GB/T 4702.3-2016 金属铬 磷含量的测定 铋磷钼蓝分光光度法

　　ICS 77. 100 H 11

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 4702.3—2016代替 GB/T 4702. 3—1984

　　金属铬 磷含量的测定

　　铋磷钼蓝分光光度法

　　Chromiun metal—Thedetermination ofphosphoruscontent—

　　Bismuth phosphatemolybdenum bluespectrophotometricmethod

　　2016-08-29发布 2017-07-01实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 4702.3—2016

　　前 言

　　GB/T 4702分为 16个部分 :

　　— 第 1部分 :金属铬 铬含量的测定 硫酸亚铁铵滴定法

　　— 第 2部分 :金属铬 硅含量的测定 高氯酸重量法

　　— 第 3部分 :金属铬 磷含量的测定 铋磷钼蓝分光光度法

　　— 第 4部分 :金属铬 铁含量的测定 乙二胺四乙酸二钠滴定法和火焰原子吸收光谱法

　　— 第 5部分 :金属铬 铝含量的测定 乙二胺四乙酸二钠滴定法和火焰原子吸收光谱法

　　— 第 6部分 :金属铬 铁 、铝 、硅和铜含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法

　　— 第 7部分 :金属铬 氮含量的测定 蒸馏分离-奈斯勒试剂分光光度法

　　— 第 8部分 :金属铬化学分析方法 蒸馏-钼蓝分光光度法测定砷量

　　— 第 9部分 :金属铬化学分析方法 结晶紫分光光度法测定锑量

　　— 第 10部分 :金属铬化学分析方法 铜试剂分光光度法测定铜量

　　— 第 11部分 :金属铬化学分析方法 茜素紫分光光度法测定锡量

　　— 第 12部分 :金属铬 氧 、氮 、氢含量的测定 惰性气体熔融红外吸收法和热导法

　　— 第 13部分 :金属铬化学分析方法 示波极谱法测定铅量

　　— 第 14部分 :金属铬化学分析方法 红外线吸收法测定碳量

　　— 第 15部分 :金属铬 铅 、锡 、铋 、锑 、砷含量的测定 等离子体质谱法

　　— 第 16部分 :金属铬 硫含量的测定 红外线吸收法和燃烧中和滴定法本部分为 GB/T 4702的第 3部分 。

　　本部分按照 GB/T 1. 1—2009给出的规则起草 。

　　本部分代替 GB/T 4702. 3—1984《金属铬化学分析方法 钼蓝光度测定磷量》。

　　本部分与 GB/T 4702. 3—1984 比较 ,主要技术变化如下 :

　　— 将标准名称改为《金属铬 磷含量的测定 铋磷钼蓝分光光度法》;

　　— 增加了 “警告 ”用语 ;

　　— 增加了 “规范性引用文件 ”和 “试验报告 ”部分 ;

　　— 试料量由根据磷含量的不同分别称样 ,改为称取试料 0. 500 g,精确至 0. 000 1 g;

　　— 测定波长由 825 nm 改为 700 nm;

　　— 以亚硫酸钠代替亚硫酸氢钠还原试液 ;

　　— 采用钼酸铵和硝酸铋混合液为显色试液 ;

　　— 以抗坏血酸代替硫酸肼进行还原 ;

　　— 显色温度由沸水浴改为 20 ℃ ~ 30 ℃显色 ;

　　— 将允许差由三个水平改为四个水平 。

　　本部分由中国钢铁工业协会提出 。

　　本部分由全国生铁及铁合金标准化技术委员会(SAC/TC318)归 口 。

　　本部分起草单位 : 中信 锦 州 金 属 股 份 有 限 公 司 、江 苏 省(沙 钢) 钢 铁 研 究 院 、冶 金 工 业 信 息 标 准 研究院 。

　　本部分主要起草人 :金爱娣 、孙小飞 、顾锋 、李亚光 、周强 、陈自斌 、卢春生 。

　　本部分所代替标准的历次版本发布情况为 :

　　—GB/T 4702. 3—1984。

　　金属铬 磷含量的测定

　　铋磷钼蓝分光光度法

　　警告— 使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验 。本部分并未指出所有可能的安全问题 。使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ,并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　1 范围

　　GB/T 4702的本部分规定了铋磷钼蓝分光光度法测定磷含量 。

　　本部分适用于金属铬中磷含量的测定 ,测定范围(质量分数) :0. 002% ~0. 040% 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注 日期的引用文件 ,仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 。

　　GB/T 4010 铁合金化学分析用试料的采取和制备

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 7729 冶金产品化学分析 分光光度法通则

　　GB/T 12806 实验室玻璃仪器 单刻线容量瓶

　　GB/T 12807 实验室玻璃仪器 分度吸量管

　　GB/T 12808 实验室玻璃仪器 单刻线吸量管

　　3 原理

　　试料用高氯酸溶解 ,加热至冒高氯酸烟 ,使磷氧化成正磷酸 ,用盐酸和氯化钠除铬 。在硫酸介质中 ,磷与铋及钼酸铵生成黄色铋磷钼杂多酸 ,用抗坏血酸将其还原为铋磷钼蓝杂多酸 ,于分光光度计测其吸光度 。

　　4 试剂与材料

　　除非另有说明 ,在分析中仅使用确认的分析纯试剂 ,所用水为蒸馏水或去离子水或相当纯度的水 ,应符合 GB/T 6682二级水的规定 。

　　4. 1 氯化钠 , 固体 。

　　4.2 高氯酸 ,ρ= 1. 70 g/mL。

　　4.6 抗坏血酸 ,20 g/L,用时配制 。

　　4.7 亚硫酸钠 ,5 g/L。

　　4. 8 钼酸铵溶液 ,24g/L。

　　GB/T 4702.3—2016

　　4.9 硫酸-硝酸铋溶液 ,6 g/L。 于 400 mL硫酸(1+7)中加入 2. 4 g硝酸铋 ,使其溶解 。

　　4. 10 显色溶液 :将钼酸铵溶液(见 4. 8)和硫酸-硝酸铋溶液(见 4. 9)等体积混合 。

　　4. 11 硫代硫酸钠-亚硫酸钠混合溶液 ,5 g/L。称取 0. 50g硫代硫酸钠和 0. 50g亚硫酸钠 ,溶解于 100mL水中 ,混匀 。

　　4. 12 磷标准溶液

　　4. 12. 1 称取 0. 4394 g在 105 ℃ ~ 110 ℃烘干至恒量磷酸二氢钾(KH2PO4,含量 ≥99. 5%) ,用水溶解后移入 1 000 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,混匀 。此溶液 1 mL含 0. 10 mg磷 。

　　4. 12.2 移取 50. 00 mL磷 溶 液(见 4. 12. 1) , 置 于 500 mL 容 量 瓶 中 , 用 水 稀 释 至 刻 度 , 混 匀 。此 溶 液1 mL 含 0. 01 mg磷 。

　　5 仪器

　　5. 1 使用实验室一般分析仪器 。

　　5.2 分光光度计应符合 GB/T 7729的规定 。

　　5.3 所用单标线移液管、分度移液管和单刻度容量瓶应分别符合 GB/T 12806、GB/T 12807、GB/T 12808的规定 。

　　6 取样和制样

　　按照 GB/T 4010的规定进行取制样 ,试样应通过 1. 68 mm 筛孔 。

　　7 分析步骤

　　7. 1 试料量

　　称取试料 0. 500 g,准确至 0. 000 1 g。

　　7.2 测量次数

　　对同一个试样至少独立测量两次 。

　　7.3 空白试验

　　随同试料进行两份空白试验 。

　　7.4 试料溶液的制备及确定

　　7.4. 1 试料溶液的制备

　　将试料(见 7. 1)置于 300 mL烧杯中 ,加 10 mL~ 20 mL水 ,加 20 mL 的高氯酸(见 4. 2) ,加热溶解试样 ,继续加热至冒高氯酸烟 ,使铬全部氧化至高价 ,反复缓慢分次加入盐酸(见 4. 3) 和氯化钠(见 4. 1)挥散铬 ,直到铬基本除尽为止 。继续冒烟至近干 , 以驱除氯 ,取下稍冷 ,加 40 mL~ 50 mL水 ,加热使盐类溶解 ,取下 ,用氨水(见 4. 4)调节溶液 pH 为 6~ 7。加入 5 mL硫酸(见 4. 5) ,用亚硫酸钠溶液(见 4. 7)调节溶液 ,使铬由高价全部还原至低价 ,加热至沸 1 min~ 2 min,取下 ,冷却至室温 。移入 100 mL容量瓶中 ,稀释定容 ,混匀 。

　　7.4.2 显色与测定

　　7.4.2. 1 分取 20. 00 mL试液两份 ,分别于两个 50 mL容量瓶中 。

　　7.4.2.2 显色溶液 :于一份试液中 ,加 5 mL硫代硫酸钠-亚硫酸钠混合溶液(见 4. 11) ,加 10 mL显色溶液(见 4. 10) ,混匀后 ,加 5 mL抗坏血酸溶液(见 4. 6) , 以水稀释至刻度 ,混匀 。

　　7.4.2.3 参比溶液 :于另一份试液中 ,加 5 mL硫代硫酸钠-亚硫酸钠混合溶液(见 4. 11)及 5 mL抗坏血酸溶液(见 4. 6) , 以水稀释至刻度 ,混匀 ,作为参比溶液 。

　　7.4.2.4 将显色溶液与参比溶液在 20 ℃ ~ 30 ℃显色 20 min,移入适当的吸收皿中 , 以参比试液为参比 ,于分光光度计 波 长 700 nm 处 , 测 量 其 吸 光 度 。 减 去 空 白 的 吸 光 度 , 从 校 准 曲 线 上 , 查 出 相 应 的磷量 。

　　7.5 校准曲线的绘制

　　移取 20. 00 mL 空 白 试 验 溶 液 五 份 , 分 别 置 于 一 组 50 mL 容 量 瓶 中 , 分 别 加 入 0 mL、0. 50 mL、 1. 00 mL、1. 50 mL、2. 00 mL磷标准溶液(见 4. 12. 2) , 以下按 7. 4. 2进行 。

　　校准曲线系列每一溶液的吸光度减去空白溶液的吸光度 ,为磷校准曲线系列溶液的净吸光度 , 以磷的质量(μg)为横坐标 ,净吸光度为纵坐标 ,绘制校准曲线 。

　　8 分析结果的计算及表示

　　按式(1)计算磷的含量(质量分数) ,用 %表示 :

　　式中 :

　　m1— 自校准曲线上查得显色溶液中的磷量 ,单位为克(g) ; m2— 试样量 ,单位为克(g) ;

　　r — 试液分取比 ,20/100。

　　9 允许差

　　两次分析结果的差值应不大于表 1所列允许差 。

　　表 1 允许差

　　…………………………( 1 )

　　%

　　10 试验报告

　　试验报告应包括下列内容 :

　　a) 测试实验室名称和地址 ;

　　b) 试验报告发布日期 ;

　　c) 本部分编号 ;

　　d) 试样本身必要的详细说明 ;

　　e) 分析结果 ;

　　f) 标准样品名称和结果 ;

　　g) 测定过程中存在的任何异常特性和在本部分中没有规定的可能对试样或标准样品的分析结果产生影响的任何操作 。