GB/T 30779-2014 鞋用水性聚氨酯胶粘剂

　　ICS 83. 180 G 39

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 30779—2014

　　鞋用水性聚氨酯胶粘剂

　　Water-basedpolyurethaneadhesivesforshoes

　　2014-07-08发布 2014-12-01实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 30779—2014

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1. 1—2009给出的规则起草 。

　　本标准由中国石油和化学工业联合会提出 。

　　本标准由全国胶粘剂标准化技术委员会(SAC/TC185)归 口 。

　　本标准起草单位 : 中科华宇(福建)科技发展有限公司 、莆田市海西鞋业研发设计中心 、中华人民共和国莆田出入境检验检疫局综合技术服务中心 、厦门中迅德检测技术有限公司 、上海橡胶制品研究所 、福建鸿星尔克体育用品有限公司 、广东东方树脂有限公司 、安徽大学 。

　　本标准主要起草人 :林进祥 、王德春 、唐振华 、蔡志杰 、吴荣光 、徐燕奇 、林超 、梁志强 。

　　鞋用水性聚氨酯胶粘剂

　　警告 :本标准不包括与使用者有关的所有安全问题 , 因此使用者有责任在使用前建立有关的安全和卫生条款以及确立所规定的使用范围 , 以满足国家的有关规定(如车间空气中有害物质的浓度等) 。

　　1 范围

　　本标准规定了鞋用 水 性 聚 氨 酯 胶 粘 剂 的 要 求 、试 验 方 法 、检 验 规 则 和 标 志 、包 装 、运 输 和 贮 存 的要求 。

　　本标准适用于鞋用水性聚氨酯胶粘剂 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注 日期的引用文件 ,仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 。

　　GB/T 532 硫化橡胶或热塑性橡胶与织物粘合强度的测定

　　GB/T 2793 胶粘剂不挥发物含量的测定

　　GB/T 6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 7124 胶粘剂 拉伸剪切强度的测定(刚性材料对刚性材料)

　　GB/T 13354—1992 液态胶粘剂密度的测定方法 重量杯法

　　GB/T 14518 胶粘剂的 pH值测定

　　GB 18583—2008 室内装饰装修材料 胶粘剂中有害物质限量

　　GB 19340—2003 鞋和箱包用胶粘剂

　　QB/T 2780—2006 鞋面用聚氨酯人造革

　　3 要求

　　3. 1 外观

　　乳白色 ,均匀无分层 ,无凝胶 ,无杂质 。

　　3.2 性能

　　鞋用水性聚氨酯胶粘剂的性能应符合表 1 的规定 。

　　表 1 鞋用水性聚氨酯胶粘剂的性能

　　GB/T 30779—2014

　　表 1(续)

　　表 1水性聚氨酯胶粘剂性能要求中的粘接性能仅涉及在正常条件下穿着的鞋子 。对于需经受附加负荷和/或其他外部条件的特种鞋类 ,应进行附加试验 , 附加试验项目按供需双方约定进行 。

　　3.3 粘接试验材料和粘接工艺

　　粘接试验的材料选用本标准附录 A推荐的试验材料 ,也可选用 GB 19340—2003附录 A规定的材料 , 粘接工艺采用附录 A规定的方法 。

　　试验材料橡胶的配方及制作工艺见附录 B。

　　特定情况下 ,粘接试验材料和粘接工艺可按供需双方约定进行 ,但粘接性能不能低于表 1 中对应项目的指标值 。

　　一种胶粘剂用某一种试验材料得到的试验结果不能无条件地运用到相类似的其他材料上 ,应用实际使用的材料和该胶粘剂做粘接试验 , 以确保满足表 1 的要求 。

　　3.4 鞋用水性聚氨酯胶粘剂中有害物质限量要求

　　鞋用水性聚氨酯胶粘剂中有害物质限量应符合表 2 的规定 。

　　表 2 鞋用水性聚氨酯胶粘剂中有害物质限量

　　4 试验方法

　　4. 1 外观

　　将样品倒入干净 、干燥 、透明玻璃杯中 ,在正常光线下目视检验 。

　　4.2 性能试验

　　4.2. 1 pH值

　　按 GB/T 14518规定的方法进行 。

　　4.2.2 固含量

　　按 GB/T 2793规定的方法进 行 。试 验 温 度(105±2) ℃ , 试 验 时 间(180±5) min, 样 品 重 1. 5 g~ 2. 0 g。

　　4.2.3 被粘材料的表面处理及试样制备

　　按附录 A规定进行 ,也可按供需双方的约定进行表面处理和试样制备 。

　　4.2.4 初粘性

　　试样制备撤销压力后 2 min,按 GB/T 532规定进行试验 。

　　4.2.5 剥离强度

　　试样制备后 , 在 温 度(23±2) ℃ 、相 对 湿 度 50%±5%条 件 下 调 节 48 h, 按 GB/T 532 规 定 进 行试验 。

　　4.2.6 耐热老化性

　　试样制备后 ,在温度(23±2) ℃ 、相对湿度 50%±5%条件下调节 48 h,再在温度(50±2) ℃条件下放置 120h,然后将试样在(23±2) ℃ 、相对湿度 50%±5%条件下调节 30min后按 GB/T 532规定进行试验 。

　　4.2.7 蠕变性

　　试样制备后 ,在温度(23±2) ℃ 、相对湿度 50%±5%条件下调节 48 h,按 HG/T 2815 的规定进行试验 。试验温度为(60±1) ℃ ,负荷为 1. 5 kg,加载时间 10 min。

　　4.2. 8 剪切强度

　　试样制备后 ,在温度(23±2) ℃ 、相对湿度 50%±5%条件下调节 48 h,按 GB/T 7124 的规定进行试验 。试样夹持器的分离速度为(25±2) mm/min。

　　4.2.9 耐水解性

　　试样制 备 后 , 在 温 度 (23± 2) ℃ 、相 对 湿 度 50% ± 5%条 件 下 调 节 48 h, 将 试 样 放 置 在 温 度(70±2) ℃ 、相对湿度 95%±5%的恒温恒湿箱中 24 h 后取出 ,在温度(23±2) ℃ 、相对湿度 50%±5%条件下调节 24h,按 GB/T 532规定进行试验 。

　　4.2. 10 耐热稳定性

　　取胶粘剂样品 300 g 于密闭容器中 ,在温度(70±2) ℃条件下放置 72 h,取出在温度(23±2) ℃ 、相对湿度 50%±5%条件下调节 4 h后 ,进行试样制备 ,试样制备后 ,在温度(23±2) ℃ 、相对湿度 50%± 5%条件下调节 48h,按 GB/T 532规定进行试验 。

　　4.3 有害物质限量测定

　　4.3. 1 苯含量

　　按 GB 18583—2008附录 B规定的方法进行 。

　　4.3.2 甲苯和二甲苯含量

　　按 GB 18583—2008附录 C规定的方法进行 。

　　4.3.3 正己烷含量

　　按 GB 19340—2003附录 B规定的方法进行 。

　　4.3.4 二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1, 1, 1-三氯乙烷和 1, 1,2-三氯乙烷含量

　　按 GB 18583—2008附录 E规定的方法进行 。

　　4.3.5 总挥发性有机物含量

　　按附录 C规定的方法进行 。

　　5 检验规则

　　5. 1 检验分类

　　5. 1. 1 出厂检验

　　出厂检验项 目 :外观、pH值 、初粘性 、剥离强度 。

　　5. 1.2 型式检验

　　5. 1.2. 1 有下列情况之一时应进行型式检验 :

　　a) 正常生产一年后 ,或配方 、工艺有较大改变 ,可能影响产品质量时 ;

　　b) 停产半年以上恢复生产时 ;

　　c) 国家质量监督机构或用户提出要求时 。

　　5. 1.2.2 型式检验项 目

　　型式检验项目有 :初粘性 、剥离强度 、耐热老化性 、蠕变性 、剪切强度 、耐水解性 、耐热稳定性和有害物质限量 。试验材料选用本标准推荐的试验材料 。

　　5.2 组批与抽样

　　5.2. 1 组批

　　同一釜生产的产品为一批 ,按批检验 。

　　5.2.2 采样

　　采样和抽样按 GB 19340—2003的规定进行 。

　　5.3 检验结果判定

　　检验结果全部符合本标准规定要求的为合格 。

　　检验结果如不符合本标准要求 ,可重新对同批产品加倍取样(或用留样样品) 对不合格项 目进行复检 。复检结果如仍不符合 ,则判定该批产品不合格 。

　　6 标志、包装、运输、贮存

　　按 HG/T 3075规定进行 ,应贮存在干燥 、通风 、无 日光直接照射的地方 ,适宜温度 10 ℃ ~ 30 ℃ 。必要时应在外包装上标明有害物质含量及涉及健康安全的使用方法 。

　　产品保质期 :6个月 。

　　7 试验报告

　　试验报告应包括下列内容 :

　　a) 本标准名称和编号 ;

　　b) 产品名称 、生产单位和批号 ;

　　c) 采样方法 ;

　　d) 使用仪器名称及型号 ;

　　e) 试验结果 ;

　　f) 在试验过程中出现的异常情况 ;

　　g) 试验人员和试验日期 。

　　附 录 A

　　(规范性附录)

　　粘接性能试样制备

　　A. 1 范围

　　本附录规定了鞋用水性聚氨酯胶粘剂粘接性能测定用的推荐材料及试样的制备 。

　　A.2 试验材料及表面处理

　　A.2. 1 橡胶片

　　胶料配方和制作工艺参照附录 B 的规定进行 。

　　橡胶片厚度 : (4±0. 2) mm。

　　橡胶片按 HG/T 2198规定打磨 。

　　使用前用橡胶处理剂擦拭一遍 ,放入(70±5) ℃烘箱中烘干 3 min。

　　A.2.2 聚氨酯人造革

　　聚氨酯人造革应符合 QB/T 2780—2006的规定 。

　　使用前用丙酮 、丁酮或聚氨酯处理剂擦拭一遍 ,放入(70±5) ℃烘箱中烘干 3 min。

　　A.2.3 牛皮革

　　牛皮革规格为一级品,取其脊背部位 。

　　使用前打磨至皮面革起绒 ,打磨后的试片应清除去粉尘 。

　　A.2.4 试验材料组合

　　试验材料应具有足够强度 ,不影响胶粘剂的试验 。

　　试验材料可以选择橡胶/橡胶 、牛皮革/橡胶和聚氨酯人造革/橡胶组合 。 为使试验 结 果 具 有 可 比性 ,推荐使用橡胶/橡胶组合 。

　　A.3 试样制备

　　A.3. 1 试样数量

　　试样数量至少 3个 。

　　A.3.2 试样尺寸

　　A.3.2. 1 初粘性、剥离强度、耐热老化性、蠕变性、耐水解性和耐热稳定性试样

　　试样长(100±2) mm ,宽(25±0. 5) mm ,两试片贴合 ,粘接长度不小于 60 mm。

　　A.3.2.2 剪切强度试样

　　试样长(80±2) mm ,宽(20±0. 2) mm ,两试样搭接 ,搭接长度(10±0. 2) mm。

　　A.3.3 试样粘接工艺

　　A.3.3. 1 对试验材料被粘面进行表面处理 。

　　A.3.3.2 取适量胶粘剂 ,加入 5%交联剂(固化剂) ,混合均匀 。

　　A.3.3.3 将胶粘剂均匀涂刷在试样被粘面上 ,涂胶量以被粘面上不缺胶 、不堆胶为准 ,对于吸附性材料需要在粘接面上多次涂刷时 ,应在上一次涂刷烘干至胶层不粘手后再涂刷 ,并在试验报告中标明涂刷次数 。

　　A.3.3.4 涂刷后放进烘箱中烘干 ,温度(70±5) ℃ ,时间 5 min~ 10 min, 以胶粘剂形成均匀半透明胶膜为准 。

　　A.3.3.5 取出试样 ,将两被粘面互相贴合 ,贴合时要防止错位和气泡 ,再施加 0. 4 MPa~ 0. 6 MPa的压力 ,保持 15 s。

　　附 录 B

　　(规范性附录)

　　推荐试验材料橡胶配方与制作工艺

　　B. 1 范围

　　本附录规定了测定鞋用水性聚氨酯胶剂粘剂用试验材料橡胶的配方及制作工艺 。

　　B.2 胶料配方

　　胶料配方见表 B. 1。

　　表 B. 1 胶料配方

　　B.3 制作工艺

　　B.3. 1 硫化条件

　　温度 145 ℃ ~ 150 ℃ ,压力 15 MPa,时间 4 min。

　　B.3.2 橡胶片厚度

　　橡胶片厚度为 3. 8 mm~4. 2 mm。

　　B.3.3 试片调节

　　橡胶片制备完成后在室温下调节 24h后方可使用 。

　　附 录 C

　　(规范性附录)

　　鞋用水性聚氨酯胶粘剂中总挥发性有机物(VOC)含量的测定方法

　　C. 1 范围

　　本方法适用于鞋用水性聚氨酯胶粘剂中总挥发性有机物含量的测定 。

　　C.2 原理

　　将适量的胶粘剂置于恒定温度的鼓风干燥箱中 ,在规定的时间内 ,测定胶粘剂总挥发物含量 。用卡尔 · 费休法测定其中水分的含量 。胶粘剂总挥发物含量扣除其中水分的量 ,计算得胶粘剂中总挥发性有机物的含量 。

　　C.3 仪器和材料

　　C.3. 1 仪器

　　C.3. 1. 1 电子天平 :精确至 0. 1 mg。

　　C.3. 1.2 卡尔 · 费休水分测定仪(容量法) 。

　　C.3. 1.3 鼓风干燥箱 :温度能控制在(105±2) ℃ 。

　　C.3. 1.4 巴氏德吸管 。

　　C.3. 1.5 表面皿 。

　　C.3. 1.6 干燥器 。

　　C.3. 1.7 恒温水浴锅 。

　　C.3. 1. 8 重量杯 :20 ℃下容量为 37. 00 mL 的金属杯 。

　　C.3.2 材料

　　C.3.2. 1 实验用水 :符合 GB/T 6682—2008中三级水规格要求 。

　　C.3.2.2 4A分子筛 :在(500±50) ℃的高温炉中灼烧 2 h,于干燥器(不得放干燥剂)中冷却至室温 。

　　C.3.2.3 无水甲醇 :分析纯 。如水的质量分数大于 0. 05% ,用 4A分子筛脱水 ,按每毫升溶剂 0. 1 g分子筛的比例加入 ,放置脱水 24h 以上 。

　　C.3.2.4 二甲基甲酰胺 :分析纯 。如水的质量分数大于 0. 05% ,用 4A分子筛脱水 ,按每毫升溶剂 0. 1 g分子筛的比例加入 ,放置脱水 24h 以上 。

　　C.3.2.5 卡尔 · 费休试剂 :不含吡啶 。

　　C.3.2.6 除非另有说明 ,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水 。

　　C.4 试验步骤

　　C.4. 1 总挥发物的测定

　　C.4. 1. 1 称量已在试验温度下恒重的干燥表面皿 ,称取胶粘剂试样置于表面皿中 ,精确到 0. 001 g,放置

　　于温度(105±2) ℃的鼓风恒温烘干箱内加热烘干(180±5)min。

　　C.4. 1.2 取出试样 ,放入干燥器中冷却至室温 ,称其质量 ,精确到 0. 001 g。

　　C.4. 1.3 总挥发物质量分数 w总 按式(C. 1)计算 :

　　w总 …………………………( C. 1 )

　　式中 :

　　w总 — 试样中总挥发物的质量分数 ;

　　m1 — 试样干燥前质量 ,单位为克(g) ;

　　m2 — 试样干燥后质量 ,单位为克(g) 。

　　C.4.2 水分的测定

　　C.4.2. 1 卡尔 · 费休试剂滴定度的标定 :

　　于反应杯中加一定体积的甲醇和二甲基甲酰胺(体积比约为 1 ∶ 1,浸没铂电极) ,先用卡尔 · 费休试剂进行空白滴定至终点 ,确保反应杯的溶剂不含有水分 。

　　称取适量水加入反应杯中 ,输入水的质量 m3 ,用卡尔 · 费休试剂滴定至终点 ,记录滴定水所消耗的卡尔 · 费休试剂体积数 V1 ,至少平行测定 3 次 ,取其平均值 。滴定度按式(C. 2)计算 :

　　F …………………………( C. 2 )

　　式中 :

　　F — 滴定度 ,单位为毫克每毫升(mg/mL) ;

　　m3— 加入水的质量 ,单位为毫克(mg) ;

　　V1 — 滴定水所消耗的卡尔 · 费休试剂量 ,单位为毫升(mL) 。

　　C.4.2.2 用 巴 氏 德 吸 管 吸 取 一 定 的 胶 粘 剂 样 品 , 记 录 巴 氏 德 吸 管 和 胶 粘 剂 样 品 的 总 质 量 , 精 确至0. 1 mg。

　　C.4.2.3 将 C. 4. 2. 2 的巴氏德吸管内的胶粘剂样品滴 1~ 2 滴于反应杯内 ,利用差量法计算滴加入反应杯胶粘剂样品的质量 m4 。在卡尔 · 费休水分测定仪输入所加入胶粘剂样品的质量 。

　　C.4.2.4 开启搅拌 ,待胶粘剂样品溶于反应液 , 开始用卡尔 · 费休试剂滴定 , 直至终点报警 ,记录滴定胶粘剂样品消耗的卡尔 · 费休试剂体积数 V2 。

　　C.4.2.5 样品中水分质量分数按式(C. 3)计算 :

　　w水 F × 100% …………………………( C. 3 )

　　式中 :

　　w水 — 样品中水分质量分数 ;

　　V2 — 滴定胶粘剂样品所消耗的卡尔 · 费休试剂量 ,单位为毫升(mL) ;

　　m4 — 加入待测样品的质量 ,单位为毫克(mg) ;

　　F — 滴定度 ,单位为毫克每毫升(mg/mL) 。

　　C.4.2.6 每个试样平行测定 3 次 ,求水分的算术平均值 ,用水分的算术平均值代入式(C. 4) ,计算总挥发性有机物(VOC)含量 。

　　C.5 密度的测定

　　按 GB/T 13354—1992规定的方法进行 。

　　C.6 结果表示

　　总挥发性有机物(VOC)含量按式(C. 4)计算 :

　　W = (w总 - w水 ) × ρ× 1 000 …………………………( C. 4 )

　　式中 :

　　W — 总挥发性有机物(VOC)含量 ,单位为克每升(g/L) ;

　　w总 — 试样中总挥发物的质量分数 ;

　　w水 — 试样中水分质量分数 ;

　　ρ — 试样的密度 ,单位为克每毫升(g/mL) 。