GB/T 32371.1-2015 低溶剂型或无溶剂型胶粘剂涂敷后释放特性的短期测量方法 第1部分:通则
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资料介绍
ICS 83. 180 G 38
中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准
GB/T 32371. 1—2015
低溶剂型或无溶剂型胶粘剂
涂敷后释放特性的短期测量方法
第 1 部分 :通则
Shortterm method formeasuringtheemission propertiesoflow-solventor solvent-freeadhesivesafterapplication—Part1: Generalprocedure
2015-12-31发布 2016-07-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会
发
布
GB/T 32371. 1—2015
前 言
GB/T 32371《低溶剂型或无溶剂型胶粘剂涂敷后释放特性的短期测量方法》分为四个部分 :
— 第 1部分 :通则 ;
— 第 2部分 :挥发性有机化合物的测定 ;
— 第 3部分 :挥发性醛类化合物的测定 ;
— 第 4部分 :挥发性二异氰酸酯的测定 。
本部分为 GB/T 32371的第 1部分 。
本部分按照 GB/T 1. 1—2009给出的规则起草 。
本部分由中国石油和化学工业联合会提出 。
本部分由全国胶粘剂标准化技术委员会(SAC/TC185)归 口 。
本部分起草单位 :上海橡胶制品研究所 、中华人民共和国上海出入境检验检疫局 、宜家分拨(上海)有限公司 、上海合成树脂研究所 、杭州之江有机硅化工有限公司 。
本部分主要起草人 :张建庆 、陈佩谨 、程欲晓 、杨勇 、王天增 、沈雁 、刘娟吉 。
低溶剂型或无溶剂型胶粘剂
涂敷后释放特性的短期测量方法
第 1 部分 :通则
1 范围
GB/T 32371 的本部分规定了低溶剂型或无溶剂型胶粘剂挥发性物质释放特性的短期测量的通用方法 ,包括释放试验舱 、胶粘剂制样 、试验步骤 、数据结果处理等基本要求 。
本部分适用于低溶剂型或无溶剂型胶粘剂涂敷后 ,短期内表面挥发性有机化合物的释放量测定 。
2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注 日期的引用文件 ,仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 。
GB/T 2943 胶粘剂术语
GB/T 20740 胶粘剂取样
GB/T 32371. 2 低溶剂型或无溶剂型胶粘剂涂敷后释放特性的短期测量方法 第 2 部分 :挥发性有机化合物的测定
GB/T 32371. 3 低溶剂型或无溶剂型胶粘剂涂敷后释放特性的短期测量方法 第 3 部分 :挥发性醛类化合物的测定
GB/T 32371. 4 低溶剂型或无溶剂型胶粘剂涂敷后释放特性的短期测量方法 第 4 部分 :挥发性二异氰酸酯的测定
ISO 554 调 节 和/或 实 验 用 标 准 大 气 规 范 (Standard atmospheres for conditioning and/or testing—Specifications)
ISO 16000-6 室内空气 第 6部分 : 室内空气和试验舱空气 中 挥 发 性 有 机 化 合 物 的 测 定 采 用Tenax TA 吸附剂活性取样 、热解吸附作用和 MS或 MS-FID气相色谱分析法(Indoor air—Part6: De- termination of volatile organiccompounds in indoorand testchamberairby active sampling on Tenax TA sorbent, thermal desorption and gas chromatography using MS or MS-FID)
ISO 16000-9 室内空气 第 9部分 :建筑产品及家具的挥发性有机化合物的释放量的测定 释放试验 舱 法 (Indoor air—Part 9: Determination of the emission of volatile organic compounds from building products and furnishing—Emission testchamber method)
ISO 16000-10 室内空气 第 10部分 : 建筑产品及家具的挥发性有机化合物的释放量的测定
释放试验槽法(Indoor air—Part10: Determination ofthe emission ofvolatile organiccompounds from building products and furnishing—Emission testcellmethod)
3 术语和定义
GB/T 2943界定的以及下列术语和定义适用于本文件 。
GB/T 32371. 1—2015
3. 1
挥发性有机化合物 volatileorganiccompounds;VOC
从气相毛细管色谱柱中洗脱出来的 C6 ~C16 的挥发性有机化合物 。
注 : 毛细管色谱柱固定相为 5%苯基和 95%聚甲基硅氧烷 。
3.2
低溶剂型胶粘剂 low solventadhesives
溶剂含量在 5%以内的胶粘剂 。
4 原理
本方法测定胶粘剂表面挥发性有机化合物的释放量 。试验在规定温度 、相对湿度 、空气混合和空气交换的释放试验舱中进行 。
测得排气管空气中化合物的浓度可代表整个释放试验舱空气中化合物的浓度 。
挥发性有机化合物的采集和分析 ,按照 ISO 16000-6和 GB/T 32371. 2 的规定进行 。
挥发性醛类化合物的采集和分析 ,按照 GB/T 32371. 3 的规定进行 。
挥发性异氰酸酯类化合物的采集和分析 ,按照 GB/T 32371. 4 的规定进行 。
试验包括 :
— 胶粘剂涂敷后 ,短期内致癌物质及其敏感化合物的定量分析 ;
— 2个时间点的 VOC 释放速率 。
在有些特殊的应用中 , 释放试验槽(见 ISO 16000-10) 比释放试验舱更容易操作 。试验操作步骤 ,按照本部分中的规定(使用试验槽替代试验舱除外)进行 。但是 , 由于空气在试验槽中通过样品表面的流动率大于其在试验舱中的流动率 ,测试的结果只能作为参考及数据对比 。
5 仪器
5. 1 试验仪器主要部件
试验仪器由以下主要部件组成 : 基材 , 具有监测和控制系统的释放试验舱 , 空气供应和空气混合设备 ,空气采样 、解吸和分析装置 。
5.2 基材
用于涂敷胶粘剂的不锈钢板或玻璃板 。
5.3 胶粘剂涂敷装置
确保胶粘剂能均匀地涂敷在不锈钢板或玻璃板上的装置 。
5.4 释放试验舱
释放试验舱的相关配件见图 1。释放试验舱内壁由抛光不锈钢板或玻璃制造 ,释放试验舱的容积不能小于 0. 004 m3 , 推荐采用 0. 1 m3 ~ 1 m3 。
释放试验舱配置的管子和软管均为低挥发和低吸收的材料 , 能与气体直接接触 ,不影响释放试验舱的背景浓度 。
释放试验舱具有良好气密性 。释放试验舱中的压力应稍高于大气压 ,避免实验室压力对试验舱的影响 ,确保试验舱中空气与外界空气的交换完全受控 。释放试验舱密封的技术要求如下 :
— 在 1 kPa超压条件下 , 释放试验舱每分钟体积漏气小于 0. 5% ;
— 在试验过程中 ,漏气率小于供气流速的 5% 。
图 1 释放试验舱示意图
5.5 气源和混合没备
释放试验舱应配置设备(如 : 电子质量流量计控制装置) , 这些设备能够持续按规定值(准确度为±3%) 控 制 空 气 置 换 流 量 。 供 气 和 排 气 系 统 应 该 能 确 保 试 验 舱 内 空 气 的 合 适 混 合 , 使 空 气 以0.1 m/s~0.3 m/s的流速通过试样的表面 。所供应的空气应该是非常清洁和经预过滤的 ,释放试验舱与交换气体产生的总背景浓度为总挥发性有机化合物(TVOC) ≤20μg/m3 、单一组分 ≤ 2 μg/m3 。在试验舱内放置空白基材,并作为监控背景浓度 。
建议采用四步空气过滤 :
a) 过滤膜孔径尺寸(≤0. 5 mg/m3 渗透) ;
b) 活性碳(≤0. 003 mg/m3 渗透) ;
c) 高效压缩干燥空气(露点<-40 ℃) ;
d) 高等级过滤(21℃时<0. 5 mg/m3 的颗粒击穿) 。
5.6 空气采样设备
采用 GB/T 32371. 2~GB/T 32371. 4介绍的空气采样设备 ,从排气孔中直接进行空气采样 ,空气采样设备应尽量直接与试验舱连接 ,并与试验舱保持相同的温度 。空气采样的速率应低于进入试验舱中的空气速率的 80% 。整个设备放在(23±2) ℃的室温环境中 。
5.7 解吸气体设备和分析设备
符合 GB/T 32371. 2~GB/T 32371. 4要求的解吸设备和分析设备 。
6 胶粘剂样品
6. 1 原理
胶粘剂取样按照 GB/T 20740规定进行 。
6.2 预停放
在(23±2) ℃试验环境中 ,胶粘剂样品停放至少 24 h,然后进行试验 ,为了避免物质的损失 ,胶粘剂样品应放置在密闭的容器中 。
6.3 试样的制备
胶粘剂产品生产至少 8周后 ,才能作为样品 。保持密封直至试验开始 。
除特殊规定外 ,采用(0. 40±0. 02) m2/m3 负载因子(胶粘剂涂敷面积和试验舱 体 积 之 比) 的 基 材 。在试验报告中注明负载因子 。不同类型的胶粘剂如果用途相同 ,采用相同负载因子 。
注 1: 此负载因子值与有 2. 5 m 高的墙壁 ,完全铺覆着地板的试验房中测得的负载因子值相同 。
搅拌胶粘剂样品至均匀 ,称重胶粘剂 ,精确至 0. 1 g。采用符合制造商手册中规定的合适涂敷设备 ,将胶粘剂涂敷在基材的整个表面 ,胶粘剂涂层均匀 、无气泡 。胶粘剂的涂胶量由制造商确定 ,如果制造商推荐的涂胶量是一个范围 ,则采用最高的涂胶量 。
注 2: 胶粘剂涂胶量取决于其类型和用途 、表面结构和配方 。为了获得可比结果 ,应采用制造商推荐的涂敷技术和涂胶量 ,制作胶粘剂试样 ,例如地板胶粘剂涂敷量在(300±50)g/m2 。
称重涂敷了胶粘剂样品的基材,精确至 0. 1 g, 涂胶量误差控制在规定涂胶量的 ±5%以内 ,在试验报告中注明涂胶量和负载因子 。
整个试样制备过程不能超过 5 min。
7 试验步骤
7. 1 测试次数
从试验舱排气口采集空气试样进行分析 ,平行试验两次 。在试验报告中注明试样测定结果的单个值和平均值 。
7.2 释放试验舱的预调试
每次新物质测试前 ,对释放试验舱、空气进行清洁处理和空白试验 。TVOC空白浓度低于 20μg/m3 ,单一组分 VOC低于 2 μg/m3 。
7.3 释放试验舱的操作
在 ISO 554规定的标准气侯条件(23 ℃ ,相对湿度 50%)下操作试验舱 。
监控试验舱内温度 ,并且通过调整清洁空气供给装置的湿度 ,控制试验舱内的相对湿度 。控制温度的误差为 ±1 ℃ ,相对湿度的误差为 ±5% ,空气置换率在(0. 5±0. 025)次/h。
试验舱操作按 ISO 16000-9的技术要求进行 。
7.4 试验开始
将涂敷好的胶粘剂试样(6. 3)放置在试验舱中央 ,将此时间设置为“0”,然后进行规定时间的测定 。
7.5 释放物质的采集和分析
分别按照 72 h、240 h 时间点进行空气的采集 。
挥发物分析 :
按照 GB/T 32371. 2规定 , 试验开始后 ,在(72±1)h、(240±1)h时间点采集试验舱中的空气试样 ,并测定其中的 VOC。
按照 GB/T 32371. 3规定 ,试验开始后 ,在(74±1)h时间点中采集试验舱中空气试样 ,并进行挥发性醛类的测定 。
按照 GB/T 32371. 4规定 ,试验开始后 ,在(76±1)h时间点中采集试验舱中空气试样 ,并进行挥发性二异氰酸酯的测定 。
如果三类挥发性物质可以同时采集 ,则采集时间可取(72±1)h。
注 : 为了测定挥发物衰变曲线或长时期的释放状态等特殊目的 ,也可采用其他的时间点(如 28d)进行采集分析 。
8 试验结果
8. 1 计算
根据 GB/T 32371. 2~GB/T 32371. 4测得的结果 ,按照式(1) 和式(2) 计算胶粘剂试样在试验舱中的空气浓度 c、释放率 SERa。
c …………………………( 1 )
式中 :
c — 试验舱中空气化合物的浓度 ,单位为微克每立方米(μg/ m3 ) ;
m — 采集空气的质量 ,单位为微克(μg) ;
V — 采集空气的体积 ,单位为立方米(m3 ) 。
SERa =c …………………………( 2 )
式中 :
SERa — 试样在单位面积上总 VOC的释放率 ,单位为微克每平方米小时[μg/(m2 · h)] ;
c — 试验舱中空气化合物的浓度 ,单位为微克每立方米(μg/ m3 ) ;
F — 空气置换流速 ,单位为立方米每小时(m3/h) ;
A — 试样面积 ,单位为平方米(m2 ) 。
8.2 致癌物及其敏感化合物的浓度
按照 7. 5,对致癌物及其敏感化合物进行取样和分析 。
报告浓度(μg/m3 ) 、释放速率[μg/(m2 · h)] 、和检测到的浓度超过 5 μg/m3 的实际存在的致癌物及其敏感化合物 。
致癌物及其敏感化合物的定义和来源参见附录 A。
致癌物及其敏感化合物的检测和定量分析参见 GB/T 32371. 2~GB/T 32371. 4。
8.3 挥发性有机化合物(VOC)
8.3. 1 通则
VOC 的试验结果可以用特定释放率或者时间点试验舱中的总 VOC输出量来表示 。
8.3.2 取样时间点的特定释放率测定
在试验开始后的 72 h,240 h 和 672h 时 ,按照式(3)计算单位面积上总 VOC 的释放率 :
SERa =c …………………………( 3 )
式中 :
SERa(t) —t时间点单位面积上总 VOC的释放率 ,单位为微克每平方米小时[μg/(m2 · h)] ;
c(t) —t时间点试验舱中总 VOC的浓度 ,单位为微克每立方米(μg/m3 ) ;
F — 空气置换流速 ,单位为立方米每小时(m3/h) ;
A — 试样的面积 ,单位为平方米(m2 ) 。
8.3.3 时间点试验舱的总 VOC输出量
时间点试验舱的总 VOC输出量按式(4)计算 :
Q = F
式中 :
Q(t) —t时间点试验舱的总 VOC输出量 ,单位为微克(μg) ;
t1 — 首次试验舱空气采集时间 ,单位为小时(h) ;
t2 — 末次试验舱空气采集时间 ,单位为小时(h) ;
F — 空气置换流量 ,单位为立方米每小时(m3/h) ;
a — 经验参数 ;
b — 经验参数 。
8.3.4 经验参数 a 和 b 的测定
不同时间点试样的总 VOC浓度见表 1。
表 1 不同时间点试样的总 VOC浓度列表
在 x-y轴上 , 分别标记的对数数据对 Lti 和 Lci 的对应点 ,直线拟合连接各点 。
按式(5)和式(6)计算对数数据对最小二乘方法拟合线的截距和斜率 。
q
m
式中 :
q — 拟合线的截距(无量纲值) ;
m — 拟合线的斜率(无量纲值) ;
Lti —log10t,t表示试样 i取样时间(无量纲值) ;
Lci —log10c,c 表示试样 i 的总 VOC浓度(无量纲值) 。
注 :
许多商业统计和数据分析软件采用最小二乘方法线型拟合程序 ,将 Lti 值示为 自变量数(x轴) ,将Lci 值示为因变量数(y轴) 。
由于最终输出的总 VOC量会随着时间减少 ,所以拟合线的斜率应该是负数 。
采用式(7)和式(8)计算 a 和b参数 ,使用线型最小二乘法拟合确定截距 q 和斜率 m :
a = 10q …………………………( 7 )
b=m …………………………( 8 )
根据以上参数 ,使用式(4)计算试验舱的总 VOC输出量 。
注 : 在经验公式和对数自变量数中出现的变量和参数 ,都应该示为无量纲(除以他们自身的计量单位) 。
ovc/,3隐)含,t运] 和辅助的运算过程 ,其理论依据参见附录 B。
9 试验报告
试验报告应包含 :
a) 采用标准(本部分的标准编号) ;
b) 试验舱的容积 ;
c) 试验所用胶粘剂完整的鉴定信息 ,包括胶粘剂的类型 、名称 、牌号 、制造商 、批号 、供应的 日期和试验样品的质量 ;
d) 胶粘剂使用方法和涂胶量按照 6. 3 中规定执行 ;
e) 负载因子 ;
f) 按照第 8章表述试验结果 ;
g) 检测程序的变更内容以及会影响试验结果的环境条件变化 ;
h) 实验室和试验人员的签名 ;
i) 试验日期 。
附 录 A
(资料性附录)
致癌物及其敏感化合物
A. 1 概述
文本中所指的致癌物及其敏感化合物属于下列危害物种类 :
a) H350, H350i, H340, H360F, H360D(CMR Cat.1 or Cat.1B) ;
b) H351, H341, H361D(CMR Cat.2) ;
c) H334。
A.2 来源
参见 EC法规 1272/2008和 8. 2。
A.3 可能存在的物质
可能存在的物质如下 :
— 苯(2) ,氯乙烯(2) ;
— 丙烯酰胺(2) ,丙烯腈(2) ,环氧氯丙烷(2) ,4,4-二氨基二苯甲烷( * ) , 2,4-二氨基甲苯( * ) ;
— 甲醛(3) ,二嗯烷(2) , 乙醛(3) ,氯甲烷(2) , 2-乙氧基乙醇(2) , 2-甲氧基乙醇(2) , 乙二醇乙醚乙酸酯(2) , 二甲氧基乙酸乙酯(2) ;
— 二苯甲烷 2,2-二并氰酸酯(4) , 二苯甲烷-2,4-二异氰酸酯(4) , 二苯甲烷-4,4-二异氰酸酯(4) ,环己烷-1,6-二异氰酸酯(4) , 3,5,5-三甲基-2-环己烯-1-酮二异氰酸酯(4) , 2,4-甲苯二异氰酸酯(4) , 2,6-甲苯二异氰酸酯(4) , 2,2,4-三甲基环己烷-1,6-二异氰酸酯(4) 。
注 : 化合物名称后面括号中的数字表示 GB/T 32371的相应部分 ,化合物名称后面括号中的 * 表示 GB/T 32371 中没有涉及的分析方法 。
附 录 B
(资料性附录)
试验舱 TVOC输出量计算方法的理论依据
在某时间点 ,试验舱输出的 VOC总量 Qout值 ,可按式(B. 1)计算获得 :
Q = F · dt …………………………( B. 1 )
式中 :
Q(t) —t时间点从试验舱中输出的 VOC总量 ,单位为微克(μg) ;
F — 空气置换流速 ,单位为立方米每小时(m3/h) ;
c(t) — 此函数描写时间点上 ,试验舱中总 VOC浓度 ,单位为微克每立方米(μg/m3 ) 。
每条直线上试验数据对的直接差值 ,会引起许多错误的结论(尤其是在整个时间周期内 , 只有少量的数值和数据斜率改变显著时 ,更会产生错误的结论) ,最佳的解决方法是测定经验参数 ,它能比较正确地得出试验舱最终的浓度 。
使用式(B. 2) ,计算 t时间点水基型胶粘剂总 VOC浓度 :
c(w) =a ·tb …………………………(B. 2)
式中 :
c(w) — 试验舱中总 VOC浓度(无量纲) ;
t — 时间( 无量纲) ;
a — 由试验测定的经验参数 ;
b — 由试验测定的参数 。
通过式(B. 2)的非线性最小二乘方回归 ,可重复测定 a 和 b参数 。 由于它能收敛于定域最小值 , 因此此程序有时会非常难执行 ,最佳的解决方法是线性化式(B. 3) ,计算线性最小二乘方拟合 。
线性化式(B. 3) ,将 C 和 t变量(此处考虑无量纲)表达成以 10为底的对数 :
Lc(t) =m ·Lt+q …………………………( B. 3 )
式中 :
Lc(t) —Log10 [c(w) ] ;
Lt — Log10 (t) ;
m 和q— 分别表示拟合线的斜率和截距 。
根据 log10t(t表示取样时间)和 log10 (总 VOC)浓度表示的 N 实验数据 ,能计算标准公式的最小二乘方线性拟合 。
q ………………( B. 4 )
m ………………( B. 5 )
注 :
用式( B. 4)和式(B. 5) , 或用许多统计计算机软件中的顸定程序的最小二乘方线性拟合函数 。
式(B. 2)的 a 和b参数可通过式(B. 6)和式(B. 7)计算出 :
b=m …………………………( B. 6 )
a = 10q …………………………( B. 7 )
参数 a,b确定后 ,可通过积分以下解析式(B. 8)计算出式(B. 1)的值 。
Q = F ·a ·t dt= F
本方法的优点是可根据不同时间点中测得的浓度数值 ,任意选取其中对应时间点的值 ,就可计算出对应的总挥发物输出量 。
注 : 在经验公式和对数的自变量中 , 出现的变量和参数都应认作无量纲(除以它们的计量单位) 。 c(w) [无量纲]=c(w) /(μg/m3 ) ,t[无量纲]=t/h。
参 考 文 献
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[2] ECA(European Collaborative Action“Indoor Air Quality and its Impacton Man”) , 1997. E- valuation of VOC Emissions from Building Products—Solid Flooring Matenals Report No. 19, EUR 17334EN Luxembourg OfficialPublications of the European Communities.
[3] ECA(European CollaborativeAction“IndoorAirQualityand itsImpacton Man”) ,1997. To- talvolatile organic compounds(total VOC) in Indoor Air Quality Investigations. Report No. 18, EUR 17675EN. Luxembourg OfficialPublications of the European Communities.
[4] MaroniM ,Lundgren B:Assessment of the Health and ComfortEffects of Chemical Emis- sions from Building Materials the State oftheArtin EU Indoor Air8(1996)Suppl.4. P26-31.
[5] EPA report600/8-89-074-Indoorairsources;Using smallenvironmentalchamberto charac- terize organic emissions from Indoor materials and products(available through the National Technical Information Service Springfield. VA 22161 USA) .
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[8] U. Windhovel.R OpplPraktische Überprüfung des Konzepts zur gesundheitlichen Bewertung von Bauprodukten—ErgebnisseeinesRingversuchs[Gefahrstoffe—Reinhaltung derLuft65(2005)Nr.3] .
[9] EN ISO 16000-10: 2006. Indoor air—part10: Determination of the emission of volatile organic compounds from buildingproductsand furnishing—Emission tostcellmethod (ISO 16000-10:2006) .
[10] CEN /TC351/WG2 DOC. No129, Construction products—Assessment of emission of regulted dangerous substancesfrom construction products-Determination ofemissionsinto indoorair.
[11] CLP: Regulation (EC) , No1272/2008 ofthe European Parliamentand ofthe 16December2008 on classification, labeling and packaging of substances and mixtures, amending and repealing Directives67/ 548/EEC and 1999/45/EC, and amendingRegulation (EC) No1907/2006,OJL353,31. 12.2008,P1-1355.
[12] CPR: Regulation(EC) No305/2011 of the European Parliamentand of the Councilof9 March 2011laying down harmonized conditionsforthe making ofconstruction productsand repealingCouncilDirec- tive89/106/EEC,OJL88,4.4.2044,p.5-43.
[13] GB/T 29592 建筑胶粘剂挥发性有机化合物(VOC)及醛类化合物释放量的测定方法.
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