)。

　　5.2.2.6 过氧化氢(ρ= 1.11 g/mL)。

　　5.2.2.7 乙酸丁酯(ρ=0.88 g/mL)。

　　5.2.2.8 高氯酸(ρ= 1.54 g/mL)。

　　5.2.2.9 盐酸 (1+1)。

　　5.2.2. 10 氢溴酸 (5+4)。

　　5 . 2 . 2 . 1 1 硫代硫酸钠溶液(20 g/L),使用时配制。

　　5.2.2. 12 盐酸 (1+5)。

　　5 . 2 . 2 . 13 镉标准贮备溶液：称取 0 . 500 0 g纯镉(镉的质量分数不小于 99 . 99%)于 200 mL烧杯中，加入 25 mL盐酸(5 . 2 . 2 . 9)及 5 滴 ~10 滴过氧化氢(5 . 2 . 2 . 6),加热溶解完全后，煮沸使过量的过氧化氢分解。冷却至室温，移入 500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL含 1 . 00 mg镉。

　　5.2.2. 14 镉标准溶液：移取 10.00 mL镉标准贮备溶液(5.2.2. 13) 于 200 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL含 0 . 05 mg镉。

　　5.2.2. 15 氮气(纯度不小于 99.99%)。

　　5 . 2 . 3 仪器

　　方波极谱仪，以滴汞电极为阴极，沾汞银片电极为阳极。

　　GB/T 4949—2018

　　5 . 2 . 4 试样

　　按照 GB/T 4948 的规定钻取或刨取试样，试样的厚度应不大于 1 mm。

　　5 . 2 . 5 分析步骤

　　5 . 2 . 5 . 1 试料

　　称取 0.50 g试样，精确至 0.1 mg。

　　5 . 2 . 5 . 2 测定次数

　　独立地进行 2 次测定，取其平均值。

　　5 . 2 . 5 . 3 空白试验

　　随同试料做空白试验。

　　5 . 2 . 5 . 4 测定

　　5.2.5.4. 1 将试料(5.2.5.1)置于 200 mL烧杯中，加入 15 mL盐酸(5.2.2.9), 加热，待反应缓慢时，加入5 滴 ~10 滴过氧化氢(5 . 2 . 2 . 6),使试料溶解完全后，低温加热蒸发至近干。 加入 5 mL氢溴酸(5 . 2 . 2 . 10) ,低温加热蒸发至近干(重复 3 次)。加入 10 mL氢溴酸(5 . 2 . 2 . 10)溶解盐类，取下，稍冷后在不断搅拌下缓慢滴加硫代硫酸钠溶液(5 . 2 . 2 . 11)还原至溶液呈淡黄色。

　　5.2.5.4.2 将试液(5.2.5.4.1)移入 125 mL分液漏斗中，用 10 mL氢溴酸(5.2.2.10)分数次洗涤烧杯，洗液并入分液漏斗中。 加入 15 mL 乙酸丁酯(5 . 2 . 2 . 7) ,振摇 1 min~2 min,静置分层后将水相放入50 mL容量瓶中，有机相用氢溴酸(5 . 2 . 2 . 10) 洗涤 3 次(每次 3 mL~5 mL) 。水相合并于 50 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

　　5.2.5.4.3 移取 10 mL试液(5.2. 5.4. 2) 于 100 mL 烧杯中，低温加热蒸发至近干，稍冷后加 5 滴硫酸(5 . 2 . 2 . 3) 及 2 滴 ~ 3 滴高氯酸(5 . 2 . 2 . 8), 加热 至 浓 棕 色 泡 沫 出 现，冷 却 至 室 温，加 入 10 mL 盐 酸(5 . 2 . 2 . 12) 溶解盐类后移入 50 mL容量瓶中，用盐酸(5 . 2 . 2 . 12)洗杯壁几次，洗液并入容量瓶中并用盐酸(5 . 2 . 2 . 12)稀释至刻度，混匀。 取部分此溶液于极谱电解杯中，通氮气除氧 5 min, 以滴汞电极为阴极，沾汞银片电极为阳极，在 -0 . 4 V~-0 . 8 V之间，镉的峰电位为- 0 . 66 V,选择适宜的仪器参数，记录镉的方波极谱波高。

　　5 . 2 . 5 . 4 . 4 从 5 . 2 . 5 . 5 中的校准曲线上查出相应的镉量。

　　5 . 2 . 5 . 5 校准曲线的绘制

　　称取 0.500 0 g 纯铝 (5. 2. 2. 2) 6 份，分别置于 6 个 200 mL 烧杯中，依次加入 0 mL、0. 50 mL、

　　1.00 mL、1.50 mL、2.00 mL、3.00 mL镉标准溶液 (5.2.2.14) ,以下按 5.2.5.4.1~5.2.5.4.3 操作。扣除不加镉标准溶液的试液的波高，以镉量为横坐标、波高为纵坐标，绘制校准曲线。

　　5 . 2 . 6 分析结果的计算与表示

　　按式(8)计算镉的质量分数 狑(Cd),数值以%表示：

　　狑 …………………………( 8 )

　　式中：

　　m1 —从校准曲线上查得的镉量，单位为毫克(mg) ;

　　GB/T 4949—2018

　　m2 —从校准曲线上查得的空白试验中的镉量，单位为毫克(mg) ;

　　m0 —试料的质量，单位为克(g) 。

　　当镉的质量分数不大于 0 . 010%时，计算结果表示到小数点后四位;当镉的质量分数大于 0 . 010%时，计算结果表示到小数点后 3 位 。按照 GB/T 8170 给出的进舍规则进行数字修约。

　　5 . 3 允许差

　　实验室之间分析结果的差值和两次平行测定结果的差值应不大于表 4 所列允许差。

　　表 4 允许差

　　6 邻苯二酚紫-十六烷基三甲基溴化铵胶束增溶光度法和方波极谱法测定锡量

　　6 . 1 邻苯二酚紫-十六烷基三甲基溴化铵胶束增溶光度法

　　6 . 1 . 1 原理

　　试料经氢氧化钠和过氧化氢溶解后，在酒石酸存在下，用硝酸酸化，在硝酸介质中，锡 ( Ⅳ)与邻苯二酚紫(以下简称 PV) 和十六烷基三甲基溴化铵(以下简称 CTMAB) 形成三元络合物，于分光光度计660 nm 波长处测定其吸光度。

　　6 . 1 . 2 试剂

　　6 . 1 . 2 . 1 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水，分析用水至少应达到 GB/T 6682—2008 中二级水的规定。

　　6 . 1 . 2 . 2 氢氧化钠(优级纯)。

　　6 . 1 . 2 . 3 脲 。

　　6. 1 .2.4 盐酸 (ρ= 1.19 g/mL)。

　　6. 1 .2.5 过氧化氢(ρ= 1.11 g/mL)。

　　6. 1 .2.6 硝酸 (ρ= 1.40 g/mL)。

　　6. 1 .2.7 无水乙醇(ρ=0.79 g/mL)。

　　6. 1 .2.8 硝酸 (1+1)。

　　6. 1 .2.9 硝酸 (1+9)。

　　6 . 1 . 2 . 10 抗坏血酸溶液(10 g/L),使用时配制。

　　6. 1 .2. 1 1 PV溶液(0.4 g/L)。

　　6. 1 .2. 12 酒石酸溶液(50 g/L)。

　　6. 1 .2. 13 CTMAB溶液(1 g/L)：称取 0.10 g CTMAB 溶于 70 mL无水乙醇(6.1.2.7) 中，用水稀释至100 mL, 混匀。

　　6. 1 .2. 14 PV-CTMAB混合液：移取 100 mL PV溶液(6.1.2.11) 及 40 mL CTMAB溶液(6.1.2.13) ,混合后用水稀释至 200 mL,混匀。

　　GB/T 4949—2018

　　6 . 1 . 2 . 15 锡标准贮备溶液：称取 0 . 500 0 g纯锡(锡的质量分数不小于 99 . 99%)于 200 mL烧杯中，加入 50 mL盐酸(6 . 1 . 2 . 4),盖上表面皿，低温加热至完全溶解，冷却至室温，将溶液移入 500 mL 容量瓶中，加入 100 mL盐酸(6 . 1 . 2 . 4),用水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL含 1 mg锡。

　　6. 1 .2. 16 锡标准溶液：移取 5.00 mL锡标准贮备溶液(6.1.2.15) 于 1 000 mL容量瓶中，用酒石酸溶液(6.1.2.12)稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含 0.005 mg锡。

　　6 . 1 . 3 试样

　　按照 GB/T 4948 的规定钻取或刨取试样，试样的厚度应不大于 1 mm。

　　6 . 1 . 4 分析步骤

　　6 . 1 . 4 . 1 试料

　　称取 0.50 g试样，精确至 0.1 mg。

　　6 . 1 . 4 . 2 测定次数

　　独立地进行 2 次测定，取其平均值。

　　6 . 1 . 4 . 3 空白试验

　　随同试料做空白试验。

　　6 . 1 . 4 . 4 测定

　　6 . 1 . 4 . 4 . 1 试料分解

　　将试料(6 . 1 . 4 . 1)置于 200 mL烧杯中，加入 3 g氢氧化钠(6 . 1 . 2 . 2)及 15 mL水，待反应缓慢后，加热并加 5 滴 ~10 滴过氧化氢(6 . 1 . 2 . 5)使试样完全溶解，冷却至室温后加 30 mL酒石酸溶液(6 . 1 . 2 . 12),滴加硝酸(6 . 1 . 2 . 6)至恰呈酸性(刚果红试纸由红变蓝)后，再加 10 mL硝酸(6 . 1 . 2 . 8)及少许脲(6 . 1 . 2 . 3),移入 100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

　　6 . 1 . 4 . 4 . 2 显色

　　移取 10.00 mL试液(6.1.4.4.1) 于 50 mL容量瓶中，加入 1 mL抗坏血酸溶液(6.1.2.10) 及 30 mL水。在沸水浴上加热 3 min~5 min,取下，加入 5.00 mL PV-CTMAB 混合液(6. 1.2. 14),摇匀，在流水

　　中冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。

　　6 . 1 . 4 . 4 . 3 吸光度测量

　　取部分溶液(6 . 1 . 4 . 4 . 2)于 5 cm 比色皿中，以随同试料做空白试验的溶液为参比液，于分光光度计波长 660 nm处测量吸光度。 从 6 . 1 . 4 . 5 中的校准曲线上查出相应的锡量。

　　6 . 1 . 4 . 5 校准曲线的绘制

　　6. 1 .4.5. 1 向 8 个 50 mL 容量瓶中，依次加入 0 mL、1.00 mL、1.50 mL、2.00 mL、2.50 mL、3.00 mL、 4.00 mL、5.00 mL锡标准溶液 (6.1.2.16)及 5.0 mL、4.0 mL、3.5 mL、3.0 mL、2.5 mL、2.0 mL、1.0 mL、 0 mL酒石酸溶液 (6. 1. 2. 12), 各加入 5 mL 硝酸(6. 1. 2. 9) 及 1 mL 抗坏血酸溶液(6. 1. 2. 10),加水约 35 mL, 在水浴上加热 3 min~5 min,取下，加入 5.00 mL PV-CTMAB混合液(6.1.2.14),摇匀，在流水中冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。

　　6 . 1 . 4 . 5 . 2 用 5 cm 比色皿，以不加锡标准溶液的试液为参比液，于分光光度计波长 660 nm处测量各溶

　　GB/T 4949—2018

　　液的吸光度。 以锡量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。

　　6 . 1 . 5 分析结果的计算与表示

　　按式(9)计算锡的质量分数 狑(Sn),数值以%表示：

　　狑 …………………………( 9 )

　　式中：

　　犿1 —从校准曲线上查得的锡量，单位为毫克(mg) ;

　　犞0 —试液总体积，单位为毫升(mL) ;

　　犿0 —试料的质量，单位为克(g) ;

　　犞1 —移取试液的体积，单位为毫升(mL) 。

　　计算结果表示到小数点后 3 位 。按照 GB/T 8170 给出的进舍规则进行数字修约。

　　6 . 2 方波极谱法

　　6 . 2 . 1 原理

　　试料经盐酸和过氧化氢溶解后，微量铅以硫酸铅状态和硫酸锶共沉淀与锡分离，在盐酸(0 . 5 mol/ L) -氯化铵(4 mol/L)溶液中，锡离子产生良好的还原波，用方波极谱法测定锡含量。

　　6 . 2 . 2 试剂及材料

　　6 . 2 . 2 . 1 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水，分析用水至少应达到 GB/T 6682—2008 中二级水的规定。

　　6 . 2 . 2 . 2 纯铝(铝的质量分数不小于 99 . 99%或锡的质量分数不大于 0 . 000 10%) 。

　　6 . 2 . 2 . 3 氯化铵 。

　　6.2.2.4 盐酸 (ρ= 1.19 g/mL)。

　　6.2.2.5 硫酸 (ρ= 1.84 g/mL)。

　　6.2.2.6 过氧化氢(ρ= 1.11 g/mL)。

　　6.2.2.7 盐酸 (1+1)。

　　6 . 2 . 2 . 8 硫酸(1+100) ：向已盛有 500 mL 水的 1 000 mL 烧杯中，边用玻璃棒搅拌，边缓慢加入共计5 mL 的硫酸，冷却至室温后，转移至试剂瓶中。

　　6.2.2.9 氯化锶溶液(30 g/L)：称取 6 g氯化锶(SrCl2 ·6H2 O)溶于水中，稀释至 200 mL。

　　6.2.2. 10 测锡底液：称取 215 g氯化铵(6.2.2.3)溶解于 300 mL水中，加入 85 mL盐酸(6.2.2.7), 用水稀释至 1 000 mL,混匀。

　　6 . 2 . 2 . 1 1 锡标准贮备溶液：称取 0 . 500 0 g 质量分数不小于 99 . 99%的纯锡于 200 mL 烧杯中，加入 50 mL 盐酸(6 . 2 . 2 . 4),盖上表面皿，缓慢加热至完全溶解，冷却至室温，将溶液移入 500 mL 容量瓶中，加入 100 mL盐酸(6 . 2 . 2 . 4),用水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL含 1 mg锡。

　　6.2.2. 12 锡标准溶液：移取 20.00 mL锡标准贮备溶液(6.2.2.11) 于 200 mL容量瓶中，加入 50 mL 盐酸(6 . 2 . 2 . 4),用水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL含 0 . 1 mg锡。

　　6.2.2. 13 氮气(纯度不小于 99.99%)。

　　6 . 2 . 3 仪器

　　方波极谱仪，以滴汞电极为阴极，以沾汞银片电极为阳极。

　　GB/T 4949—2018

　　6 . 2 . 4 试样

　　按照 GB/T 4948 的规定钻取或刨取试样，试样的厚度应不大于 1 mm。

　　6 . 2 . 5 分析步骤

　　6 . 2 . 5 . 1 试料

　　称取 1.00 g试样，精确至 0.1 mg。

　　6 . 2 . 5 . 2 测定次数

　　独立地进行 2 次测定，取其平均值。

　　6 . 2 . 5 . 3 空白试验

　　随同试样做空白试验。

　　6 . 2 . 5 . 4 测定

　　6.2.5.4. 1 将试料(6.2.5.1)置于 300 mL烧杯中，缓缓加入 20 mL盐酸(6.2.2.7), 待反应缓慢后，加热，滴加约 1 mL过氧化氢(6 . 2 . 2 . 6),使试样溶解完全，冷却至室温，缓缓加入 10 mL硫酸(6 . 2 . 2 . 5),加热冒硫酸白烟，冷却至室温后沿杯壁缓缓加入约 30 mL水，温热溶解盐类，加水至体积约 70 mL,加热至沸，在不断搅拌下加入 5 mL氯化锶溶液(6 . 2 . 2 . 9),煮沸 2 min,低温加热 30 min,冷却至室温。

　　6 . 2 . 5 . 4 . 2 用中速滤纸过滤于 100 mL容量瓶中，用少量硫酸(6 . 2 . 2 . 8)洗杯壁及沉淀 2 次 ~3 次，再用水洗 2 次 ~3 次，用水稀释至刻度，混匀。

　　6.2.5.4.3 移取 10 mL 试液(6. 2. 5.4. 2) 于 100 mL 烧杯中，低温加热蒸发至近干，冷却至室温，加入 10 mL 测锡底液(6 . 2 . 2 . 10)溶解盐类，移入 50 mL容量瓶中，用此底液洗杯壁几次并稀释至刻度，混匀。

　　6 . 2 . 5 . 4 . 4 取部分试液(6 . 2 . 5 . 4 . 3)于极谱电解杯中，通氮气除氧 5 min, 以滴汞电极为阴极，沾汞银片电极为阳极，在 -0 . 3 V~-0 . 75 V之间，锡的峰电位为-0 . 48 V,选择适宜的仪器参数，记录锡的方波极谱波高。

　　6 . 2 . 5 . 4 . 5 从 6 . 2 . 5 . 5 中的校准曲线上查出相应的锡量。

　　6 . 2 . 5 . 5 校准曲线的绘制

　　称取 1.000 0 g 纯铝 (6. 2. 2. 2) 6 份，分别置于 6 个 300 mL 烧杯中，依次加入 0 mL、1. 00 mL、

　　2.00 mL、3.00 mL、4.00 mL、5.00 mL锡标准溶液(6.2.2.12) ,以下按 6.2.5.4.1~6.2.5.4.4 操作，扣除不加锡标准溶液的试液的波高，以锡量为横坐标、波高为纵坐标，绘制校准曲线。

　　6 . 2 . 6 分析结果的计算与表示

　　按式(10)计算锡的质量分数 狑(Sn),数值以%表示：

　　狑 …………………………( 10 )

　　式中：

　　m1 —从校准曲线上查得的锡量，单位为毫克(mg) ;

　　m2 —从校准曲线上查得的空白试验中的锡量，单位为毫克(mg) ;

　　m0 —试料的质量，单位为克(g) 。

　　计算结果表示到小数点后 3 位 。按照 GB/T 8170 给出的进舍规则进行数字修约。

　　GB/T 4949—2018

　　6 . 3 允许差

　　实验室之间分析结果的差值和 2 次平行测定结果的差值应不大于表 5 所列允许差。

　　表 5 允许差

　　7 火焰原子吸收光谱法和乙二胺四乙酸二钠(Na2EDTA)滴定法测定镁量

　　7 . 1 火焰原子吸收光谱法

　　7 . 1 . 1 原理

　　试料用盐酸和过氧化氢溶解，于原子吸收光谱仪波长 285 . 2 nm处，用空气-乙炔贫燃性火焰测量镁的吸光度。

　　7 . 1 . 2 试剂

　　7 . 1 . 2 . 1 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水，分析用水至少应达到 GB/T 6682—2008 中二级水的规定。

　　7 . 1 . 2 . 2 纯铝(铝的质量分数不小于 99 . 99%或镁的质量分数不大于 0 . 000 10%) 。

　　7. 1 .2.3 盐酸 (ρ= 1.19 g/mL)。

　　7. 1 .2.4 过氧化氢(ρ= 1.11 g/mL)。

　　7. 1 .2.5 盐酸 (1+1)。

　　7. 1 .2.6 氯化锶溶液：称取 76 g氯化锶(SrCl2 ·6H2 O)溶于 400 mL水中，用水稀释至 500 mL,混匀。

　　7 . 1 . 2 . 7 镁标准溶液：称取 0 . 500 0 g 纯镁(镁的质量分数不小于 99 . 99%) 于 250 mL 烧杯中，加入约20 mL水，缓缓加入 15 mL盐酸(7 . 1 . 2 . 5)溶解完全后，冷却至室温，移入 1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL含 0 . 5 mg镁。

　　7 . 1 . 3 仪器

　　7 . 1 . 3 . 1 原子吸收光谱仪，附镁空心阴极灯。

　　7 . 1 . 3 . 2 仪器应符合下列要求：

　　a) 灵敏度：在与测量试料溶液相一致的溶液中，镁的特征浓度应不大于 0 . 01 μg/mL。

　　b ) 精密度：用最高浓度的标准溶液测量 10 次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的 1 . 0% ;用最低浓度的标准溶液(不是“零浓度”溶液)测量 10 次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度的 0 . 5%。

　　c) 校准曲线特性：将校准曲线按浓度等分成 5 段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比，应不小于 0 . 7 。

　　7 . 1 . 4 试样

　　按照 GB/T 4948 的规定钻取或刨取试样，试样的厚度应不大于 1 mm。

　　GB/T 4949—2018

　　7 . 1 . 5 分析步骤

　　7 . 1 . 5 . 1 试料

　　称取 0.10 g试样，精确至 0.1 mg。

　　7 . 1 . 5 . 2 测定次数

　　独立地进行 2 次测定，取其平均值。

　　7 . 1 . 5 . 3 空白试验

　　随同试料做空白试验。

　　7 . 1 . 5 . 4 测定

　　7. 1 .5.4. 1 将试料(7.1.5.1) 置于 200 mL 锥形瓶中，加入 10 mL盐酸(7.1.2.5), 加热，待反应缓慢时加5 滴 ~10 滴过氧化氢(7 . 1 . 2 . 4),加热溶解完全后，煮沸使过量的过氧化氢分解。 冷却至室温，移入100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

　　7. 1 .5.4.2 移取 5.00 mL试液(7.1.5.4.1) 于 250 mL容量瓶中，加入 5 mL氯化锶溶液(7.1.2.6), 用水稀释至刻度，混匀。

　　7 . 1 . 5 . 4 . 3 将试液(7 . 1 . 5 . 4 . 2)于原子吸收光谱仪波长 285 . 2 nm 处，用空气-乙炔贫燃性火焰，以水调节零点，测量试液的吸光度。

　　7 . 1 . 5 . 4 . 4 从 7 . 1 . 5 . 5 中的校准曲线上查出相应的镁量。

　　7 . 1 . 5 . 5 校准曲线的绘制

　　称取 0.100 0 g 纯铝 (7. 1. 2. 2) 7 份，分别置于 7 个 200 mL 锥形瓶中，依次加入 0 mL、1. 00 mL、 2.00 mL、4.00 mL、6.00 mL、8.00 mL、10.00 mL镁标准溶液 (7.1.2.7) ,以下按 7.1.5.4.1~7.1.5.4.3 操

　　作 。扣除不加镁标准溶液的试液的吸光度，以镁量为横坐标、吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。 7 . 1 . 6 分析结果的计算与表示

　　按式(11)计算镁的质量分数 狑(Mg),数值以%表示：

　　狑 …………………………( 11 )

　　式中：

　　m1 —从校准曲线上查得的镁量，单位为毫克(mg) ;

　　m2 —从校准曲线上查得的空白试验中的镁量，单位为毫克(mg) ;

　　m0 —试料的质量，单位为克(g) 。

　　当镁的质量分数不大于 1 . 00%时，计算结果表示到小数点后 3 位;当镁的质量分数大于 1 . 00%时，计算结果表示到小数点后 2 位 。按照 GB/T 8170 给出的进舍规则进行数字修约。

　　7.2 Na2EDTA滴定法

　　7 . 2 . 1 原理

　　试料用氢氧化钠溶解，使镁与锌及大量的铝分离。 在 pH 6~pH 7 的酸度条件下，用二乙基二硫代

　　GB/T 4949—2018

　　氨基甲酸钠(以下简称为 DDTC)沉淀分离铜、铁、锡等共存元素后即可进行 Na2EDTA滴定。

　　7 . 2 . 2 试剂

　　7 . 2 . 2 . 1 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水，分析用水至少应达到 GB/T 6682—2008 中二级水的规定。

　　7 . 2 . 2 . 2 氢氧化钠 。

　　7 . 2 . 2 . 3 无水碳酸钠。

　　7 . 2 . 2 . 4 氯化铵 。

　　7 . 2 . 2 . 5 氯化钠 。

　　7 . 2 . 2 . 6 DDTC。

　　7.2.2.7 盐酸 (ρ= 1.19 g/mL)。

　　7.2.2.8 过氧化氢(ρ= 1.11 g/mL)。

　　7.2.2.9 氨水 (ρ=0.90 g/mL)。

　　7.2.2. 10 盐酸 (1+1)。

　　7.2.2. 1 1 氨水 (1+1)。

　　7.2.2. 12 三乙醇胺(1+2)。

　　7.2.2. 13 氨缓冲溶液(pH 10)：称取 67 g氯化铵(7.2.2.4), 溶于水中，加入 570 mL氨水(7.2.2.9), 用水稀释至 1 000 mL,混匀。

　　7.2.2. 14 碳酸钠溶液(5 g/L)。

　　7.2.2. 15 镁标准溶液(0.020 0 mol/L)：称取 0.243 1 g纯镁(镁的质量分数不小于 99.99%) 于 250 mL烧杯中，加入约 20 mL水，缓缓加入 15mL盐酸(7 . 2 . 2 . 10),溶解完全后，移入 500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

　　7 . 2 . 2 . 16 乙二胺四乙酸二钠(简称 Na2EDTA)标准滴定溶液，制备步骤如下：

　　a) 配制：称取 3 . 72 g Na2EDTA,溶解于水中，移入 1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

　　b) 标定：移取 3 份 10.00 mL镁标准溶液(7.2.2.15) 于 3 个 250 mL锥形瓶中，各加水约 50 mL及一小片刚果红试 纸，用 氨 水 ( 7 . 2 . 2 . 11) 中 和 至 试 纸 呈 红 色，分 别 加 入 10 mL 氨 缓 冲 溶 液(7.2.2.13) 及 1 滴 ~ 2 滴 铬 黑 T 指 示 剂 ( 7. 2. 2. 17) , 摇 匀。用 Na2 EDTA 标 准 滴 定 溶 液[ 7 . 2 . 2 . 16a)] 分别滴定至溶液颜色由紫红色转为纯蓝色为终点。

　　c) 计算：按式(12)计算 Na2EDTA标准滴定溶液的浓度：

　　c …………………………( 12 )

　　式中：

　　c —Na2EDTA标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　c0 —镁标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　V1 —移取镁标准溶液的体积，单位为毫升(mL) ;

　　V2 —滴定镁标准溶液所消耗的 Na2EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL) 。

　　取 3 份进行标定，其所消耗的 Na2EDTA标准滴定溶液体积的极差不超过 0 . 10 mL,取其平均值，否则，重新标定。

　　7.2.2. 17 铬黑 T指示剂(10 g/L)：称取 1 g铬黑 T 和 99 g 干燥的氯化钠(7.2.2.5) 于玛瑙(或玻璃)研

　　钵中磨细，混匀后保存于棕色瓶中备用。

　　GB/T 4949—2018

　　7 . 2 . 3 试样

　　按照 GB/T 4948 的规定钻取或刨取试样，试样的厚度应不大于 1 mm。

　　7 . 2 . 4 分析步骤

　　7 . 2 . 4 . 1 试料

　　称取 1.00 g试样，精确至 0.1 mg。

　　7 . 2 . 4 . 2 测定次数

　　独立地进行 2 次测定，取其平均值。

　　7 . 2 . 4 . 3 测定

　　7.2.4.3. 1 将试料(7.2.4.1)置于 400 mL烧杯中，加 6 g氢氧化钠(7.2.2.2)及 20 mL水，待反应缓慢后，加热，滴加约 1 mL过氧化氢(7 . 2 . 2 . 8)使试料溶解完全，加约 150 mL水及 2 g无水碳酸钠(7 . 2 . 2 . 3), 煮沸，稍放置后用中速滤纸过滤，用热碳酸钠溶液(7 . 2 . 2 . 14)洗涤 4 次 ~6 次，弃去滤液。

　　7.2.4.3.2 用温热的 10 mL盐酸(7.2.2.10)及约 1 mL过氧化氢(7.2.2.8)从滤纸上将沉淀溶解于原烧杯中，用热水洗净滤纸。 用氨水(7 . 2 . 2 . 11)将溶液中和至刚果红试纸呈红色，移入 200 mL容量瓶中，加入1 g DDTC(7 . 2 . 2 . 6),充分摇动后用水稀释至刻度，混匀。 放置 5 min~10 min,将溶液用中速定量滤纸干过滤于烧杯中。

　　7.2.4.3.3 移取 50.00 mL过滤后的试液(7.2.4.3.2) 于 250 mL锥形瓶中，依次加入 50 mL水、5 mL 三乙醇胺(7.2.2.12)、10 mL 氨缓冲溶液(7. 2. 2. 13) 及 1 滴 ~ 2 滴铬黑 T 指示剂(7. 2. 2. 17),摇匀后用Na2EDTA标准滴定溶液(7 . 2 . 2 . 16)滴定至试液颜色由紫红色转为纯蓝色为终点。 记下消耗 Na2 EDTA标准滴定溶液的毫升数。

　　7 . 2 . 5 分析结果的计算与表示

　　按式(13)计算镁的质量分数 ∞(Mg),数值以%表示：

　　式中：

　　c —Na2EDTA标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　V —滴定时所消耗的 Na2EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL) ;

　　V0 —试液总体积，单位为毫升(mL) ;

　　M —镁的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=24 . 305) ;

　　m0 —试料的质量，单位为克(g) ;

　　V3 —移取试液的体积，单位为毫升(mL) 。

　　当镁的质量分数不大于 1 . 00%时，计算结果表示到小数点后 3 位;当镁的质量分数大于 1 . 00%时，计算结果表示到小数点后 2 位 。按照 GB/T 8170 给出的进舍规则进行数字修约。

　　7 . 3 允许差

　　实验室之间分析结果的差值和 2 次平行测定结果的差值应不大于表 6 所列允许差。

　　GB/T 4949—2018

　　表 6 允许差

　　8 草酸铵-硫酸亚铁铵硅钼蓝光度法测定硅量

　　8 . 1 原理

　　试料经氢氧化钠、过氧化氢溶解，经硝酸酸化，在微酸性溶液中，硅与钼酸铵生成硅钼杂多酸，在草酸铵存在下，以硫酸亚铁铵还原成硅钼蓝，于分光光度计 660 nm 波长处测定其吸光度。

　　8 . 2 试剂

　　8 . 2 . 1 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水，分析用水至少应达到 GB/T 6682—2008 中二级水的规定。

　　8 . 2 . 2 纯铝(铝的质量分数不小于 99 . 99%或硅的质量分数不大于 0 . 000 10%) 。

　　8 . 2 . 3 无水碳酸钠(优级纯)。

　　8 . 2 . 4 氢氧化钠。

　　8 . 2 . 5 脲 。

　　8.2.6 硫酸(ρ= 1.84 g/mL)。

　　8.2.7 硝酸(ρ= 1.42 g/mL)。

　　8.2.8 过氧化氢(ρ= 1.11 g/mL)。

　　8 . 2 . 9 硫酸( 1 + 1) ：向 已盛有 250 mL 水的 1 000 mL 烧杯中，边用玻璃棒搅拌，边缓慢加入共计250 mL 的硫酸(8 . 2 . 6),冷却至室温后转移至试剂瓶中。

　　8.2. 10 硝酸 (1+1)。

　　8 . 2 . 1 1 钼酸铵溶液(50 g/L) ：称取 5 g 钼酸铵[(NH4) 6 Mo7 O24 ·4H2 O]溶解于温水中，用致密滤纸过滤，用水稀释至 100 mL,混匀，溶液贮于塑料瓶中。

　　8.2. 12 草酸铵溶液(30 g/L)：于 700 mL水中缓缓加入 250 mL硫酸(8.2.6), 搅匀，加入 30 g 草酸铵，搅拌至草酸铵溶解完全。 冷却至室温，用水稀释至 1 000 mL,混匀。

　　8 . 2 . 13 硫酸亚铁铵溶液(60 g/L),使用时配制：称取 6 g硫酸亚铁铵[(NH4) 2Fe(SO4) 2 ·6H2 O]溶解于 80 mL水中，加 6 滴硫酸(8 . 2 . 9)至溶液澄清透明，过滤，用水稀释至 100 mL,混匀。

　　8 . 2 . 14 硅标准贮备溶液：称取 0 . 534 9 g 预先在 1 000 ℃灼烧至恒重的二氧化硅(二氧化硅的质量分数不小于 99 . 95%) ,置于已盛有 4 g 无水碳酸钠(8 . 2 . 3) 的铂坩埚中，上面再覆盖 1 g~ 2 g 无水碳酸钠(8 . 2 . 3) , 将铂坩埚置于中逐渐升温至 950 ℃熔融至透明，继续加热熔融 3 min,取出冷却至室温，用盛有温水的银质(或塑料)烧杯浸出熔块至完全溶解，用水冲净坩埚，冷却至室温，移入 500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 溶液贮于塑料瓶中。 此溶液 1 mL含 0 . 5 mg 硅 。

　　8 . 2 . 15 硅标准溶液：移取 20 . 00 mL硅标准贮备溶液(8 . 2 . 14)于 100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀 。溶液贮于塑料瓶中。 此溶液 1 mL含 0 . 1 mg 硅 。

　　GB/T 4949—2018

　　8 . 3 试样

　　按照 GB/T 4948 的规定钻取或刨取试样，试样的厚度应不大于 1 mm。

　　8 . 4 分析步骤

　　8 . 4 . 1 试料

　　称取 0.50 g试样，精确至 0.1 mg。

　　8 . 4 . 2 测定次数

　　独立地进行 2 次测定，取其平均值。

　　8 . 4 . 3 空白试验

　　随同试料做空白试验。

　　8 . 4 . 4 测定

　　8.4.4. 1 将试料(8.4.1)置于 300 mL银质(或聚四氟乙烯)烧杯中，加入 4 g 氢氧化钠(8.2.4) 及 15 mL水，待反应缓慢后，加热，加 5 滴 ~10 滴过氧化氢(8 . 2 . 8),使试样完全溶解并蒸发至近浆状，使硅化物等氧化完全。 冷却至室温，用少量水冲洗杯壁，加热溶解烧杯底部和壁上的固体物，用水稀释至 30 mL~ 40 mL,冷却至室温，边轻轻摇动锥形瓶，边小心倾入已盛有 34 mL近沸热硝酸(8 . 2 . 10) 的 300 mL锥形瓶中，用温水冲洗银烧杯 2 次 ~3 次 。如有褐色沉淀，滴加 1 滴 ~2 滴硫酸(8 . 2 . 9) 及少量水擦洗。 洗液合并于锥形瓶中，加少许脲(8 . 2 . 5) 使氮的氧化物分解。 加热至刚沸腾取下，用流水冷却至室温后，移入200 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

　　8.4.4.2 移取 10.00 mL试液(8.4.4.1) 于 50 mL容量瓶中，加入 5 mL钼酸铵溶液(8.2.11), 在沸水浴中加热 30 s后流水冷却(或室温中放置 30 min),加入 10 mL草酸铵溶液(8 . 2 . 12),混匀，随即加 5 mL硫酸亚铁铵溶液(8 . 2 . 13),用水稀释至刻度，混匀，放置 5 min。

　　8.4.4.3 移取 10.00 mL试液(8.4.4.1) 于 50 mL容量瓶中，依次加入 10 mL草酸铵溶液(8.2.12)、5 mL钼酸铵溶液(8 . 2 . 11)及 5 mL硫酸亚铁铵溶液(8 . 2 . 13),用水稀释至刻度，混匀。

　　8.4.4.4 取部分溶液(8.4.4.2)于 2 cm 比色皿中，以溶液(8.4.4.3)为参比液，于分光光度计波长 660 nm处测量吸光度。

　　8 . 4 . 4 . 5 从 8 . 4 . 5 中的校准曲线上查出相应的硅量。

　　8 . 4 . 5 校准曲线的绘制

　　称取 0 . 500 0 g 纯铝(8 . 2 . 2) 6 份，分别置于 6 个 300 mL 银质(或聚四氟乙烯)烧杯中，依次加入0 mL、1.00 mL、3.00 mL、5.00 mL、8.00 mL、10.00 mL 硅标准溶液(8.2.15) ,以下按 8.4.4. 1 ~8.4.4.2

　　操作。 用 2 cm 比色皿，以不加硅标准溶液的试液为参比液，于分光光度计波长 660 nm 处测量各溶液的吸光度。 以硅量为横坐标、吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。

　　8 . 5 分析结果的计算与表示

　　按式(14)计算硅的质量分数 狑(Si),数值以%表示：

　　狑 …………………………( 14 )

　　GB/T 4949—2018

　　式中：

　　m1 —从校准曲线上查得的硅量，单位为毫