GB/T 37101-2018 聚合物材料中3,3-二氯-4,4-二氨基二苯基甲烷的测定 气相色谱-质谱法

　　ICS 83 . 140 . 99 G 3 1

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 37101—2018

　　聚合物材料中 3 ,3,-二氯-4,4,-二氨基

　　二苯基甲烷的测定 气相色谱-质谱法

　　Determinationof3,3,-dichloro-4,4,-diaminodiphenylmethaneinpolymeric

　　materials—Gaschromatography-massspectrography

　　2018-12-28 发布 2019-07-01 实施

　　国家市场监督管理总局中国国家标准化管理委员会

　　发

　　布

　　GB/T 37101—2018

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本标准由全国质量监管重点产品检验方法标准化技术委员会(SAC/TC 374)提出并归口 。

　　本标准起草单位：深圳市计量质量检测研究院、中检华纳(北京)质量技术中心有限公司、中检联盟(北京)质检技术研究院有限公司、重庆市计量质量检测研究院、陕西省石油产品质量监督检验二站有限公司、深圳市八六三新材料技术有限责任公司。

　　本标准主要起草人：冯岸红、陈茜、幸苑娜、林小微、叶淋泉、叶雨萌、李根容、陆嘉莉、孟杰、郑存哲、李霖、汪国君、陈寿、张玲。

　　GB/T 37101—2018

　　聚合物材料中 3 ,3′-二氯-4,4′-二氨基

　　二苯基甲烷的测定 气相色谱-质谱法

　　警示 — 使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。 本标准并未指出所有可能的安全问题 。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　1 范围

　　本标准规定了聚合物材料中 3 , 3 -二氯-4, 4 -二氨基二苯基甲烷测定的气相色谱-质谱法。

　　本标准适用于聚氨酯材料中 3 , 3′-二氯-4, 4′-二氨基二苯基甲烷的测定。其他聚合物材料中 3 , 3 ′-

　　二氯-4, 4 -二氨基二苯基甲烷经过验证后也可参照本标准进行测定。

　　2 方法提要

　　采用二氯甲烷作为萃取溶剂进行超声萃取，过滤后即为待测液，取适量待测液用气相色谱-质谱联用仪进行分析，外标法定量。

　　3 试剂和材料

　　3 . 1 二氯甲烷：分析纯。

　　3 . 2 甲醇：色谱纯。

　　3.3 3 , 3′-二氯-4 , 4′-二氨基二苯基甲烷(简称 MOCA)标准物质：CAS 号 101-14-4,纯度 ≥91.8%。

　　3.4 MOCA标准储备液：准确称取 MOCA标准物质(3.3) 50 mg(精确到 0.1 mg)于 100 mL容量瓶中，用甲醇(3.2)溶解并稀释到刻度，摇匀，即得到浓度为 500 μg/mL MOCA标准储备液。

　　3.5 MOCA 系列标准工作溶液：分别准确量取适当体积的 MOCA 标准储备液(3.4)于 10 mL 容量瓶中，用甲醇(3.2)稀释并定容至刻度，得到浓度为 1 μg/mL、2 μg/mL、5 μg/mL、10 μg/mL、20 μg/mL 和

　　50 μg/mL 的 MOCA 系列标准工作溶液。

　　4 仪器设备

　　4 . 1 气相色谱-质谱联用仪，配 EI 源 。

　　4.2 电子分析天平，精确到 0.1 mg。

　　4.3 萃取瓶：50 mL螺口玻璃瓶(带盖)或相当者。

　　4.4 超声萃取仪：频率为 53 kHz,功率为 250 W;或相当者。

　　4.5 针头式滤膜：有机相，0.22 μm。

　　5 样品制备

　　对于液体样品，称样前充分摇匀即可;对于固体样品，则需将聚合物材料直接剪碎至粒径 3 mm× 3 mm以下。

　　GB/T 37101—2018

　　6 分析步骤

　　6 . 1 样品萃取

　　使用电子分析天平(4.2)称取样品 0.5 g 于萃取瓶(4.3)中，加入 10.0 mL 二氯甲烷并密封瓶 口，室温条件下于超声萃取仪(4.4)超声萃取 1 h,超声过程中水浴温度应不超过 50 ℃ ,萃取液经针头式滤膜

　　(4 . 5)过滤后，待测。

　　6 . 2 仪器测定条件

　　气相色谱-质谱仪测定的参数设定如下：

　　a) 色谱柱：DB-5MS, 30 m×0.25 mm×0.25 μm 或相当者;

　　b ) 进样口温度：320 ℃ ;

　　c) 升温程序：初始温度为 70 ℃ ,以 50 ℃ /min 升至 300 ℃保持 5 min;

　　d) 质谱接口温度：280 ℃ ;

　　e) 离子源温度：250 ℃ ;

　　f) 测定方式：全扫描(SCAN) 和选择离子扫描(SIM)。全扫描质量范围：130 amu~ 270 amu; SIM 扫描离子：230 . 9、265 . 9、194 . 9、139 . 9,其中 230 . 9 为定量离子;

　　g) 进样方式：不分流进样;

　　h) 载气：氦气(纯度 ≥99.999%) ,流量为 1.0 mL/min;

　　i) 进样量：1.0 μL;

　　j) 电离方式：EI;

　　k ) 溶剂延迟：4 . 0 min。

　　注：使用的仪器不同，最佳分析条件也可能不同，因此不可能给出气相色谱-质谱分析的通用参数。 上述参数经证明是可行的。

　　6 . 3 定性和定量分析

　　按上述分析条件(6 . 2)对标准溶液及样品试液进行分析，采用特征离子对的相对丰度比和色谱峰的保留时间进行定性。 如果检出的色谱峰的保留时间和标准溶液相一致，并且所选择的监测离子对的相对丰度比与标准品的离子对的相对丰度比的偏差在规定允许的范围内(见表 1) ,则可认为样品中含有MOCA。 采用外标法，以标准溶液的浓度为横坐标、定量离子峰面积为纵坐标得到 MOCA 的标准曲线，并以此计算样品中的 MOCA 含量。 MOCA 的选择离子流色谱图参见附录 A。

　　表 1 定性判断时相对离子丰度的最大允许偏差

　　GB/T 37101—2018

　　7 空白试验

　　除不加试样外，均按照 6 . 1 的步骤进行。 空白试验结果应小于方法定量限。

　　8 结果计算

　　按式(1)计算样品中 MOCA 的含量：

　　w …………………………( 1 )

　　式中：

　　w — 聚合物材料中 MOCA 的含量，单位为毫克每千克(mg/kg) ;

　　ρ — 样品溶液中 MOCA 的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　ρ0 — 空白样品溶液中 MOCA 的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　V — 样品溶液的体积，单位为毫升(mL) ;

　　m — 样品取样量，单位为克(g)。

　　计算结果保留到整数位。

　　9 方法定量限

　　方法定量限为 20 mg/kg。

　　10 回收率和精密度

　　10 . 1 回收率

　　方法回收率应控制在 80%~120%。

　　10 . 2 精密度

　　在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在同一时间内对同一被测对象

　　相互独立进行的测试获得的两次测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的 15%。

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　　附 录 A

　　(资料性附录)

　　MOCA的选择离子流色谱图

　　MOCA 的选择离子流色谱图见图 A. 1 。

　　图 1 MOCA的选择离子流色谱图