GB/T 24533-2019 锂离子电池石墨类负极材料

　　ICS 29 . 050

　　Q 51

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 24533—2019

　　代替 GB/T 24533—2009

　　锂离子电池石墨类负极材料 Graphitenegativeelectrodematerialsforlithium ionbattery

　　2019-03-25 发布 2020-02-01 实施

　　国家市场监督管理总局中国国家标准化管理委员会

　　发

　　布

　　GB/T 24533—2019

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本标准代替 GB/T 24533—2009《锂离子电池石墨类负极材料》。 本标准与 GB/T 24533—2009 相比，主要技术内容变化如下：

　　— 修改了规范性引用文件(见第 2 章);

　　— 修改了锂离子电池石墨类负极材料定义，将定义中的“碳负极”修改为“石墨类负极”(见 3 . 1) ;

　　— 将“中间相类碳微球人造石墨”改为“中间相炭微球人造石墨”，将“针状焦类人造石墨”改为“针状焦人造石墨”，将“石油焦类人造石墨”修改为“石油普焦人造石墨”，增加了复合石墨的解释(见 4 . 1 . 1) ;

　　— 修改了部分锂离子电池石墨类负极材料等级，增加了石墨化度指标(见 4 . 1 . 2) ;

　　— 删除产品代号示例中的“AG-PAG-Ⅰ-18-340”(见 2009 年版的 4.2) ;

　　— 修改了典型产品技术指标内容，将“表 3~表 11”修改为“表 3、表 4、表 5”(见 5.2) ;

　　— 水分测定修改为：按照附录 B或 GB/T 3521 的规定进行测定(见 6 . 3) ;

　　— 比表面积测定修改为：按照 GB/T 19587 进行测定(见 6 . 6) ;

　　— 增加石墨取向性(参考性指标)测定方法，按照附录 F 的规定进行测定(见 6 . 9) ;

　　— 删除 NO 2 - 、PO4 3 - 的测定(见 2009 年版的 6 . 12) ;

　　— 修改了有机物含量测定方法(见 6 . 17) ;

　　— 修改了限用物质含量测定方法(见 6 . 18) ;

　　— 取样和制样修改为按照 GB/T 1427 规定进行(见 7 . 1 . 1) ;

　　— 删除“作为检验和保留的样品，至少保留 500 g 以上”(见 2009 年版的 7.1.4) ;

　　— 出厂检验中增加首次放电比容量、首次库仑效率，删除 pH 值(见 7.2.1) ;

　　— 删除型式检验中的“原材料批号”(见 2009 年版的 7 . 2 . 2) ;

　　— 删除了验收规则中“收货方有权按本标准对产品进行验收，有权拒收不符合本标准要求的产品”(见 2009 年版的 7 . 3 . 3) ;

　　— 修改了包装、标志的要求：产品的包装、标志符合 GB/T 191 和 GB/T 6388 的规定，净重由供需双方协商(见 8 . 1) ;

　　— 删除“建议：温度 ≤45 ℃、湿度 ≤75%的环境中”(见 2009 年版的 8.2) ;

　　— 删除“锂离子电池石墨类负极材料产品的每个包装袋正面应有醒 目 的标志”(见 2009 年版的8 . 4 . 1) ;

　　— 删除“建议：温度 ≤45 ℃、湿度 ≤75%”(见 2009 年版的 9.1) ;

　　— 修改了附录 A 中分散剂要求(见 A. 3 . 1) ;

　　— 修改了粒度测试范围(见 A. 4 . 3) ;

　　— 修改附录 A 中仪器设定参数为：按仪器说明书设置最佳参数(见 A. 4 . 4) ;

　　— 修改附录 A 中结果计算与数据处理，增加了“Dmax”(见 A.7) ;

　　— 修改了附录 B 中的仪器与设备，天平感量修改为“0.000 1 g”,微量注射器增加“5 μL”(见 B.4.2和 B. 4 . 3) ;

　　— 修改了附录 C 中试剂及材料(见 C. 3) ;

　　— 修改了附录 C 中仪器与设备，删除了表面皿和电热板，增加了超声波清洗仪(见 C. 4) ;

　　— 修改了附录 C 中试样的制备(见 C. 5) ;

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　　— 修改了附录 D 中仪器与设备，天平感量修改为“0.000 1 g”(见 D.4.4) ;

　　— 增加了附录 D 中结果计算与数据处理修约要求(见 D. 6 . 3) ;

　　— 增加了附录 F,石墨取向性测定方法(见附录 F) ;

　　— 修改了附录 G 中粘结剂(见 G. 3 . 2) ;

　　— 修改了附录 G 中分析步骤，修改为“0 . 1C 的充放电倍率”(见 G. 6) ;

　　— 修改了附录 H 中范围，增加了“钴、锌”(见 H . 1) ;

　　— 修改了附录 H 中试剂与材料，增加了钴和锌的标准溶液(见 H . 3) ;

　　— 修改了附录 H 中仪器与设备，天平感量修改为“0.000 1 g”(见 H.4) ;

　　— 修改了附录 H 中测定要求，增加了钴、锌的参考波长(见 H . 7) ;

　　— 删除了附录 I 中范围中的“NO 2 - ”“PO4 3- ”(见 2009 年版的 I. 1) ;

　　— 删除了附录 I 中试剂及材料中“NO 2 - ”“PO4 3- ”的标准溶液配制(见 2009 年版的 I. 3) ;

　　— 修改了附录 K 中测定范围，增加了钴含量(见 K . 1) ;

　　— 修改了附录 K 中试剂及材料，增加了钴标准溶液(见 K . 3 . 5) ;

　　— 修改了附录 K 中仪器与设备(见 K . 4) ;

　　— 修改了附录 K 中试样制备(见 K . 5) ;

　　— 修改了附录 K 中系列混合标准溶液的配制(见 K . 6) ;

　　— 修改了附录 K 中分析步骤(见 K . 7) ;

　　— 修改了附录 L 中试剂与材料，增加无水乙醇(见 L. 3 . 2) ;

　　— 修改了附录 L 中仪器与设备，用数显测厚仪替代游标卡尺(见 L. 4 . 3) ;

　　— 修改了附录 L 中分析步骤(见 L. 5) ;

　　— 修改了附录 L 中结果计算与数据处理(见 L. 6) ;

　　— 修改了附录 M 中仪器与设备中电子天平的感量为“0.000 1 g”(见 M.3.1) ;

　　— 删除了附录 M 中“25 cm3 的量筒主要用于测量松装密度大于 4 g/cm3 的粉末”(见 2009 年版的 M. 3 . 2 . 2) ;

　　— 修改了附录 M 中分析步骤中松装密度与粉末量对应表(见 M. 4 . 2) ;

　　— 删除原附录 D、附录 N 和附录 O(见 2009 年版)。

　　本标准由中国钢铁工业协会提出。

　　本标准由全国钢标准化技术委员会(SAC/TC 183)归口 。

　　本标准起草单位：深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司、广东东岛新能源股份有限公司、贝特瑞(江苏)新材料科技有限公司、惠州市贝特瑞新材料科技有限公司、山西贝特瑞新能源科技有限公司、天津市贝特瑞新能源材料有限责任公司、冶金工业信息标准研究院。

　　本标准主要起草人：贺雪琴、陈南敏、周海辉、岳敏、黄友元、任建国、郑景须、吴其修、闫慧青、王红静、肖玮、周成坤、张庆来、毛爱平、周辉建、郑海池、张进莺、苗艳丽、李守彬、王培 初、耿 林 华、周皓缪。

　　本标准所代替标准的历次版本发布情况为：

　　—GB/T 24533—2009 。

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　　锂离子电池石墨类负极材料

　　1 范围

　　本标准规定了锂离子电池石墨类负极材料的术语和定义、分类及代号、技术要求、试验方法及检验规则等。

　　本标准适用于锂离子电池作为负极使用的石墨类负极材料。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注 日期的引用文件，仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注 日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　GB/T 191 包装储运图示标志

　　GB/T 1427 炭素材料取样方法

　　GB/T 3120 镍线

　　GB/T 3521 石墨化学分析方法

　　GB/T 3782 乙炔炭黑

　　GB/T 4369 锂

　　GB/T 5187 铜及铜合金箔材

　　GB/T 6388 运输包装收发货标志

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　GB/T 9724 化学试剂 pH 值测定通则

　　GB/T 19587 气体吸附 BET 法测定固态物质比表面积

　　GB/T 26125 电子电气产品 六种限用物质(铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯和多溴二苯醚)的测定

　　EPA 8260C: 2006 挥发性有机物 GC-MS 测定方法[Volatile organic compounds by gas chroma- tography/mass spectrometry(GC/MS)]

　　EPA 5021 : 1996 均衡顶空法分析土壤和其他固相基质中易挥发的有机化合物(Volatile organic

　　compounds in soils and other solid matrices using equilibrium headspace analysis)

　　3 术语和定义

　　下列术语和定义适用于本文件。

　　3.1

　　锂离子电池石墨类负极材料 graphitenegativeelectrodematerialsforlithium ionbattery

　　锂离子电池石墨类负极材料采用的是结晶型层状结构的石墨类炭材料，与正极材料在一定体系下协同作用实现锂离子电池多次充电和放电，在充电过程中，石墨类负极接受锂离子的嵌入，而放电过程中，实现锂离子的脱出。

　　注：石墨类负极材料的理论容量为 372 (mA · h)/g,颜色为灰黑或钢灰，有金属光泽。

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　　4 分类及代号

　　4 . 1 产品分类

　　4 . 1 . 1 锂离子电池石墨类负极材料类别：

　　a) 天然石墨，用 NG(Natural Graphite)表示。

　　b) 人造石墨，用 AG(Artifical Graphite)表示，分为以下 3 种：

　　1) 中间相炭微球人造石墨，用 CMB( Carbon Micro Bead)表示;

　　2) 针状焦人造石墨，用 NAG(Needle Coke Artifical Graphite)表示;

　　3) 石油普焦人造石墨，用 CPAG(Common Petroleum Coke Artifical Graphite)表示。

　　c) 复合石墨，至少含有天然石墨和人造石墨双组分的石墨材料，用 CG(Composite Graphite)表示。

　　4 . 1 . 2 锂离子电池石墨类负极材料等级，见表 1 。

　　表 1 锂离子电池石墨类负极材料等级

　　4 . 2 产品代号

　　产品代号由类别代号、等级代号、D50 和首次放电比容量等依次排列组成，即：类别代号-等级代号-D50-首次放电比容量，具体示例见表 2 。

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　　表 2 产品代号示例及其表示的含义

　　5 技术要求

　　5 . 1 外观

　　颜色灰黑或钢灰，有金属光泽的粉末。

　　5 . 2 理化指标

　　锂离子电池石墨类负极材料的理化指标应符合表 1 的规定，若有特殊要求由供需双方协商确定。表 3、表 4 和表 5 为典型产品技术指标。

　　6 试验方法

　　6 . 1 外观

　　自然光条件下目视观察。

　　6 . 2 粒度分布

　　按照附录 A 的规定进行测定。

　　6 . 3 水分

　　按照附录 B或 GB/T 3521 的规定进行测定。

　　6.4 PH值

　　按照附录 C 的规定进行测定。

　　6 . 5 固定碳含量

　　按照 GB/T 3521 的规定进行测定。

　　6 . 6 比表面积

　　按照 GB/T 19587 的规定进行测定。

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　　6 . 7 真密度

　　按照附录 D 的规定进行测定。

　　6 .8 层间距 d002 和石墨化度

　　按照附录 E 的规定进行测定。

　　6 . 9 石墨取向性(参考性指标)

　　按照附录 F 的规定进行测定。

　　6 . 10 首次库仑效率

　　按照附录 G 的规定进行测定。

　　6 . 1 1 首次放电比容量

　　按照附录 G 的规定进行测定。

　　6 . 12 微量金属元素

　　按照附录 H 的规定进行测定。

　　6. 13 F-、cl-、sO4 2 - 、NO3 - 、Br-离子指标

　　按照附录 I 的规定进行测定。

　　6 . 14 硫含量

　　按照附录 J 的规定进行测定。

　　6 . 15 磁性物质

　　按照附录 K 的规定进行测定。

　　6 . 16 粉末压实密度

　　按照附录 L 的规定进行测定。

　　6 . 17 振实密度

　　按照附录 M 的规定进行测定。

　　6 . 18 有机物含量

　　按照 EPA5021 : 1996 中 VOC 的顶空进样分析或按 EPA 8260C: 2006 进行测定。

　　6 . 19 限用物质含量

　　按照 GB/T 26125 的规定进行测定。

　　7 检验规则

　　7 . 1 采样方法

　　7 . 1 . 1 取样和制样按照 GB/T 1427 规定进行，不锈钢取样钎为不锈钢牌号 316 或同等类型，直径不大

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　　于 30 mm,长度为 500 mm~700 mm。

　　7 . 1 . 2 样品盛入塑料样品罐后，应在外壁贴上标签，标签包括下列内容：

　　a) 样品类别及编号;

　　b) 总体物料批号及数量;

　　c) 样品量;

　　d) 采样 日期;

　　e) 采样者姓名。

　　7 . 1 . 3 样品应密封保存，并贮存在防破包、防雨、防潮等环境中。 备用样品贮存期为 18 个月。

　　7 . 2 检验分类

　　7 . 2 . 1 出厂检验：对每批次粒度、碳含量、水分、振实密度、粉末压实密度、比表面积、微量元素(铁、钠、铬、铜、镍、铝和钼)、磁性物质(铁+铬+镍+锌+钴)、首次放电比容量和首次库仑效率检验合格后盖质量检验章。

　　7 . 2 . 2 型式检验：对本标准中规定的技术要求全部进行检验。 在有下列情况之一时进行型式检验。

　　— 原材料的型号、供货厂家等有变更时;

　　— 生产工艺流程有变化时;

　　— 生产设备停产半年以上，又开始生产时;

　　— 客户有特殊要求时。

　　7 . 3 验收规则

　　7 . 3 . 1 产品符合表 1、表 3、表 4 和表 5 中全部技术指标为合格品。 若有 1 项指标达不到本标准的要求，应从同批产品的取样袋中加倍取样对不合格项复检，复检全部合格判为合格，有一项不合格判为不合格。

　　7 . 3 . 2 生产厂应保证出厂的产品符合本标准规定的要求，每批产品出厂时，随货附带检验报告。

　　7 . 3 . 3 收货方复验期限为两个月，如有异议时，应双倍取样重新检验，如仍有争议，由具有资质的第三方检测机构检验。

　　8 包装、标志

　　8 . 1 产品的包装、标志应符合 GB/T 191 的规定，净重由供需双方协商。

　　8 . 2 包装应在干燥环境条件下进行，先将产品装入防水包装袋(推荐用 PE 密封袋、铝塑密封袋)。 特殊的包装要求由供需双方商定。

　　8 . 3 包装好后的产品再用外包装材料包装，包装材料由供需双方商定。

　　8 . 4 标志应符合 GB/T 6388 的规定，一般应包括下列内容，也可根据客户需求进行标志：

　　— 产品名称;

　　— 产品代号及规格;

　　— 本标准编号;

　　— 净重;

　　— 生产厂名;

　　— 生产批号;

　　— 警示标志;

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　　— 其他标志。

　　9 储存和运输

　　9 . 1 产品应贮存在通风、干燥的仓库内。

　　9 . 2 产品堆放应整齐、清洁，生产批号等标志应清晰辨认。

　　9 . 3 避免与可使产品变质或使包装袋损坏的物品混存、混运。

　　9 . 4 贮存和运输过程中应保证产品的包装清洁和不破损，凡漏出包外的产品，不得返入包内。

　　9 . 5 供方应提供本产品的安全技术说明书(MSDS)和安全标签。

　　表 3 典型天然石墨类离子电池负极材料技术指标

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　　表 3(续)

　　表 4 典型人造石墨类锂离子电池负极材料技术指标

　　GB/T 24533—2019

　　表 4(续)

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　　表 5 典型复合石墨类锂离子电池负极材料技术指标

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　　表 5(续)

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　　附 录 A

　　(规范性附录)

　　粒度分布的测定方法

　　A.1 范围

　　本附录适用于激光粒度仪测量试样的粒度分布。

　　A.2 原理

　　激光粒度仪是根据颗粒能使激光产生散射这一物理现象测试粒度分布的。 由于激光具有很好的单色性和极强的方向性，当一束平行光遇到颗粒阻挡时，一部分光将发生散射现象，散射光的传播方向将

　　与主光束的传播方向形成一个夹角 θ。散射角 θ 的大小与颗粒的大小有关，颗粒越大，产生的散射光的θ 角就越小;颗粒越小，产生的散射光的 θ 角就越大。同时，散射光的强度代表该粒径颗粒的数量。如

　　图 A. 1,这样，在不同的角度上测量散射光的强度，就可以得到样品的粒度分布。

　　图 A.1 不同粒径的颗粒产生不同角度的散射角

　　在光束中的适当的位置上放置一个富氏透镜，在该富氏透镜的后焦平面上放置一组多元光电探测器，这样不同角度的散射光通过富氏透镜就会照射到多元光电探测器上，将该包含粒度分布信息的光信

　　号转换成电信号并传输到电脑中，通过专用软件用 Mie 散射理论对这些信号进行处理，就会准确地得

　　到所测试样品的粒度分布，激光粒度仪的原理如图 A. 2 所示。

　　图 A.2 激光粒度仪原理示意图

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　　A.3 试剂及材料

　　A.3 . 1 分散剂应符合下列要求：

　　— 在激光波长范围内应是透明的(如 He-Ne激光的波长为 633 nm) ;

　　— 与使用的仪器材料(O 型圈、试管等)能配套使用，仪器材料应在分散剂中不老化;

　　— 不应溶解或影响颗粒材料的粒度;

　　— 与空气或其他粒子是不相溶的;

　　— 颗粒材料易于分散在分散剂中，液体保持稳定悬浮状态;

　　— 不影响操作者身体健康，符合安全要求。

　　A.3.2 纯水：电导 ≤0.05 μS/cm。

　　注：水是常用的分散液体，加入低泡沫的表面活性剂，以降低水的表面张力(用于浸润粒子)。

　　A.4 仪器与设备

　　A.4 . 1 玻璃棒：直径 5 mm ,长度 150 mm。

　　A.4 . 2 烧杯：50 mL。

　　A.4.3 激光衍射粒度分析仪(测试范围：0.10 μm~1 000 μm) :

　　对于粒度分布变异系数等于或小于约 50%(或者颗粒最大直径与最小直径之比为 10 ∶ 1)的试样和

　　对于那些来自同一批原料的 5 个不同试样在仪器的适当范围进行了至少 3 次测量的情况，特征颗粒的

　　粒度重现性应如下：对于任意粒度分布的中位径值(D50) ,它的变异系数应小于 2% ,位于粒度分布两边的值，例如：D10 和 D90,应有一个不超过 3%的变异系数;对于 10 μm 以下的颗粒，其最大变异系数

　　应加倍。

　　A.4 . 4 按仪器说明书设置最佳参数，表 A. 1 为供参考参数。

　　表 A.1 激光衍射粒度分析仪设定参数

　　A.4 . 5 仪器工作环境：仪器应该放在一个干净的环境中，环境避免电干扰和机械振动，恒定温度变动，

　　避免直接光照。 操作区域通风良好，仪器应置于刚性光学平台上，以避免光学系统频繁的对光调整。

　　A.5 试样的制备

　　在烧杯(见 A. 4 . 2)中放入分散剂和被测试样，再加入一定量的纯水，用玻璃棒充分搅拌，使样品分散均匀。

　　A.6 分析步骤

　　A.6. 1 开启激光衍射粒度分析仪，预热 30 min。

　　A.6 . 2 按仪器说明书的规定，开启仪器进行测试。

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　　A.7 结果计算与数据处理

　　读取 D10、D50、D90、Dmax值，结果取四次测试平均值。

　　A.8 试验报告

　　应包含以下内容：

　　— 样品名称、生产批号、测试日期、时间、地点、试验使用仪器型号和操作人员等;

　　— 测试结果以粒度分布数据表、分布曲线、D10、D50、D90 等方式记录;

　　— 在测定中观察到的异常现象;

　　— 任何不包括在本标准中的操作或是自由选择的试验条件。

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　　附 录 B

　　(规范性附录)

　　水分含量的测定方法

　　B.1 范围

　　本附录适用于卡尔 · 费休库仑滴定仪测量试样中水分含量。

　　B.2 原理

　　试样中的水与碘、二氧化硫在有机碱和甲醇存在下，发生下列反应：

　　H2 O + I2 + SO2 + CH3 OH+3RN → [RHN]SO4 CH3 + 2[RHN]I

　　其中的碘是通过电化学方法氧化电解槽而产生的。

　　2I- → I2 +2e-

　　产生的碘的量与通过电解池的电量成正比，因此记录电解所消耗的电量，根据法拉第定律，就可求

　　出试样的水分含量(10.72 mC≈1 μg H2 O)。以百分数表示的含水量：

　　水[%]=(消耗量[mC] ÷10.72[mC/μg] -(]0间[min]) -空白值[μg]) × 100[%]

　　为了得到以 ppm 表示的含水量可乘以 10 000 , 为了得到以克每千克(g/kg)为单位的含水量可乘

　　以 10 。

　　B.3 试剂及材料

　　B.3 . 1 干燥剂：3A分子筛。

　　B.3 . 2 电解液：无隔膜电解液(商品：保质期，5 年;贮存条件，防潮密封)。

　　B.4 仪器与设备

　　B.4. 1 卡尔 · 费休库仑滴定仪：测量范围 0.000 1%~1%。

　　B.4.2 天平：感量 0.000 1 g。

　　B.4.3 微量注射器：5 μL; 1 mL。

　　B.4 . 4 漂流瓶：20 mL。

　　B.4 . 5 空白瓶：20 mL。

　　B.4 . 6 仪器工作环境：卡尔 · 费休库仑滴定仪应避免正对着空调系统，室内空调系统应配备水分冷凝器。

　　B.4 . 7 卡尔 · 费休库仑滴定仪设定参数见表 B. 1 。

　　表 B.1 卡尔 · 费休库仑滴定仪设定参数

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　　B.5 分析步骤

　　B.5 . 1 测定装置

　　按图 B. 1 连接测定装置。

　　图 B.1 卡尔 · 费休库仑滴定仪装置

　　B.5 . 2 试验步骤

　　B.5 . 2 . 1 按仪器说明书的规定，装入电解液，开启仪器使之处于准备进样状态。

　　应定期用微量注射器注入一定量纯水对仪器进行标定，仪器显示数值与理论值的相对误差不大于±5% 。

　　B.5.2.2 称取适量样品，精确至 0.000 1 g,置于样品瓶中，迅速用铝箔将瓶口密封，并盖上塑料盖，同时做好标示。 轻轻敲击瓶壁，使样品均匀平铺于底部。

　　B.5 . 2 . 3 依次将漂移瓶、空白瓶、样品瓶放在干燥炉样品转换器转盘上(放漂移瓶、空白瓶用于检测空气流动及样品瓶所带来的水分含量)。

　　B.5 . 2 . 4 启动滴定程序，调出设置方法，仪器进行预滴定，完毕后转入测试状态，输入样品的重量测试开始。 滴定完毕，记录仪器显示测得的水分量。

　　B.6 结果计算与数据处理

　　记录分析结果并按 GB/T 8170 的规定修约至 0 .001% 。

　　B.7 试验报告

　　应包含以下内容：

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　　— 样品名称、生产批号、测试日期、时间、地点、试验使用仪器型号和操作人员等;

　　— 分析结果及表示方法;

　　— 在测定中观察到的异常现象;

　　— 任何不包括在本标准中的操作或是自由选择的试验条件。

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　　附 录 C

　　(规范性附录)

　　PH值的测定方法

　　C.1 范围

　　本附录适用于 pH 计测试石墨类负极材料的 pH 值。

　　C.2 原理

　　将试样与蒸馏水相混合后用 pH 计测定试样的 pH 值。

　　C.3 试剂及材料

　　C.3 . 1 纯水(GB/T 6682) ,三级 。

　　使用前应将其放入耐化学腐蚀的玻璃容器中煮沸 5 min~10 min,并加盖冷却至室温，放置时间不

　　超过 30 min。

　　C.3.2 在分析中，除非另作说明，均使用分析纯或优级纯试剂。有证袋装 pH 标准物质，可参照说明书

　　使用，也可按 GB/T 9724 的规定进行配制。

　　C.4 仪器与设备

　　C.4. 1 分析天平：感量 0.000 1 g。

　　C.4.2 pH 计：测量范围，0~14,精度 0.02。

　　C.4 . 3 玻璃烧杯：100 mL。

　　C.4.4 超声波清洗仪：超声功率 240 W。

　　C.4 . 5 量筒：容量 50 mL。

　　C.4.6 试验环境无酸碱等化学气体污染。测定时，试样温度应与缓冲溶液一致。

　　C.5 试样的制备

　　C.5. 1 称取 5.00 g试样，精确至 0.01 g,置于 100 mL 玻璃烧杯中，加入 45 mL 新煮沸并冷却的蒸馏

　　水 。先加少量，用玻璃棒搅拌使试样充分润湿，然后将剩余的水全部加入。

　　C.5.2 将装有试样混合液的烧杯置于超声清洗仪内超声处理 5 min,超声处理的同时用玻璃棒搅拌，然

　　后取出放置至上层澄清。

　　C.6 样品测试

　　C.6. 1 按 GB/T 9724 的规定，用两点法进行校正、定位，两标准缓冲溶液互相校正的 pH 误差不得大于0.1 pH 单位，否则应重新配制标准缓冲溶液或校正 pH 计。在每次测试后，需用蒸馏水将电极冲洗干

　　净，并用滤纸吸干水迹。

　　GB/T 24533—2019

　　C.6.2 用 pH 计测定试样混合液上清液的 pH 值，并记录数据。平行测定两次。

　　C.7 结果计算与数据处理

　　C.7. 1 试样的 pH 值以平行测定两次的平均值表示。

　　C.7.2 测定结果按 GB/T 8170 的规定修约到小数点后两位数字。

　　C.8 试验报告

　　应包含以下内容：

　　— 样品名称、生产批号、测试日期、时间、地点、试验使用仪器型号和操作人员等;

　　— 分析结果及表示方法;

　　— 在测定中观察到的异常现象;

　　— 任何不包括在本标准中的操作或是自由选择的试验条件。

　　GB/T 24533—2019

　　附 录 D

　　(规范性附录)

　　真密度的测定方法

　　D.1 范围

　　本附录适用于真密度测试仪测试试样的真密度。

　　D.2 原理

　　真密度是指粉体质量(犠)除以不包括颗粒内外空隙的体积(真体积 犞t)求得的密度。将试料置于

　　真密度测试仪中，用氦气作介质，在测量室逐渐加压到一个规定值，然后氦气膨胀进入膨胀室内，两个过程的平衡压力由仪器自动记录，根据质量守恒定律，通过标准球校准测量室和膨胀室的体积后，再确定试料的真体积，计算出真密度。

　　D.3 试剂及材料

　　氦气，纯度不小于 99.9%。

　　D.4 仪器与设备

　　D.4 . 1 真密度测试仪。

　　D.4.2 标准球，体积分别约为 7.069 9 cm3 、70.699 cm3 。

　　D.4.3 系列样品池，体积分别约为 10 cm3 、50 cm3 、135 cm3 。

　　D.4.4 电子天平：感量 0.000 1 g。

　　D.5 分析步骤

　　D.5. 1 开启真密度测试仪，通入氦气，预热 30 min,并检查气路的气密性。

　　D.5 . 2 每次测试前用标准球对仪器进行校正。

　　D.5 . 3 在合适的样品池中装入不少于样品池体积的 2/3 的试样，准确 称 取 样 品 的 质 量，精 确 到

　　0.000 1 g,装样时振动样品池使试样填装紧密，不易飞起，打开装样品池的筒外盖，把样品池缓慢放入筒

　　中，盖上筒外盖并拧紧。

　　D.5 . 4 按照真密度测定仪的说明书，进行测定，一般重复测定三次，按 GB/T 8170 修约，取三次测定的算术平均值。

　　D.6 结果计算与数据处理

　　D.6 . 1 试样的真密度按照式(D. 1)进行计算：

　　……………………( D.1 )

　　GB/T 24533—2019

　　式中：

　　ρ — 真密度，单位为克每立方厘米(g/cm3 )。

　　犿 — 试样的质量，单位为克(g)。

　　犞0 — 试样的真体积，单位为立方厘米(cm3 )。

　　D.6 . 2 大多数真密度仪是校准后直接给出真密度的结果，当使用不能直接给出真密度的仪器时，试样的体积 犞0 可由测定的数据按式(D. 2)计算，再将 犞0 代入式(D. 1)计算真密度。

　　犞 ……………………( D.2 )

　　式中：

　　犞1 — 测量室的体积，单位为立方厘米(cm3 )。

　　犞2 — 膨胀室的体积，单位为立方厘米(cm3 )。

　　犘1 — 测定室的压力，单位为千帕(kPa)。

　　犘2 — 膨胀室的压力，单位为千帕(kPa)。

　　D.6 . 3 测试结果按 GB/T 8170 的规定修约到小数点后三位数字。

　　D.7 试验报告

　　应包含以下内容：

　　— 样品名称、生产批号、测试日期、时间、地点、试验使用仪器型号和操作人员等;

　　— 分析结果及表示方法;

　　— 在测定中观察到的异常现象;

　　— 任何不包括在本标准中的操作或是自由选择的试验条件。

　　GB/T 24533—2019

　　附 录 E

　　(规范性附录)

　　层间距 d002 的测定方法

　　E.1 范围

　　本附录适用于 X射线衍射仪测试试样的晶面层间距 d002。

　　E.2 原理

　　X射线衍射仪自动记录碳的 002、004、110、112 衍射线图形，同时读取衍射角(2θobs)c,并由内标法求得经过校正后的衍射角(2θcor)c,由式(E.1)来计算试样的层面间距 d002。根据布拉格方程式(E.1)

　　计算：

　　2dsin(2θcor) = λ ……………………( E.1 )

　　E.3 试剂及材料

　　单晶硅粉：纯度 ≥99.99%。

　　用玛瑙研钵将它粉碎，并且全部通过 45 μm(325 目)标准筛的硅粉作为 X射线用的内标准物质。

　　E.4 仪器与设备

　　E.4. 1 自动记录式 X射线衍射仪，采用铜靶 KαX射线。

　　E.4.2 电子天平：感量 0.000 1 g。

　　E.4 . 3 玛瑙研钵。

　　E.5 试样的制备

　　E.5. 1 称取 1.5 g 硅粉和 3.5 g 的试样(准确到 0.000 1 g)放入研钵中研磨。

　　E.5 . 2 将研磨混合均匀的样品加入到样品架的凹槽内，用玻片压紧、压平。

　　E.6 分析步骤

　　E.6 . 1 将样品架放置在 X射线衍射仪的测试平台上。

　　E.6.2 设定扫描的起始角为 10°、结束角为 90°、步长 ≤0.02°,扫描方式为连续扫描。

　　E.6 . 3 用作为石墨的各衍射线内标的硅的衍射线指数及衍射角按表 E. 1 的规定。

　　GB/T 24533—2019

　　表 E.1 碳和硅内标的衍射线指数及衍射角

　　E.7 结果计算与数据处理

　　读取 2θcor 显示值，按照表 E.1 计算层间距 d002 数据值。

　　石墨化度的测定按照式(E. 2)进行计算：

　　石墨化度 ……………………( E.2 )

　　E.8 试验报告

　　应包含以下内容：

　　— 样品名称、生产批号、测试日期、时间、地点、试验使用仪器型号和操作人员等;

　　— 分析结果及表示方法;

　　— 在测定中观察到的异常现象;

　　— 任何不包括在本标准中的操作或是自由选择的试验条件。

　　GB/T 24533—2019

　　附 录 F

　　(规范性附录)

　　石墨取向性测定方法

　　F.1 范围

　　本附录适用于 X射线衍射仪测试试样的取向性。

　　F.2 原理

　　试样加入粘结剂、增稠剂后搅拌分散均匀，在铝箔上摊开，烘干。 烘干后将样品刮下，用玛瑙研钵磨

　　细，过 74 μm(200 目)标准筛网。用压实密度仪，将磨细的样品粉末压制成规定尺寸的压片，压片经过

　　一定时间的反弹后，测出压实密度，并用 X射线衍射仪测试取向性。

　　X射线衍射仪自动记录石墨样品的 002、004、110 、112 衍射线图形，读出 002 、004 、110 晶面衍射峰的高度，计算石墨取向性 I002/I110、I004/I110 。

　　F.3 试剂及材料

　　F.3. 1 粘结剂：丁苯橡胶(SBR)粉末，优级品，型号为 SN-307R,用纯水配制成 50%的浆料。

　　F.3 .2 增稠剂：羧甲基纤维素钠(CMC) ,分析纯，型号为 BVH8,用纯水配制成 1 .2%的溶液。

　　F.3 . 3 纯水：符合 GB/T 6682 标准中三级水或以上的要求。

　　F.3 . 4 铝箔：纯度 99 . 9% 以上。

　　F.4 仪器与设备

　　F.4. 1 自动记录式 X射线衍射仪，采用铜靶 K α X射线。

　　F.4.2 电子天平：感量 0.000 1 g。

　　F.4 . 3 玛瑙研钵。

　　F.4 . 4 高速分散机，或其他搅拌分散设备。

　　F.4 .5 恒温干燥箱，工作温度 95 ℃以上。

　　F.4.6 压实密度仪，最大压力 25 kN 以上。

　　F.4.7 标准筛网，74 μm(200 目)。

　　F.4 . 8 测厚仪。

　　F.4 . 9 干燥器。

　　F.5 试样的制备

　　F.5. 1 称取 19.3 g试样、25.0 g增稠剂(见 F.3.2)、0.8 g 粘结剂(见 F.3.1)于干净的塑料容器中，准确至

　　0.000 1 g。

　　F.5 . 2 使用高速分散机或其他搅拌分散设备，将上述混合样品充分分散均匀，然后均匀摊开在铝箔(见F.3 .4)上，放入恒温干燥箱中，95 ℃烘干 6 h 以上。

　　GB/T 24533—2019

　　F.5.3 将已烘干的样品刮入玛瑙研磨中，充分磨细，过 74 μm(200 目)标准筛网。

　　F.5.4 称取 4 份已磨细并过筛的样品 0.50 g±0.001 g,准确至 0.000 1 g,分别置于压实密度仪的模具中，分别在 2.5 kN、5.0 kN、14.5 kN、24.5 kN 压力下制备成压片，保压时间 30 s。

　　F.5.5 将制备好的 4 个压片分别用干净的样品袋装好，置于干燥器中，避免压片承压，静置 16 h。然后，取出压片，用测厚仪测试压片厚度，并计算各个压片的压实密度，做好记录。 测试完压实密度后的压片，应在 8 h 内测试取向性，否则应重新制备压片。

　　F.6 分析步骤

　　F.6 . 1 将静置完成并已测试和记录压实密度的压片，置于 X射线衍射仪专用样品支架上，并使压片的上表面与样品支架的上表面保持在同一平面。 将样品支架固定在 X 射线衍射仪的样品台上，对准样品支架的位置，使压片处于样品台的中心。

　　F.6.2 设定扫描的起始角为 10°、结束角为 90°、步长 ≤0.02°,石墨 002 晶面衍射峰(26.5°左右)峰高 ≥ 10 000 。

　　F.6 . 3 试样的各晶面衍射线指数及衍射角按表 F. 1 的规定。

　　表 F.1 石墨的衍射线指数及衍射角

　　F.7 结果计算与数据处理

　　使用合适的分析软件，对测试出的衍射谱图进行扣背景、寻峰处理，读取 002、004、110 晶面谱峰的强度(峰高)，计算取向性 I002/I110、I004/I110 。

　　F.8 试验报告

　　应包含以下内容：

　　— 样品名称、生产批号、测试日期、时间、地点、试验使用仪器型号和操作人员等;

　　— 分析结果及表示方法;

　　— 在测定中观察到的异常现象;

　　— 任何不包含在本标准中的操作或是自由选择的试验条件。

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　　附 录 G

　　(规范性附录)

　　首次库仑效率及首次放电比容量的测定方法

　　G.1 范围

　　本附录适用于电池测试仪测试试样的首次放电比容量及首次充电比容量。

　　G.2 方法与提要

　　G.2. 1 首次库仑效率：以金属锂为电极，在 23 ℃ ± 2 ℃的条件下，按照电池充放电测试仪器操作规程进行测试，测试出的半电池放电比容量(脱锂)除以充电比容量(嵌锂)得到库仑效率。

　　G.2.2 首次放电比容量(脱锂)：以金属锂为电极，在 23 ℃ ± 2 ℃的条件下，按照电池充放电测试仪器操作规程测试出的半电池放电比容量(脱锂)。

　　G.3 试剂及材料

　　G.3 . 1 导电剂：乙炔黑(按 GB/T 3782)或相同性能导电炭黑。

　　G.3.2 粘接剂：丁苯橡胶(SBR)粉末，优级品，型号为 SN-307R 或同等性能粘结剂。

　　G.3.3 石墨集流体：铜箔(按 GB/T 5187)或相同性能集流体。

　　G.3.4 锂集流体：镍网(按 GB/T 3120)或相同性能集流体。

　　G.3 . 5 金属锂片或锂带(按 GB/T 4369) 。

　　G.4 仪器与设备

　　G.4. 1 电池测试仪：(电流精度：0. 1% RD+ 0. 1% FS;电压精度：0. 1%RD+0. 1%FS) 或相同类型测试仪。

　　G.4.2 模拟电池：封闭体系、聚四氟乙烯材质或同等类型的电池模具(如扣式电池等)。

　　G.4.3 手套箱：20 ℃恒温，一个标准大气压，99.999%的惰性气体，H2 O≤1 ppm、O2≤1 ppm 或相同类型手套箱。

　　G.4.4 真空干燥箱(精度：真空度<100 Pa,温度范围 50 ℃ ~250 ℃ )或相同类型干燥箱。

　　G.4.5 鼓风干燥箱：(10 ℃ ~250 ℃ )或相同类型干燥箱。

　　G.4.6 干燥器皿：相对湿度<25%或相同类型干燥器皿。

　　G.4.7 天平：感量 0.000 01 g 或相同类型天平。

　　G.4 .8 船桨式搅拌器：3 000 r/min或相同类型搅拌器。

　　G.4.9 涂膜涂布器(规格 200 μm) : 3 000 r/min或相同类型涂布器。

　　G.5 试样的制备

　　试样在干燥房间内制备，温度：23 ℃ ±2 ℃;露点：<-30 ℃。

　　G.5 . 1 按(7 .1)取样方法中取样规则采取试样和导电剂，将试样和导电剂放入真空烘箱中，在 120 ℃烘

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　　烤 4 h 后，转到在干燥器皿内冷却。然后，对试样、粘结剂、导电剂按质量比为 92 ∶ 5 ∶ 3 的比例称取9.5 g试样和导电剂的混合物粉末(准确到 0.000 01 g)。

　　G.5 .2 将试样和导电剂的混合物粉末加入 40 mL小烧杯中，然后加入已配好的浓度为 5%粘结剂的 N-甲基-2-吡咯烷酮溶液(H2 O≤10 ppm) ,采用船桨式搅拌器调制成膏状物(搅拌时间 30 min,搅拌速度1 500 r/ min) 。

　　G.5.3 将膏状物均匀涂抹于铜箔上，用 200 μm 涂膜涂布器将膏状物刮在铜箔上，直至表面光滑，然后放入鼓风干燥箱中在 100 ℃烘烤 8 h。

　　G.5.4 烘烤的极片经裁片、压片成各种形状的电极(长方形带状、条状或圆形等)，准确称重后，放入真空干燥箱中，真空条件下，在 100 ℃烘烤 8 h。制得工作碳电极。

　　G.5.5 在氩气气氛下的手套箱中，将金属锂裁剪制成条状或者带状，然后将上述裁剪好的金属锂压制到已裁剪成条状的镍网(或其他同等性能的集流体)末端，制成对电极(或者直接以金属为对电极)。

　　G.5.6 以上述步骤制成的炭电极和对电极，与 1 mol/L LiPF6 的 EC/EMC ( EC 与 EMC 体积比为1 ∶ 1) 溶液做电解液(或其他同等性能的电解液)，在手套箱中组装成密封完好的 4 对(或以上数量)符合电极体系的半电池。

　　G.6 分析步骤

　　将半电池在电池程控测试仪(电流精度：0.1%RD+0.1%FS;电压精度：0.1%RD+0.1%FS 或其他同等性能的测试设备)上测试电化学性能(0.001 V~2.0 V 的电压范围、0.1C 的充放电倍率)。计算多

　　只半电池数据平均值。

　　G.7 结果计算与数据处理

　　试样的首次放电比容量和首次库仑效率，按式(G. 1)、(G. 2)、(G. 3)计算：

　　犙1 (cha) =犆1(cha)/犿 ……………………( G.1 )

　　犙1 (dis) =犆1(dis)/ 犿 ……………………( G.2 )

　　犈1 =犙1(dis)/犙1(cha) × 100% ……………………( G.3 )

　　式中：

　　犙1(cha) — 首次充电比容量，单位为毫安小时每克(mA · h/g) ;

　　犆1 (cha) — 首次充电容量，单位为毫安小时(mA ·h ) ;

　　犿 — 活性物质质量，单位为毫克(mg) ;

　　犙1(dis) — 首次放电比容量，单位为毫安小时每克(mA · h/g) ;

　　犆1 (dis) — 次放电容量，单位为毫安小时(mA ·h ) ;

　　犈1 — 首次库伦效率，用百分数(%)表示。

　　G.8 试验报告

　　应包含以下内容：

　　— 样品名称、生产批号、测试日期、时间、地点、试验使用仪器型号和操作人员等;

　　— 分析结果及表示方法;

　　— 在测定中观察到的异常现象;

　　— 任何不包括在本标准中的操作或是自由选择的试验条件。

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　　附 录 H

　　(规范性附录)

　　微量金属元素的测定方法

　　H.1 范围

　　本附录适用于电感耦合等离子体发射光谱仪测试试样中的铁、钠、铬、铜、镍、铝、钼、钴、锌等微量金属含量。

　　H.2 原理

　　样品加入王水(浓 HNO3：浓 HCl, 体积比 1 ∶ 3)后，用微波消解仪溶解，经过滤、定容后，在酸性介

　　质中，在选定的最佳条件下，于电感耦合等离子体发射光谱仪上分别测定发射光强度。

　　H.3 试剂及材料

　　本附录中所用水应符合 GB/T 6682 中一级水的要求。

　　H.3 . 1 硝酸：GR 级 。

　　H.3 . 2 盐酸：GR 级 。

　　H.3.3 氩气：纯度 99.999%。

　　H.3 . 4 准备以下标准溶液。

　　H.3.4. 1 铁标准溶液，标准号为 GSB04-1726—2004,浓度为 1 000 μg/mL。

　　H.3.4.2 钴标准溶液，标准号为 GSB04-1722—2004,浓度为 1 000 μg/mL。

　　H.3.4.3 铬标准溶液，标准号为 GSB04-1723—2004,浓度为 1 000 μg/mL。

　　H.3.4.4 镍标准溶液，标准号为 GSB04-1740—2004,浓度为 1 000 μg/mL。

　　H.3.4.5 锌标准溶液，标准号为 GSB04-1761—2004,浓度为 1 000 μg/mL。

　　H.3.4.6 铜标准溶液，标准号为 GSB04-1725—2004,浓度为 1 000 μg/mL。

　　H.3.4.7 铝标准溶液，标准号为 GSB04-1713—2004,浓度为 1 000 μg/mL。

　　H.3.4.8 钼标准溶液，标准号为 GSB04-1737—2004,浓度为 1 000 μg/mL。

　　H.3.4.9 钠标准溶液，标准号为 GSB04-1738—2004,浓度为 1 000 μg/mL。

　　H.3.5 贮备混合标准溶液(50 mg/L)的配制：分别移取 5 mL 铁、钠、铬、铜、镍、铝、钼、钴、锌标准溶液于 100 mL容量瓶中，加入 5 mL硝酸，定容至刻度线，摇匀，备用。保存期限为 1 个月。

　　H.4 仪器与设备

　　H.4 . 1 电感耦合等离子体发射光谱仪或等同性能的仪器。

　　H.4.2 微波消解仪或等同性能的消解装置：工作温度不小于 180 ℃。

　　H.4 . 3 样品罐：与微波消解仪配套。

　　H.4.4 分析天平：感量为 0.000 1 g。

　　GB/T 24533—2019

　　H.5 系列混合标准溶液配制

　　分别准确吸取贮备混合标准溶液(见 H.3.5)0.00 mL、0.2 mL、0.50 mL、1.00 mL、2.00 mL、5 mL 置于 6 个 100 mL容量瓶中，各加入 5 mL硝酸，定容至刻度线，摇匀，配制成铁、钠、铬、铜、镍、铝、钼、钴、锌元素浓度分别为 0.00 mg/L、0.10 mg/L、0.25 mg/L、0.50 mg/L、1.00 mg/L、2.50 mg/L 的校准空白

　　及系列混合标准溶液。

　　H.6 试样的制备

　　称取 0.4 g~0.5 g试样，于清洗干净的消解罐中;加入 3 mL 硝酸，9 mL 盐酸，摇匀，拧紧样品盖，置于微波消解仪内消解(消解温度不低于 180 ℃ ,时间不低于 15 min)。消解完后，冷却至室温，过滤，定容至 100 mL。同样方法制作一个试样空白。

　　H.7 测定

　　在选定的最佳工作条件下，待仪器稳定后，设置测定波长(可参考表 H . 1) ,输入样品信息，将校准空白、系列标准溶液依次吸入，绘制标准曲线，然后再将试验空白及样品溶液以同样的方法直接测定。

　　表 H.1 元素波长选择

　　H.8 结果计算与数据处理

　　读取仪器自动显示数据，按照 GB/T 8170 的规定进行修约至小数点后两位。

　　H.9 试验报告

　　应包含以下内容：

　　— 样品名称、生产批号、测试日期、时间、地点、试验使用仪器型号和操作人员等;

　　— 分析结果及表示方法;

　　— 在测定中观察到的异常现象;

　　— 任何不包括在本标准中的操作或是自由选择的试验条件。

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　　附 录 I

　　(规范性附录)

　　阴离子的测定方法

　　I.1 范围

　　本附录适用于离子色谱仪测试试样中 F- 、Cl- 、SO4 2 - 、NO3 - 、Br- 等阴离子。

　　I.2 原理

　　分析无机阴离子通常用阴离子交换柱，其填料通常为季铵盐交换基团，样品阴离子以静电相互作用进入固定相的交换位置，又被带负电荷的淋洗离子交换下来进入流动相。 不同阴离子与交换基团的作用力不同，在固定相中的保留时间也就不同，从而彼此达到分离。 示意图见图 I. 1 :

　　图 I.1 离子色谱的基本流程

　　I.3 试剂及材料

　　除非另有说明外，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。

　　I.3. 1 纯水：电导率小于 0.1 μS/cm。

　　I.3.2 淋洗液储备液，碳酸氢钠[c(NaHCO3) = 14 mmol/L] -碳酸钠[c(Na2 CO3) = 45 mmol/L]溶液：称取 2.352 g碳酸氢钠(NaHCO3)和 9.54 g碳酸钠(Na2 CO3) ,称准至 0.000 1 g,溶于纯水(见 I.3.1)

　　中，并稀释至 2 L。

　　GB/T 24533—2019

　　I.3.3 淋洗液：碳酸氢钠[c(NaHCO3) = 1.4 mmol/L] -碳酸钠[c(Na2 CO3) = 4.5 mmol/L]溶液：用量筒(见 I.4.5)量取 200 mL淋洗液储备液(见 I.3.2) ,并稀释至 2L。

　　I.3.4 阴离子贮备标准溶液：直接购买色谱纯级 F- 、Cl- 、SO4 2 - 、NO3 - 、Br- 的标准溶液，浓度均为1 000 mg/L。

　　I.3 .5 下列配制的标准溶液保存在冰箱中，保存期 3 个月。

　　I.3.5. 1 F- 标准溶液(20 mg/L)：吸取 2.00 mL F- 贮备溶液，放入 100 mL 容量瓶中，用纯水(I.3.1)稀

　　释至刻度，摇匀。

　　I.3.5.2 Cl- 标准溶液(30 mg/L)：参照 I.3.5.1 的配制方法。

　　I.3.5.3 Br- 标准溶液(20 mg/L)：参照 I.3.5.1 的配制方法。

　　I.3.5.4 NO3 - 标准溶液(20 mg/L)：参照 I.3.5.1 的配制方法。

　　I.3.5.5 SO4 2- 标准溶液(100 mg/L)：参照 I.3.5.1 的配制方法。

　　I.3 .6 混合阴离子系列标准溶液：分别准确吸取上述阴离子标准溶液 0 . 00 mL、0 . 25 mL、0 . 50 mL、 1 . 50 mL、2 . 50 mL、4 . 00 mL,于 6 个 100 mL容量瓶中，用纯水(见 I. 3 . 1)稀释至刻度，摇匀。

　　I.4 仪器与设备

　　I.4. 1 离子色谱仪：包括进样系统，分离柱及保护柱，抑制器，电导检测器(分辨率：0.10 nS)。

　　I.4.2 滤器及滤膜 0.22 μm。

　　I.4.3 分析天平：感量为 0.000 1 g。

　　I.4 .4 超声装置：用于样品溶解，玻璃器皿的清洗。

　　I.4 . 5 量筒：200 mL。

　　I.4.6 微量注射器：1 mL。

　　I.4.7 试样中 F- 、Cl- 、NO3 - 、Br- 、SO4 2 - 的测定工作参数见表 I.1。

　　表 I.1 阴离子的测定工作参数

　　I.5 试样的制备

　　称取试样 1 g,精确至 0.000 1 g,倒入 50 mL烧杯中，加入 40 mL 纯水，经超声波处理 3 min,过滤，用纯水定容到 100 mL容量瓶。

　　I.6 分析步骤

　　I.6. 1 打开离子色谱仪，按仪器操作说明书打开仪器各单元的电源。

　　I.6.2 按照表 I.1 设置色谱操作条件。

　　GB/T 24533—2019

　　I.6.3 待基线稳定后，用微量注射器取大于进样器体积的阴离子混合标准溶液(注射器应事先用纯水洗

　　3 次，再用样品溶液洗 3 次，并注意不要吸入气泡)，点击数据采集，分析即开始。

　　I.7 结果计算与数据处理

　　I.7. 1 设置好定量分析程序。

　　I.7.2 离子色谱仪用 5 种阴离子的标准溶液的分析结果建立或修改定量分析表(ID) ,即在 ID表中输入

　　各阴离子的保留时间和浓度等数值，并计算出校正因子，以保留时间定性，峰面积定量。

　　I.7.3 读取离子色谱仪仪器自动显示数据及计算结果。

　　I.8 试验报告