GB/T 23349-2020 肥料中砷、镉、铬、铅、汞含量的测定

　　ICS 65 . 080 G 20

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 23349—2020

　　代替 GB/T 23349—2009

　　肥料中砷、镉、铬、铅、汞含量的测定

　　Determinationofarsenic，cadmium，chromium，leadandmercury

　　contentsforfertilizers

　　2020-1 1-19 发布 2021-06-01 实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　发

　　布

　　GB/T 23349—2020

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本标准代替 GB/T 23349—2009《肥料中砷、镉、铅、铬、汞生态指标》，与 GB/T 23349—2009 相比，除编辑性改动外，主要技术变化如下：

　　— 增加了方法的检出限(见第 1 章);

　　— 删除了限量要求和检验规则(见 2009 年版的第 3 章和第 5 章);

　　— 增加了砷和汞的原子荧光光谱法测定方法(见 3 . 2 . 2 和 3 . 6 . 2) 。

　　本标准由中国石油和化学工业联合会提出。

　　本标准由全国肥料和土壤调理剂标准化技术委员会(SAC/TC 105)归口 。

　　本标准起草单位：上海化工研究院有限公司、贵州芭田生态工程有限公司、中国—阿拉伯化肥有限公司、上海化工院检测有限公司、山东省产品质量检验研究院。

　　本标准主要起草人：章明洪、谭占鳌、王连军、王凯越、冯军强、张巍、陈红军、杨旭、殷炯、张娟。

　　本标准所代替标准的历次版本发布情况为：

　　—GB/T 23349—2009 。

　　GB/T 23349—2020

　　肥料中砷、镉、铬、铅、汞含量的测定

　　警示 — 本标准中所用的盐酸具有腐蚀性，硝酸具有腐蚀性和氧化性，试验方法中的一些过程可能导致危险情况，操作者应采取适当的安全和防护措施。 本标准并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　1 范围

　　本标准规定了肥料中砷、镉、铬、铅、汞含量的测定方法。

　　本标准适用于肥料中砷、镉、铬、铅、汞含量的测定。

　　本标准方法检出限为：砷：二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法为 0.8 mg/kg、原子荧光光谱法为0.1 μg/kg,镉为 0.4 mg/kg,铬为 0. 1 mg/kg,铅为 1 mg/kg,汞：氢化物发生-原子吸收分光光度法为0.1 mg/kg、原子荧光光谱法为 0.05 μg/kg。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注 日期的引用文件，仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注 日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　HG/T 2843 化肥产品 化学分析常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液NY/T 1978—2010 肥料 汞、砷、镉、铅、铬含量的测定

　　3 试验方法

　　本标准中所用试剂、水和溶液的配制，在未注明规格和配制方法时，均应按 HG/T 2843 之规定。

　　3 . 1 试样溶液的制备

　　3 . 1 . 1 试样制备

　　按相应产品标准进行制备。

　　3 . 1 . 2 试剂和材料

　　3 . 1 . 2 . 1 盐酸 。

　　3 . 1 . 2 . 2 硝酸 。

　　3. 1 .2.3 盐酸溶液：1+5 , 将 1 体积的盐酸加入到 5 体积的水中。

　　3 . 1 . 3 仪器设备

　　3 . 1 . 3 . 1 通常实验室用仪器。

　　3. 1 .3.2 电热板，功率为 1.8 kW~2.4 kW。

　　3 . 1 . 4 试样溶液的制备

　　做两份试料的平行测定。

　　GB/T 23349—2020

　　称取试样 5 g~8 g(精确至 0.1 mg)于 400 mL 高型烧杯中，将烧杯置于通风橱中，加入 30 mL盐酸和 10 mL硝酸，盖上表面皿在电热板上徐徐加热(若反应激烈产生泡沫时，自电热板上移开放冷片刻)，

　　等激烈反应结束后，稍微移开表面皿继续加热，使酸全部蒸发至近干涸，以赶尽硝酸。 冷却后加入

　　50 mL 盐酸溶液，加热溶解，冷却至室温后转移到 250 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，干过滤，弃

　　去最初几毫升滤液，待用。

　　3 . 1 . 5 空白溶液的制备

　　除不加试样外，其他步骤同试样溶液的制备。

　　3 . 2 砷含量测定

　　3 . 2 . 1 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法

　　3 . 2 . 1 . 1 原理

　　在酸性介质中，五价砷通过碘化钾、氯化亚锡及初生态氢还原为砷化氢(AsH3) ,用二乙基二硫代氨基甲酸银的吡啶溶液吸收，生成红色可溶性胶态银，在波长 540 nm 处测定其吸光度，吸光度的大小与

　　砷含量成正比。

　　3 . 2 . 1 . 2 试剂和材料

　　3 . 2 . 1 . 2 . 1 盐酸 。

　　3 . 2 . 1 . 2 . 2 抗坏血酸 。

　　3 . 2 . 1 . 2 . 3 无砷金属锌粒 。

　　3.2. 1 .2.4 碘化钾溶液：150 g/L,将 150 克碘化钾溶于水，并稀释至 1 L。

　　3.2. 1 .2.5 二乙基二硫代氨基甲酸银[Ag(DDTC)]吡啶溶液：5 g/L。溶解 1.25 g二乙基二硫代氨基甲酸银于吡啶中，并用同样吡啶稀释至 250 mL棕色容量瓶中，避免光线照射，可在两周内保持稳定。

　　3.2. 1 .2.6 氯化亚锡-盐酸溶液：溶解 40 g氯化亚锡[SnCl2 ·2H2 O]在 25 mL 水和 75 mL 盐酸的混合液中。

　　3.2. 1 .2.7 乙酸铅棉花：溶解 50 g 乙酸铅[Pb(C2 H3 O2) ·3H2 O]于 250 mL水中，用此溶液将脱脂棉浸透，取出挤干以除去多余溶液，储存在密闭容器中。

　　3.2. 1 .2.8 砷标准溶液：0.1 mg/mL。

　　3.2. 1 .2.9 砷标准溶液：0.002 5 mg/mL。吸取 2.50 mL砷标准溶液(3.2.1.2.8)置于 100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含砷 2.5 μg,使用时制备。

　　3 . 2 . 1 . 2 . 10 砷标准工作溶液：按表 1 所示，吸取砷标准溶液(3 . 2 . 1 . 2 . 9)分别置于 6 个锥形瓶(图 1 中 1)中，制得系列标准溶液。

　　表 1

　　GB/T 23349—2020

　　3 . 2 . 1 . 3 仪器设备

　　3 . 2 . 1 . 3 . 1 测定砷的所有玻璃容器，应用浓硫酸-重铬酸钾洗液洗涤，再以水清洗干净，干燥备用。

　　3 . 2 . 1 . 3 . 2 通常实验室仪器。

　　3 . 2 . 1 . 3 . 3 定砷仪：如图 1 所示，或其他经实验证明，在规定的检验条件下，能给出相同结果的定砷仪。

　　3 .2 . 1 .3 .4 分光光度计：带有光程为 1 cm 吸收池。

　　3 . 2 . 1 . 4 试验步骤

　　由于吡啶有恶臭，操作应在通风橱中进行。

　　说明：

　　1 — 100 mL锥形瓶，用于发生砷化氢;

　　2 — 玻璃管，用于捕集硫化氢;

　　3 — 10 mL量筒，吸收砷化氢用。

　　图 1 定砷仪

　　3 . 2 . 1 . 4 . 1 工作曲线的绘制

　　向盛有砷标准工作溶液的各锥形瓶中加 10 mL 盐酸和一定量水，应使体积约为 40 mL,此时溶液酸度为 c(HCl) = 3 mol/L。然后加入 2 .0 mL碘化钾溶液和 2 .0 mL氯化亚锡溶液，混匀，放置 15 min。

　　置少量乙酸铅棉花于玻璃管(图 1 中 2)内以吸收硫化氢、二氧化硫等。吸取 5.0 mL 二乙基二硫代氨基甲酸银吡啶溶液置于 10 mL量筒内，按图 1 连接仪器，磨口玻璃吻合处在反应过程中应保持密封。

　　称量 5 g锌粒加入锥形瓶中，迅速连接好仪器，使反应进行约 45 min。移去量筒，充分摇匀溶液所生成的紫红色胶态银。用 1 cm 吸收池，在波长 540 nm 处，以砷含量为 0 的标准溶液为参比溶液，调节

　　分光光度计吸光度为零后，测定系列砷标准工作溶液的吸光度。

　　显色溶液在暗处可稳定 2 h,测定应在此期间进行。

　　GB/T 23349—2020

　　以系列砷标准工作溶液的砷含量(μg)为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线或拟合回

　　归方程。

　　3 . 2 . 1 . 4 . 2 测定

　　吸取一定量的试液(使其砷含量小于 20 μg,体积在 30 mL 以下)于 100 mL 锥形瓶(图 1 中 1)中，加 10 mL盐酸;补充水使其体积约为 40 mL,加入 1 g抗坏血酸。以下按 3.2.1.4.1 规定的操作步骤，从“然后加入 2 .0 mL碘化钾溶液和 2 .0 mL 氯化亚锡溶液，混匀，放置 15 min。……”开始，直至“……测

　　定溶液的吸光度”为止完成测定。 从工作曲线或回归方程求出相应的砷的含量。

　　3 . 2 . 1 . 4 . 3 空白试验

　　采用空白溶液，其他步骤同样品测定。

　　3 . 2 . 1 . 5 试验数据处理

　　试样的砷含量以砷(As)的质量分数 ∞1 计，数值以毫克每千克(mg/kg)表示，按式(1)计算：

　　…………………………( 1 )

　　式中：

　　c1 — 试样溶液中砷的含量的数值，单位为微克(μg) ;

　　c01 — 空白溶液中砷的含量的数值，单位为微克(μg) ;

　　250 — 试样溶液总体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　m1 — 试料的质量的数值，单位为克(g) ;

　　V1 — 测定时，所取试液体积的数值，单位为毫升(mL)。

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果。

　　3 . 2 . 1 . 6 精密度

　　平行测定结果的相对偏差应符合表 2 要求。

　　表 2

　　3 . 2 . 2 原子荧光光谱法

　　按 NY/T 1978—2010 中 4 . 1 或 4 . 3 进行，其中试样溶液制备按本标准的 3 . 1 。

　　3 . 2 . 3 砷的测定 砷斑法

　　3 . 2 . 3 . 1 原理

　　在酸性介质中，五价砷通过碘化钾、氯化亚锡及初生态氢还原为砷化氢(AsH3) ,再与溴化汞试纸接

　　触反应，生成的黄色色斑深浅与砷浓度成正比。

　　GB/T 23349—2020

　　3 . 2 . 3 . 2 试剂和材料

　　3 . 2 . 3 . 2 . 1 盐酸 。

　　3 . 2 . 3 . 2 . 2 无砷金属锌粒。

　　3.2.3.2.3 碘化钾溶液：150 g/L,将 150 克碘化钾溶于水，并稀释至 1 L。

　　3 . 2 . 3 . 2 . 4 氯化亚锡-盐酸溶液：同 3 . 2 . 1 . 2 . 6 。

　　3 . 2 . 3 . 2 . 5 乙酸铅棉花：同 3 . 2 . 1 . 2 . 7 。

　　3.2.3.2.6 溴化汞试纸：称取 1.25 g 溴化汞溶于 25 mL无水乙醇中，将定量滤纸放在溶液中浸泡 1 h,取出暗处晾干，保存于密闭棕色瓶中。

　　3.2.3.2.7 砷标准溶液：0.1 mg/mL。

　　3.2.3.2.8 砷标准溶液：0.002 5 mg/mL。同 3.2.1.2.9。

　　3 . 2 . 3 . 3 仪器设备

　　3 . 2 . 3 . 3 . 1 测定砷的所有玻璃容器，应使用浓硫酸-重铬酸钾洗液洗涤，再以水清洗干净，干燥备用。

　　3 . 2 . 3 . 3 . 2 通常实验室仪器。

　　3 . 2 . 3 . 3 . 3 定砷器：如图 2 所示，或其他经实验证明，在规定的检验条件下，能给出相同结果的定砷器。使用时，将溴化汞试纸夹在玻璃管上端管口(图 2 中 4)与玻璃帽(图 2 中 5)中间，用橡皮圈将其固定。

　　说明：

　　1 — 广口瓶;

　　2 — 胶塞;

　　3 — 玻璃管;

　　4 — 玻璃管上端管口;

　　5 — 玻璃帽。

　　图 2 定砷器

　　GB/T 23349—2020

　　3 . 2 . 3 . 4 试验步骤

　　吸取一定量的试液(使其砷含量小于 5 μg,体积在 30 mL 以下)和一系列砷标准溶液(3. 2. 3. 2. 8) (0 mL, 0.5 mL, 1.0 mL, 1.5 mL, 2.0 mL,相应砷含量为 0 μg, 1.25 μg, 2.50 μg, 3.75 μg, 5.00 μg)分别置于各广口瓶(图 2 中 1)中，加 10 mL盐酸和一定量水于各广口瓶中，应使体积约为 40 mL。然后加入2 .0 mL碘化钾溶液和 2 .0 mL氯化亚锡溶液，混匀，放置 15 min。

　　放少量乙酸铅棉花于玻璃管(图 2 中 3)内以吸收硫化氢、二氧化硫等。 按 3 . 2 . 3 . 3 . 3 仪器要求，将溴化汞试纸固定。

　　称量 5 g无砷金属锌粒到广口瓶中，迅速按图 2 所示连接好仪器。

　　在暗处放置 1 h~1.5 h,取下溴化汞试纸，以试液的溴化汞试纸颜色与砷标准溶液系列色阶比较，

　　求出试液中砷含量。

　　空白试验：采用空白溶液，其他步骤同样品测定。

　　3 . 2 . 3 . 5 试验数据处理

　　试样的砷含量以砷(As)的质量分数 ∞2 计，数值以毫克每千克(mg/kg)表示，按式(2)计算：

　　…………………………( 2 )

　　式中：

　　c2 — 与标准色阶比较得出试样溶液中砷的含量的数值，单位为微克(μg) ;

　　c02 — 与标准色阶比较得出空白溶液中砷的含量的数值，单位为微克(μg) ;

　　250 — 试样溶液总体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　m2 — 试料的质量的数值，单位为克(g) ;

　　V2 — 测定时，所取试液体积的数值，单位为毫升(mL)。

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果。

　　3 . 2 . 3 . 6 精密度

　　平行测定结果的相对偏差应符合表 2 要求。

　　3 . 3 镉含量测定 原子吸收分光光度法

　　3 . 3 . 1 原理

　　试样溶液中的镉，经原子化器将其转变成原子蒸气，产生的原子蒸气吸收从镉空心阴极灯射出的特

　　征波长 228 .8 nm 的光，吸光度的大小与镉基态原子浓度成正比。

　　3 . 3 . 2 试剂和材料

　　3 . 3 . 2 . 1 盐酸溶液：c( HCl) =0 . 5 mol/ L。

　　3.3.2.2 镉标准溶液：1 mg/mL。

　　3.3.2.3 镉标准溶液：0.01 mg/mL。吸取 10.0 mL镉标准溶液(3.3.2.2)于 1 000 mL容量瓶中，用盐酸溶液稀释至刻度，混匀。

　　3 .3 .2 .4 镉标准工作溶液：按表 3 所示，吸取镉标准溶液(3 .3 .2 .3)置于 6 个 100 mL容量瓶中，用盐酸溶液稀释至刻度，混匀，制得系列标准工作溶液。

　　GB/T 23349—2020

　　表 3

　　3 . 3 . 2 . 5 溶解乙炔 。

　　3 . 3 . 2 . 6 惰性气体(石墨炉法使用)。

　　3 . 3 . 3 仪器设备

　　3 . 3 . 3 . 1 通常实验室仪器。

　　3 . 3 . 3 . 2 原子吸收分光光度计(有背景校正装置)，配有镉空心阴极灯和空气-乙炔燃烧器或石墨炉。

　　3 . 3 . 4 试验步骤

　　3 . 3 . 4 . 1 工作曲线的绘制

　　根据待测元素性质，参照仪器使用说明书，将仪器调至最佳工作状态。于波长 228.8 nm 处，使用空

　　气-乙炔氧化火焰或石墨炉，以镉含量为 0 的标准溶液为参比溶液，调节原子吸收分光光度计的吸光度为零后，测定系列标准工作溶液的吸光度。

　　以系列镉标准工作溶液的镉的浓度( μg/mL)为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线或

　　拟合回归方程。

　　3 . 3 . 4 . 2 测定

　　将试样溶液不经稀释或根据镉含量将试样溶液用盐酸溶液稀释至一定倍数后，在与测定系列标准

　　工作溶液相同的条件下，测得试样溶液的吸光度，从工作曲线或回归方程求出相应的镉浓度(μg/mL)。

　　3 . 3 . 4 . 3 空白试验

　　采用空白溶液，其他步骤同样品测定。

　　3 . 3 . 5 试验数据处理

　　试样的镉含量以镉(Cd)的质量分数 狑3 计，数值以毫克每千克(mg/kg)表示，按式(3)计算：

　　狑 ………………………( 3 )

　　式中：

　　ρ3 — 试样溶液中镉的浓度的数值，单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　ρ03 — 空白溶液中镉的浓度的数值，单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　250 — 试样溶液总体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　犇1 — 测定时试样溶液的稀释倍数的数值;

　　GB/T 23349—2020

　　m3 — 试料的质量的数值，单位为克(g)。

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果。

　　3 . 3 . 6 精密度

　　平行测定结果的相对偏差应符合表 4 要求。

　　表 4

　　3 . 4 铬含量测定 原子吸收分光光度法

　　3 . 4 . 1 原理

　　试样溶液中的铬，经原子化器将其转变成原子蒸气，产生的原子蒸气吸收从铬空心阴极灯射出的特

　　征波长 357 .9 nm 的光，吸光度的大小与铬基态原子浓度成正比。

　　3 . 4 . 2 试剂和材料

　　3 . 4 . 2 . 1 盐酸溶液：c( HCl) =0 . 5 mol/ L。

　　3.4.2.2 铬标准溶液：1 mg/mL。

　　3.4.2.3 铬标准溶液：0.1 mg/mL。吸取 10.0 mL铬标准溶液(3.4.2.2)于 100 mL 容量瓶中，用盐酸溶液稀释至刻度，混匀。

　　3 .4 .2 .4 铬标准工作溶液：按表 5 所示，吸取铬标准溶液(3 .4 .2 .3)置于 5 个 100 mL容量瓶中，用盐酸溶液稀释至刻度，混匀，制得系列标准工作溶液。

　　表 5

　　3 . 4 . 2 . 5 溶解乙炔 。

　　3 . 4 . 2 . 6 惰性气体(石墨炉法使用)。

　　3 . 4 . 3 仪器设备

　　3 . 4 . 3 . 1 通常实验室仪器。

　　3 . 4 . 3 . 2 原子吸收分光光度计，配有铬空心阴极灯和空气-乙炔燃烧器或石墨炉。

　　GB/T 23349—2020

　　3 . 4 . 4 试验步骤

　　3 . 4 . 4 . 1 工作曲线的绘制

　　根据待测元素性质，参照仪器使用说明书，将仪器调至最佳工作状态。然后，于波长 357. 9 nm 处，

　　使用空气-乙炔还原火焰或石墨炉，以铬含量为 0 的标准溶液为参比溶液，调节原子吸收分光光度计的吸光度为零后，测定系列铬标准工作溶液的吸光度。

　　以系列铬标准工作溶液的铬的质量浓度( μg/mL)为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲

　　线或拟合回归方程。

　　3 . 4 . 4 . 2 测定

　　将试样溶液不经稀释或根据铬含量将试样溶液用盐酸溶液稀释至一定倍数后，在与测定标准溶液

　　相同的条件下，测得试样溶液的吸光度，从工作曲线或线性方程求出相应的铬质量浓度(μg/mL)。

　　3 . 4 . 4 . 3 空白试验

　　采用空白溶液，其他步骤同样品测定。

　　3 . 4 . 5 试验数据处理

　　试样铬含量以铬(Cr)的质量分数 狑4 计，数值以毫克每千克(mg/kg)表示，按式(4)计算：

　　狑 ………………………( 4 )

　　式中：

　　ρ4 — 试样溶液中铬的质量浓度的数值，单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　ρ04 — 空白溶液中铬的质量浓度的数值，单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　250 — 试样溶液总体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　犇2 — 测定时试样溶液的稀释倍数的数值;

　　犿4 — 试料的质量的数值，单位为克(g)。

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果。

　　3 . 4 . 6 精密度

　　平行测定结果的相对偏差应符合表 6 要求。

　　表 6

　　3 . 5 铅含量测定 原子吸收分光光度法

　　3 . 5 . 1 原理

　　试样溶液中的铅，经原子化器将其转变成原子蒸气，所产生的原子蒸气吸收从铅空心阴极灯射出的

　　GB/T 23349—2020

　　特征波长 283 .3 nm 的光，吸光度的大小与铅基态原子浓度成正比。

　　3 . 5 . 2 试剂和材料

　　3 . 5 . 2 . 1 盐酸溶液：c( HCl) =0 . 5 mol/ L。

　　3.5.2.2 铅标准溶液：1 mg/mL。

　　3.5.2.3 铅标准溶液：0.1 mg/mL。吸取 10.0 mL铅标准溶液(3.5.2.2)于 100 mL 容量瓶中，用盐酸溶液稀释至刻度，混匀。

　　3 .5 .2 .4 铅标准工作溶液：按表 7 所示，吸取铅标准溶液(3 .5 .2 .3)分别置于 5 个 100 mL容量瓶中，用盐酸溶液稀释至刻度，混匀，制得系列标准工作溶液。

　　表 7

　　3 . 5 . 2 . 5 溶解乙炔 。

　　3 . 5 . 2 . 6 惰性气体(石墨炉法使用)。

　　3 . 5 . 3 仪器设备

　　3 . 5 . 3 . 1 通常实验室仪器。

　　3 . 5 . 3 . 2 原子吸收分光光度计，配有铅空心阴极灯和空气-乙炔燃烧器或石墨炉。

　　3 . 5 . 4 试验步骤

　　3 . 5 . 4 . 1 工作曲线的绘制

　　根据待测元素性质，参照仪器使用说明书，将仪器调至最佳工作状态。然后，于波长 283.3 nm 处，

　　使用空气-乙炔氧化火焰或石墨炉，以铅含量为 0 的标准溶液为参比溶液，调节原子吸收分光光度计的吸光度为零后，测定系列铅标准工作溶液的吸光度。

　　以系列铅标准工作溶液的铅的质量浓度( μg/mL)为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲

　　线或拟合回归方程。

　　3 . 5 . 4 . 2 测定

　　将试样溶液不经稀释或根据铅含量将试样溶液用盐酸溶液稀释至一定倍数后，在与测定系列标准

　　溶液相同的条件下，测得试样溶液的吸光度，从工作曲线或回归方程求出相应的铅质量浓度(μg/mL)。

　　3 . 5 . 4 . 3 空白试验

　　采用空白溶液，其他步骤同样品测定。

　　3 . 5 . 5 试验数据处理

　　试样铅含量以铅(Pb)的质量分数 狑5 计，数值以毫克每千克(mg/kg)表示，按式(5)计算：

　　GB/T 23349—2020

　　狑 …………………………( 5 )

　　式中：

　　ρ5 — 试样溶液中铅的质量浓度的数值，单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　ρ05 — 空白溶液中铅的质量浓度的数值，单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　250 — 试样溶液总体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　犇3 — 测定时试样溶液的稀释倍数的数值;

　　犿5 — 试料的质量的数值，单位为克(g)。

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果。

　　3 . 5 . 6 精密度

　　平行测定结果的相对偏差应符合表 8 要求。

　　表 8

　　3 . 6 汞含量测定

　　3 . 6 . 1 氢化物发生-原子吸收分光光度法

　　3 . 6 . 1 . 1 原理

　　试样溶液中的汞，用硼氢化钾将其还原成金属汞，用氮气流将汞蒸气载入冷原子吸收仪，汞原子蒸

　　气对波长 253.7 nm 的紫外光具有强烈的吸收作用，吸光度的大小与汞蒸气浓度成正比。

　　3 . 6 . 1 . 2 试剂和材料

　　3 . 6 . 1 . 2 . 1 硝酸 。

　　3 . 6 . 1 . 2 . 2 硝酸溶液：1+1 。

　　3 . 6 . 1 . 2 . 3 硫酸溶液：4% 。

　　3.6. 1 .2.4 重铬酸钾溶液：5g/L。

　　3.6. 1 .2.5 硼氢化钾碱性溶液：1.25 g/L。称取 0.50 g 硼氢化钾和 0.50 g 氢氧化钾于 500 mL 烧杯中，用水溶解并配制成 400 mL溶液。

　　3.6. 1 .2.6 汞标固定液：将 0.5 g 重铬酸钾溶于 950 mL水中，再加 50 mL 硝酸。

　　3.6. 1 .2.7 汞标准溶液：0.1 mg/mL。称取 0.135 4 g氯化汞(HgCl2)于 250 mL烧杯中，用汞标固定溶液溶解后移入 1 000 mL棕色容量瓶中，再用汞标固定液稀释至刻度，混匀。

　　3.6. 1 .2.8 汞标准溶液：5 μg/mL。吸取 25.0 mL 汞标准溶液(3.6.1.2.7)于 500 mL棕色容量瓶中，用汞标固定液稀释至刻度，混匀。

　　3.6. 1 .2.9 汞标准溶液：0.5 μg/mL。吸取 10.0 mL 汞标准溶液(3.6.1.2.8)于 100 mL棕色容量瓶中，用汞标固定液稀释至刻度，混匀。

　　3 .6 . 1 .2 . 10 汞标准工作溶液：按表 9 所示，吸取汞标准溶液(3 . 6 . 1 .2 . 9)置于 5 个 100 mL 容量瓶中，分

　　GB/T 23349—2020

　　别加入 10 mL重铬酸钾溶液和 10 mL硝酸溶液，用水稀释至刻度，混匀，制得系列标准工作溶液。

　　表 9

　　3 . 6 . 1 . 3 仪器设备

　　3 . 6 . 1 . 3 . 1 通常实验室仪器 。

　　3 . 6 . 1 . 3 . 2 原子吸收分光光度计，配有氢化物发生器和汞空心阴极灯。

　　3 . 6 . 1 . 4 试验步骤

　　3 . 6 . 1 . 4 . 1 工作曲线的绘制

　　根据待测元素性质，参照仪器使用说明书，将仪器调至最佳工作状态。 以硼氢化钾碱性溶液作为还

　　原剂，硫酸溶液作为载流，于波长 253 .7 nm 处，以汞含量为 0 的标准溶液为参比溶液，测定系列汞标准

　　工作溶液的吸光度。

　　以系列汞标准工作溶液的汞的质量浓度(ng/mL)为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲

　　线或拟合回归方程。

　　3 . 6 . 1 . 4 . 2 测定

　　吸取一定量的试样溶液于 100 mL容量瓶中，加入 10 mL 重铬酸钾溶液和 10 mL 硝酸溶液，用水稀释至刻度，混匀，作为测定用试液(汞质量浓度应小于 20 ng/mL)。在与测定标准溶液相同的条件下，测得试样溶液的吸光度，从工作曲线或回归方程求出相应的汞质量浓度(ng/mL)。

　　3 . 6 . 1 . 4 . 3 空白试验

　　采用空白溶液，其他步骤同样品测定。

　　3 . 6 . 1 . 5 试验数据处理

　　试样汞含量以汞(Hg)的质量分数 狑6 计，数值以毫克每千克(mg/kg)表示，按式(6)计算：

　　狑 …………………………( 6 )

　　式中：

　　ρ6 — 试样溶液中汞的质量浓度的数值，单位为纳克每毫升(ng/mL) ;

　　ρ06 — 空白溶液中汞的质量浓度的数值，单位为纳克每毫升(ng/mL) ;

　　100 — 试样溶液稀释后的总体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　犿6 — 试料的质量的数值，单位为克(g) ;

　　犞3 — 吸取一定量试样溶液体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　250 — 试样溶液总体积的数值，单位为毫升(mL)。

　　GB/T 23349—2020

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果。

　　3 . 6 . 1 . 6 精密度

　　平行测定结果的相对偏差应符合表 10 要求。

　　表 10

　　3 . 6 . 2 原子荧光光谱法

　　按 NY/T 1978—2010 中第 3 章进行，其中试样溶液制备按本标准的 3 . 1 。