GB/T 3884.15-2014 铜精矿化学分析方法 第15部分：铁量的测定 重铬酸钾滴定法

　　ICS 77. 120.60 H 13

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 3884. 15—2014

　　铜精矿化学分析方法

　　第 15部分 :铁量的测定

　　重铬酸钾滴定法

　　Methodsforchemicalanalysisofcopperconcentrates—

　　Part15:Determination ofiron content—

　　Potassium dichromatetitration method

　　2014-12-05发布 2015-08-01实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 3884. 15—2014

　　前 言

　　GB/T 3884《铜精矿化学分析方法》分为 18个部分 :

　　— 第 1部分 :铜量的测定 碘量法 ;

　　— 第 2部分 :金和银量的测定 火焰原子吸收光谱法和火试金法 ;

　　— 第 3部分 :硫量的测定 重量法和燃烧-滴定法 ;

　　— 第 4部分 :氧化镁量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 5部分 :氟量的测定 离子选择电极法 ;

　　— 第 6部分 :铅 、锌 、镉和镍量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 7部分 :铅量的测定 Na2EDTA滴定法 ;

　　— 第 8部分 :锌量的测定 Na2EDTA滴定法 ;

　　— 第 9部分 :砷和铋量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法 、溴酸钾滴定法和二乙基二硫代甲酸银分光光度法 ;

　　— 第 10部分 :锑量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法 ;

　　— 第 11部分 :汞量的测定 冷原子吸收光谱法 ;

　　— 第 12部分 :氟和氯量的测定 离子色谱法 ;

　　— 第 13部分 :铜量的测定 电解法 ;

　　— 第 14部分 :金和银量的测定 火试金重量法和原子吸收光谱法 ;

　　— 第 15部分 :铁量的测定 重铬酸钾滴定法 ;

　　— 第 16部分 :二氧化硅量的测定 氟硅酸钾滴定法和重量法 ;

　　— 第 17部 分 : 三 氧 化 二 铝 量 的 测 定 铬 天 青 S 胶 束 增 溶 光 度 法 和 沉 淀 分 离-氟 盐 置 换- Na2EDTA滴定法 ;

　　— 第 18部分 :砷 、锑 、铋 、铅 、锌 、镍 、镉 、钴 、氧化镁 、氧化钙量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 。

　　本部分为 GB/T 3884的第 15部分 。

　　本部分按照 GB/T 1. 1—2009给出的规则起草 。

　　本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归 口 。

　　本部分负责起草单位 :大冶有色金属集团控股有限公司 。

　　本部分起草单位 :大冶有色金属集团控股有限公司 、中条山有色金属集团有限公司 、北京矿冶研究总院 、江西铜业股份有限公司 、铜陵有色金属集团控股有限公司 、云南铜业股份有限公司 、阳谷祥光铜业有限公司 、浙江华友钴业股份有限公司 、白银有色集团股份有限公司 。

　　本部分主要起草人 :何梅 、曾静 、陈兰 、陈岩 、姜求韬 、王景 、王芙蓉 、付玉霞 、朱玉霞 、董效林 、马丽君 、陈渝滨 、郑文英 、张永中 、李朝阳 、谢柏华 、范娟惠 、王冬珍 、李育林 。

　　铜精矿化学分析方法

　　第 15部分 :铁量的测定重铬酸钾滴定法

　　1 范围

　　GB/T 3884的本部分规定了铜精矿中铁含量的测定方法 。

　　本部分适用于铜精矿中铁含量测定 。测定范围为 8. 00% ~40. 00% 。

　　2 方法提要

　　试料采用盐酸 、硝酸 、硫酸溶解 ,氨水-氯化铵沉淀铁与基体铜分离 ,在盐酸介质中 ,氯化亚锡还原大部分铁 , 剩余少量铁由钨酸钠作指示剂三氯化钛还原 ,加入硫磷混酸 , 以二苯胺磺酸钠为指示剂 ,用重铬酸钾标准滴定溶液滴定 。

　　3 试剂

　　除非另有说明 ,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水 。

　　3. 1 氯化铵 。

　　.. ((.)1。9 g/mL) 。

　　3.4 盐酸(1+5) 。

　　3.5 盐酸(5+95) 。

　　3.6 硝酸(ρ= 1. 42g/mL) 。

　　3. 12 硫磷混酸 : 将 150 mL 硫 酸 (3. 7) 缓 慢 注 入 700 mL 水 中 并 不 断 搅 拌 混 合 , 冷 却 至 室 温 , 加 入150 mL磷酸(3. 10) ,混匀 。

　　3. 13 氨水(ρ=0. 88g/mL) 。

　　3. 15 氯化亚锡溶液(60g/L) : 称 取 6 g 氯 化 亚 锡 溶 于 20 mL 热 盐 酸(3. 2) 中 , 用 水 稀 释 至 100 mL,混匀 。

　　3. 16 三氯化钛溶液(1+14) :移取 2 mL三氯化钛溶液 15% ~ 20%(m/V) ,用盐酸(3. 4)稀释至30 mL。用时现配 。

　　3. 17 硫酸铜溶液(5g/L) :称取 0. 78 g 五水硫酸铜溶于 100 mL水中 。

　　3. 18 钨酸钠溶液(250g/L) :称取 25g钨酸钠溶于适量水中 ,加入 5 mL磷酸(3. 10) ,用水稀释至 100mL。

　　GB/T 3884. 15—2014

　　3. 19 二苯胺磺酸钠溶液(2g/L) 。

　　3.20 重铬酸钾标准滴定溶液[c(1/6K2Cr2 O7 =0. 050 0 mol/L)] :称取 2. 451 7 g 基准重铬酸钾(预先

　　中 ,用水稀释至刻度 。

　　4 试样

　　4. 1 样品粒度应不大于 100 μm。

　　4.2 样品应在 100 ℃ ~ 105 ℃烘干 1 h后 ,置于干燥器中冷却至室温 。

　　5 分析步骤

　　5. 1 试料

　　称取 0. 20 g试样 ,精确至 0. 000 1 g。

　　5.2 测定次数

　　独立地进行两次测定 ,取其平均值 。

　　5.3 空白试验

　　随同试料做空白试验(空白还原时不加氯化亚锡 ,直接加钨酸钠 ,三氯化钛还原) 。

　　5.4 测定

　　5.4. 1 将试料(5. 1)置于 250 mL烧杯中 ,加 10 mL盐酸(3. 2) ,盖上表面皿 , 于电热板低温处加热溶解5 min~ 10 min,加 5 mL硝酸(3. 6) ,加热溶解 ,取下稍冷 ,加 5 mL硫酸(3. 7) ,继续加热至冒硫酸白烟 ,移去表面皿 ,蒸至近干 ,取下冷却 ,加 30 mL水 ,加 5 g氯化铵(3. 1) ,盖上表面皿 ,低温加热至盐类溶解 。

　　注 1: 难溶试样按 5. 4. 3 执行 。

　　注 2: 若试料中含碳较高时 ,在冒硫酸白烟时加 5 mL硝硫混酸(3. 11) ,加热溶解至碳被氧化完全 。

　　5.4.2 加水至 70 mL左右 ,加热至近沸 ,取下 ,边搅拌边加氨水(3. 13)中和至氢氧化铜沉淀溶解完全再过量 10 mL, 煮沸后保温 5 min。用中速滤纸过滤,热氨水洗液(3. 14) 洗烧杯 3 次 、洗沉淀和滤纸至无铜的蓝色 。用热水洗烧杯及沉淀各 2 次 。用 10mL热盐酸(3. 3)将氢氧化铁沉淀转入到原烧杯中 ,用热盐酸(3. 5)冲洗滤纸至无黄色(体积约 50 mL~ 70 mL) ,于电热板上微热至氢氧化铁沉淀完全溶解 。

　　5. 4.3 用快速滤纸过滤于另一 250mL烧杯中 ,用热稀盐酸(3. 5)洗烧杯 2 次 、滤纸 5 次 , 用少量水将残渣转入 250 mL聚四氟乙烯烧杯中 ,加热蒸干 ,加 5 mL硝酸(3. 6) 、5 mL氢氟酸(3. 9)加热溶至清亮 ,加2 mL高氯酸(3. 8) ,加热蒸至近干 , 吹少量水加热溶解 ,并与滤液合并 , 以下按 5. 4. 2进行 。

　　5.4.4 滴加氯化 亚 锡 溶 液 (3. 15) 至 浅 黄 色 , 冷 却 至 室 温 , 加 水 至 100 mL 左 右 , 加 2 滴 钨 酸 钠 溶 液(3. 18) ,用三氯化钛溶液(3. 16)滴至呈蓝色 ,再滴加 3 滴硫酸铜溶液(3. 17) 搅拌至无色 ,立即加 15 mL硫磷混酸(3. 12)和 5滴二苯胺磺酸钠溶液(3. 19) ,用重铬酸钾标准滴定溶液(3. 20) 滴定至稳定的紫色 ,记下滴定体积 。

　　6 分析结果的计算

　　铁的含量以质量分数 wFe计 ,按式(1)计算 :

　　wFe

　　式中 :

　　c — 重铬酸钾标准滴定溶液的浓度 ,单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　V1 — 滴定试料溶液消耗重铬酸钾标准滴定溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　V0 — 滴定空白溶液消耗重铬酸钾标准滴定溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ; M — 铁的摩尔质量 , 单位为克每摩尔(g/mol) ,M(Fe) = 55. 85 g/mol;

　　计算结果表示至小数点后两位 。

　　7 精密度

　　7. 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ,在以下给出的平均值范围内 ,这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r) ,超过重复性限(r) 的情况不超过 5% ,重复性限(r) 按表 1 数据采用线性内插法或外延法求得 。

　　表 1 重复性

　　7.2 再现性

　　在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ,在以下给出的平均值范围内 ,这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限(R) ,超过再现性限(R)的情况不超过 5% ,再现性限(R)按表 2数据采用线性内插法或外延法求得 。

　　表 2 再现性

　　8 试验报告

　　本章规定试验报告所包括的内容 。至少应给出以下几个方面的内容 :

　　— 试样 ;

　　— 使用的标准 GB/T 3884. 15—2014;

　　— 分析结果及其表示 ;

　　— 与基本分析步骤的差异 ;

　　— 测定中观察到的异常现象 ;

　　— 试验日期 。