GB/T 36384-2018 无机化工产品中汞的测定 原子荧光光谱法

　　ICS 7 1 . 060 . 0 1

　　G 10

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 36384—2018

　　无机化工产品中汞的测定

　　原子荧光光谱法

　　Determinationofmercuryininorganicchemicalproduct—

　　Atomicfluorescencespectrometry

　　2018-06-07 发布 2019-01-01 实施

　　国家市场监督管理总局中国国家标准化管理委员会

　　发

　　布

　　GB/T 36384—2018

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本标准由中国石油和化学工业联合会提出。

　　本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分技术委员会(SAC/TC 63/SC 1)归口 。

　　本标准起草单位：衡阳市建衡实业有限公司、中华人民共和国山东出入境检验检疫局、蓝保(厦门)水处理科技有限公司、北京海光仪器有限公司、龙蟒佰利联集团股份有限公司、深圳准诺检测有限公司、中海油天津化工研究设计院有限公司、浙江水知音环保科技有限公司。

　　本标准主要起草人：何青峰、张庆建、陈嘉宾、李明章、丁灵、刘伟佳、王俊杰、姜龙蛟、邵瑞林、赵接红、陈晓丽、阮忠强、安晓英、弓创周。

　　GB/T 36384—2018

　　无机化工产品中汞的测定

　　原子荧光光谱法

　　警示 — 使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。 本标准并未指出所有可能的安全问题 。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 本试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作时应小心谨慎! 如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗;本试验方法中使用高压氩气钢瓶，应按高压钢瓶安全规程操作。

　　1 范围

　　本标准规定了用原子荧光光谱法测定无机化工产品中汞含量的原理、试剂或材料、仪器设备、试验步骤、仪器参考条件和试验数据处理。

　　本标准适用于使用原子荧光光谱仪对无机化工产品中汞含量的测定。 测定试验溶液中汞(Hg)质

　　量浓度范围为 0.04 μg/L~10 μg/L。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注 日期的引用文件，仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　HG/T 3696 . 2 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第 2 部分：杂质标准溶液的制备

　　HG/T 3696 . 3 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第 3 部分：制剂及制品的制备

　　3 一般规定

　　本标准所用的试剂和水，除非另有规定外，均应使用优级纯试剂和符合 GB/T 6682 中二级水的规定。

　　试验中所需杂质测定用标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按 HG/T 3696 . 2 和HG/T 3696 . 3 之规定制备。

　　4 原理

　　试样经消解后，在酸性介质中，汞被硼氢化钾或硼氢化钠还原成原子态汞，由载气(氩气)带入原子化器中，在汞空心阴极灯照射下，基态汞原子被激发至高能态，在由高能态回到基态时，发射出特征波长为 253 . 7 nm 的荧光，其荧光强度与汞含量在一定范围内成正比，与标准系列溶液比较定量。

　　5 试剂或材料

　　5 . 1 盐酸(样品处理时也可用硝酸、高氯酸、氢氟酸等)。

　　GB/T 36384—2018

　　5 . 2 硝酸溶液：1+4 。

　　5.3 盐酸溶液：1+19。

　　5 . 4 氢氧化钾(氢氧化钠)溶液：5 g/L。

　　5 . 5 硼氢化钾(硼氢化钠)溶液：5 g/L,称取 5 . 0 g 硼氢化钾(硼氢化钠)，用 5 g/L氢氧化钾(氢氧化钠)溶液溶解并定容至 1 000 mL,混匀。 此溶液现用现配。

　　5 . 6 重铬酸钾-硝酸溶液：0 . 5 g/L,称取 0 . 05 g重铬酸钾溶于 100 mL硝酸溶液(5+95) 中 。

　　5.7 汞标准中间溶液：1 mL溶液含汞(Hg) 10 μg,移取 1.00 mL 按 HG/T 3696.2 配制的汞标准溶液，置于 100 mL容量瓶中，用重铬酸钾-硝酸溶液稀释至刻度，摇匀。 于冰箱中避光保存。

　　5.8 汞标准使用溶液：1 mL溶液含汞(Hg) 0 . 05 μg,移取 0 . 50 mL 汞标准中间溶液于 100 mL 容量瓶中，用重铬酸钾-硝酸溶液稀释至刻度，摇匀。 此溶液现用现配。

　　6 仪器设备

　　原子荧光光谱仪：配有汞空心阴极灯。

　　7 试验步骤

　　7 . 1 玻璃仪器的预清洗

　　试验所用玻璃器皿及聚四氟乙烯消解内罐使用前应使用硝酸溶液浸泡 24 h,用水冲洗干净。

　　7 . 2 试验溶液的制备

　　按相关产品标准的规定制备。

　　7 . 3 样品前处理方法

　　参见附录 A。

　　7 . 4 标准曲线的绘制

　　分别移取 0.00 mL、2.00 mL、4.00 mL、6.00 mL、8.00 mL 汞标准使用溶液于 5 个 100 mL 容量瓶中，分别加入 5 mL 盐 酸，稀 释 至 刻 度，摇 匀。 此 系 列 溶 液 中 汞 ( Hg) 质 量 浓 度 分 别 为 0 . 00 μg/L、 1.00 μg/L、2.00 μg/L、3.00 μg/L、4.00 μg/L。也可根据实际测定的汞含量配制标准溶液。

　　仪器稳定后，以硼氢化钾(或硼氢化钠)溶液为还原剂，以盐酸溶液为载流溶液，在仪器最佳工作条件下测定标准溶液的荧光值。 以测得的荧光值为纵坐标，相对应的汞的质量浓度(μg/L)为横坐标绘制标准曲线。

　　7 . 5 试验

　　用与测定标准溶液相同的测试条件，对空 白试验溶液和试验溶液进行测定，由标准曲线得出汞(Hg) 的质量浓度的数值。

　　注：含汞废液的处理方法参见附录 B。

　　8 仪器参考条件

　　仪器测定参考条件如下：

　　— 激发光波长：253 . 7 nm;

　　GB/T 36384—2018

　　— 光电倍增管负高压：230 V~350 V ;

　　— 灯电流：10 mV~50 mV;

　　— 原子化器温度：200 ℃ ;

　　— 原子化器高度：10 mm;

　　— 氩气流量：300 mL/min~600 mL/min;

　　— 氩气纯度：99 . 99% ;

　　— 屏蔽气流量：800 mL/min~1 100 mL/min;

　　— 读数时间：8 s~19 s ;

　　— 延迟时间：1 s~7 s。

　　9 试验数据处理

　　汞含量以汞(Hg) 的质量分数 ∞ 计，按式(1)计算：

　　式中：

　　c —从标准曲线上查得的试验溶液中汞的质量浓度的数值，单位为微克每升(μg/L) ;

　　c0 —从标准曲线上查得的空白试验溶液中汞的质量浓度的数值，单位为微克每升(μg/L) ;

　　V —溶液体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　m —试料质量的数值，单位为克(g) 。

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不得超过算术平均值

　　的 20% 。

　　GB/T 36384—2018

　　附 录 A

　　(资料性附录)样品前处理方法

　　A.1 敞开式容器消解法

　　将试样和试剂用敞开式容器在电热板或电炉上加热消解。

　　A.2 密闭式容器消解法

　　在密闭的容器(一般为聚四氟乙烯材料)内用酸或其他试剂在加温加压下进行湿法消解。

　　A.3 微波消解法

　　在微波作用及密闭加压条件下，试样和酸混合直至完全消解。

　　A.4 碱熔融法

　　用碱熔融法试剂，如偏硼酸锂、四硼酸锂、碳酸钠、氢氧化钠、过氧化钠、相应的钾盐和碱金属的氟化物(如氟氢化钾)，和试样混合，在高温下熔融。

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　　附 录 B

　　(资料性附录)

　　含汞废液的处理方法

　　B.1 方法提要

　　在碱性介质中，用过量的硫化钠沉淀汞，用过氧化氢氧化过量的硫化钠，防止汞以多硫化物的形式溶解。

　　B.2 试剂

　　B.2. 1 氢氧化钠溶液：400 g/L。

　　B.2.2 硫化钠(Na2 S ·9H2 O)。

　　B.2 . 3 过氧化氢。

　　B.3 处理步骤

　　将汞废液收集于约 50 L 的容器中，当汞废液约 40 L 时，依次加入 400 mL氢氧化钠溶液、100 g 硫化钠(Na2 S ·9H2 O),摇匀。 10 min后缓慢加入过氧化氢 400 mL,充分混合，放置 24 h 后将上部清液排入废水中，沉淀物转入另一容器中，由专人进行汞的回收。

　　上述操作中所用试剂均为工业级。