GB/T 31516-2015 邻苯二甲酸酐危险特性分类方法

　　ICS 13.300 A 80

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 31516—2015

　　邻苯二甲酸酐危险特性分类方法

　　Classification method forhazardouscharacterisiticsofphthalicanhydride

　　2015-05-15发布 2015-12-01实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 31516—2015

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1. 1—2009给出的规则起草 。

　　本标准由全国危险化学品管理标准化技术委员会(SAC/TC251)提出并归 口 。

　　本标准起草单位 : 常州进出口工业及消费安全检测中心 、常州出入境检验检疫局 、北京出入境检验检疫局 、广东出入境检验检疫局技术中心 。

　　本标准主要起草人 :刘君峰 、张敏 、王红松 、陈庆俊 、许志钦 、叶树亮 、杨遂军 。

　　GB/T 31516—2015

　　引 言

　　邻苯二甲酸酐(简称苯酐)是我国四大有机酸酐中生产与消费量最大的品种 ,其主要用于生产邻苯二甲酸酯类增塑剂(例如邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二丙酯) 、醇酸树脂 、不饱和聚酯树脂 、染料及颜料 、医药及农药等 ,是我国重要的进出口化工原料 。

　　邻苯二甲酸酐是白色鳞片状或结晶性粉末 ,分子式 C8 H4 O3 ,相对分子质量 148. 11,CAS号 85-44-9,微溶于水 。在邻苯二甲酸酐生产的工艺中 ,马来酸酐是常见杂质之一 。

　　联合国《关于危险货物运输的建议书 规章范本》第 3. 3 章 “适用于某些物品的特殊规定 ”第 169条明确规定 ,如果固态邻苯二甲酸酐或四氢苯酐中马来酸酐含量小于或等于 0. 05% ,其危险性分类结果为非危险品,相反则分类为第 8类腐蚀品,联合国编号(UN No. )为 2214,包装类别为 Ⅲ类 。

　　为了对邻苯二甲酸酐危险特性的准确鉴定 ,建立邻苯二甲酸酐中杂质马来酸酐含量的测定方法是关键 ,特制定本标准 。

　　邻苯二甲酸酐危险特性分类方法

　　1 范围

　　本标准规定了固态邻苯二甲酸酐的危险货物危险特性分类方法 。

　　本标准适用于固态邻苯二甲酸酐危险货物危险性的分类 。

　　本标准不适用于熔融态邻苯二甲酸酐(UN No. 3256)的分类 。

　　2 方法概要

　　称取一定量的固态邻苯二甲酸酐配成乙腈溶液 ,经有机过滤膜过滤后 ,用气相色谱进行分析 ,外标法定量 。根据邻苯二甲酸酐中马来酸酐的含量 ,判定其危险特性 。本方法中马来酸酐的定量检测限为5 mg/kg。邻苯二甲酸酐和马来酸酐的常见理化特性参见附录 A。

　　3 试剂和材料

　　3. 1 乙腈 :色谱纯 。

　　3.2 马来酸酐标准品:纯度 ≥99% 。

　　3.3 马来酸酐标准储备溶液 :准确称取 10 mg马来酸酐标准品,精确至 0. 1 mg,置于 100 mL容量瓶中 ,用乙腈溶解并定容至刻度 ,混匀 。该溶液的浓度为 100 mg/L。

　　3.4 标准工作溶液 :分别准确移取 0. 25 mL、0. 5 mL、1. 0 mL、2. 0 mL、5. 0 mL 和 10. 0 mL 马来酸酐标准储备溶液 于 6 个 100 mL 容 量 瓶 中 , 用 乙 腈 定 容 至 刻 度 , 所 配 标 准 工 作 溶 液 浓 度 为 0. 25 mg/L、 0. 5 mg/L、1. 0 mg/L、2. 0 mg/L、5. 0 mg/L和 10. 0 mg/L。

　　4 仪器和设备

　　4. 1 气相色谱仪(GC) :配有氢火焰离子化检测器(FID) 。

　　4.2 有机过滤膜 :0. 45 μm。

　　4.3 分析天平 :精确至 0. 1 mg。

　　5 分析步骤

　　5. 1 测试液的制备

　　准确称取 1 g邻苯二甲酸酐样品,精确至 0. 1 mg,置于 25 mL容量瓶中 ,用乙腈溶解并定容至刻度 ,混匀 ,待上机分析 。

　　5.2 气相色谱条件

　　a) 色谱柱 :DB-17MS 30 m×0. 25 mm(内径) ×0. 25 μm(膜厚)毛细管柱 ,或相当者 ;

　　b) 柱温 :初始温度 70 ℃ ,保持 2 min, 以 20 ℃/min升温至 250 ℃ ;

　　c) 进样口温度 :280 ℃ ;

　　d) 检测器温度 :280 ℃ ;

　　e) 载气 :氮气(纯度 >99. 99%) ;

　　f) 柱流速 :1. 0 mL/min,恒流模式 ;

　　g) 燃烧气 :高纯氢 ,流速 30 mL/min;空气 :流速 300 mL/min;

　　h) 进样量 :1 μL;

　　i) 分流比 :1 ︰ 1。

　　5.3 绘制标准工作曲线

　　按照 5. 2所列测定条件 ,将标准工作溶液(3. 4)按照浓度由低到高的顺序依次进样测定 。 以标准溶液中马来酸酐的浓度为横坐标 ,单位为毫克每升(mg/L) , 以对应的马来酸酐色谱峰面积为纵坐标 ,绘制标准曲线 。典型的气相色谱图参见附录 B。

　　按式(1)计算回归参数 :

　　ys =a × xs +b …………………………( 1 )

　　式中 :

　　ys — 马来酸酐的色谱峰面积 ;

　　a — 回归曲线的斜率 ;

　　xs — 标准工作溶液中马来酸酐的浓度 ,单位为毫克每升(mg/L) ;

　　b — 回归曲线的截距 。

　　5.4 试样的测定

　　将样品测试液(5. 1)同样按照 5. 2所列气相色谱条件进样分析 ,得样品中马来酸酐的色谱峰面积 。

　　5.5 注意事项

　　当样品测试液(5. 1)中马来酸酐的浓度大于标准曲线的浓度上限时 ,应将测试液用乙腈进行适当稀释 ,确保稀释后的测试液中马来酸酐含量在标准曲线的浓度范围内 。

　　6 结果计算

　　邻苯二甲酸酐中马来酸酐含量可按式(2)计算 :

　　x …………………………( 2 )

　　式中 :

　　x — 邻苯二甲酸酐中马来酸酐的含量 ,单位为毫克每千克(mg/kg) ;

　　y — 样品测试液中马来酸酐的色谱峰面积 ;

　　b — 回归曲线的截距 ;

　　25— 测试液定容体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　n — 测试液的稀释倍数 ;

　　a — 回归曲线的斜率 ;

　　m — 称样量 ,单位为克(g) 。

　　7 危险特性判定

　　7. 1 如果邻苯二甲酸酐中马来酸酐含量小于或等于 500 mg/kg,则应分类为非危险货物 。

　　7.2 如果邻苯 二 甲 酸 酐 中 马 来 酸 酐 含 量 大 于 500 mg/kg,则 应 分 类 为 第 8 类 腐 蚀 品,联 合 国 编 号(UN No. )2214,包装类别为 Ⅲ类 。

　　附 录 A

　　(资料性附录)

　　邻苯二甲酸酐和马来酸酐的基本理化特性

　　A. 1 邻苯二甲酸酐的基本理化特性

　　A. 1. 1 俗名 :苯酐 。

　　A. 1.2 英文名:phthalic anhydride。

　　A. 1.3 外观 : 白色鳞片状或结晶性粉末 。

　　A. 1.4 分子式 :C8 H4 O3 。

　　A. 1.5 相对分子质量 :148. 11。

　　A. 1.6 CAS号 :85-44-9。

　　A. 1.7 EC号 :201-607-5。

　　A. 1. 8 化学结构式 :

　　熔点 :131 ℃ ~ 134 ℃ 。

　　0 沸点 :284 ℃ 。

　　1 密度 :1. 53g/cm3 。

　　2 水溶性 :6 g/L(20 ℃) 。

　　马来酸酐的基本理化特性

　　俗名 :顺丁烯二酸酐 。

　　英文名 :maleic anhydride。

　　外观 :斜方晶系无色针状或片状结晶体 。

　　分子式 :C4 H2 O3 。

　　相对分子质量 :98. 1。

　　CAS号 :108-31-6。

　　EC号 :203-571-6。

　　化学结构式 :

　　A.2.9 熔点 :51 ℃ ~ 56 ℃ 。

　　A.2. 10 沸点 :200 ℃ 。

　　A.2. 11 密度 :1. 48g/cm3 。

　　A.2. 12 水溶性 :790 g/L(25 ℃) 。

　　附 录 B

　　(资料性附录)

　　邻苯二甲酸酐和马来酸酐典型的气相色谱图

　　说明 :

　　1— 溶剂乙腈 ;

　　2— 马来酸酐 ;

　　3— 邻苯二甲酸酐 。

　　图 B. 1 邻苯二甲酸酐和马来酸酐典型的气相色谱图

　　参 考 文 献

　　[1] 联合国 . 关于危险货物运输的建议书 规章范本(第 18修订版)

　　[2] 国际海运危险货物规则(IMDG)(第 36-12版)

　　[3] 空运危险货物安全技术规则(ICAO-TI) (第 2013—2014版)