GB/T 14352.22-2021 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第22部分：锑量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法

　　ICS 73 . 060 D 40

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 14352 . 22—2021

　　钨矿石、钼矿石化学分析方法

　　第 22 部分：锑量的测定

　　氢化物发生-原子荧光光谱法

　　Methodsforchemicalanalysisoftungstenoresandmolybdenum ores—

　　part22：Determinationofantimonycontent—Hydridegeneration

　　atomicfluorescencespectrometry

　　2021-03-09 发布 2021-10-01 实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　发

　　布

　　GB/T 14352 . 22—202 1

　　GB/T 14352 . 22—202 1

　　前 言

　　GB/T 14352《钨矿石、钼矿石化学分析方法》共有 22 个部分，包括 34 项元素的 25 个化学分析方法：

　　— 第 1 部分：钨量测定;

　　— 第 2 部分：钼量测定;

　　— 第 3 部分：铜量测定;

　　— 第 4 部分：铅量测定;

　　— 第 5 部分：锌量测定;

　　— 第 6 部分：镉量测定;

　　— 第 7 部分：钴量测定;

　　— 第 8 部分：镍量测定;

　　— 第 9 部分：硫量测定;

　　— 第 10 部分：砷量测定;

　　— 第 11 部分：铋量测定;

　　— 第 12 部分：银量测定;

　　— 第 13 部分：锡量测定;

　　— 第 14 部分：镓量测定;

　　— 第 15 部分：锗量测定;

　　— 第 16 部分：硒量测定;

　　— 第 17 部分：碲量测定;

　　— 第 18 部分：睐量测定;

　　— 第 19 部分：铋、镉、钴、铜、铁、锂、镍、磷、铅、锶、钒和锌量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　— 第 20 部分：铌、钽、锆、铪及 15 个稀土元素量的测定 电感耦合等离子体质谱法;

　　— 第 21 部分：砷量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法;

　　— 第 22 部分：锑量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法。

　　本部分为 GB/T 14352 的第 22 部分。

　　本部分按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本部分由中华人民共和国 自然资源部提出。

　　本部分由全国 自然资源与国土空间规划标准化技术委员会(SAC/TC 93)归口 。

　　本部分主要起草单位：江苏省地质调查研究院、中国 自然资源经济研究院。

　　本部分主要起草人：蔡玉曼、李明、申文金、陆丽君、陈志兵、杨程、黄光明、常青、张培新、高翔云。

　　GB/T 14352 . 22—202 1

　　钨矿石、钼矿石化学分析方法

　　第 22 部分：锑量的测定

　　氢化物发生-原子荧光光谱法

　　警告 — 使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。 本部分并未指出所有可能的安全问题 。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件!

　　1 范围

　　GB/T 14352 的本部分规定了氢化物发生-原子荧光光谱法测定钨矿石、钼矿石中锑含量。

　　本部分适用于钨矿石、钼矿石中锑含量氢化物发生-原子荧光光谱法的测定。

　　本方法锑的检出限为 0.12 μg/g。

　　本方法锑的测定范围为 0.2 μg/g~100 μg/g。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注 日期的引用文件，仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 14505 岩石和矿石化学分析方法 总则及一般规定

　　3 原理

　　样品经过硝酸-氢氟酸-硫酸分解，制备成试样溶液。 溶液中五价锑经硫脲-抗坏血酸溶液还原为三价锑。 三价锑离子与硼氢化钾反应生成锑化氢，由载气(氩气)导入原子化器，在锑的高强度空心阴极灯照射下，生成的基态锑原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射特征波长的荧光，其荧光强度与试样中锑的含量成正比，采用校准曲线法定量测定溶液中锑的量。

　　4 试剂

　　除非另有说明，在分析中均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，所用纯水为符合 GB/T 6682 规定的二级水。

　　4. 1 硝酸[ρ(HNO3) = 1.42 g/ mL]。

　　4.2 氢氟酸[ρ(HF) = 1.15 g/ mL]。

　　4.3 过氧化氢[φ(H2 O2) =30%]。

　　4 . 4 硫酸溶液：1+1。

　　4 . 5 柠檬酸-碘化钾-盐酸溶液：称取 20 g柠檬酸、5 g碘化钾溶于 100 mL盐酸溶液(1+1) 中，摇匀。

　　4.6 硫脲-抗坏血酸溶液(ρ= 100 g/L)：称取 10 g硫脲和 10 g抗坏血酸，用水溶解后稀释至 100 mL。

　　4.7 硼氢化钾溶液(ρ= 20 g/L)：称取 20 g 硼氢化钾，溶于已加有 2 g氢氧化钠的 1 000 mL水中。

　　4 . 8 盐酸溶液(1+9)。

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　　4 . 9 锑标准溶液：

　　a) 锑标准储备溶液 Ⅰ [ρ(Sb) = 100.0 μg/mL]

　　称取 0 . 100 0 g金属锑(99 . 99%), 加硫酸 50 mL, 加热溶解。 冷却，用硫酸(4 . 4) 稀释并移入1 000 mL 容量瓶中，加 50 mL柠檬酸(5+95),冷却后，用硫酸(4 . 4)稀释至刻度，摇匀。

　　b) 锑标准储备溶液 Ⅱ [ρ(Sb) = 10.0 μg/mL]

　　分取 10 . 00 mL锑标准储备溶液 Ⅰ [4 . 9 a)],置于 100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

　　c) 锑标准工作溶液[ρ(Sb) =0.4 μg/mL]

　　分取 20 . 00 mL锑标准储备溶液[4 . 9 b)]置于 500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

　　5 仪器和设备

　　5 . 1 分析天平：感量 0 . 1 mg。

　　5 . 2 原子荧光光谱仪，附锑特种空心阴极灯。

　　5 . 3 控温鼓风干燥烘箱：常温 ~300 ℃ , 控温精度 ±1 ℃ 。

　　5 . 4 控温电热板：最高温度为 250 ℃ , 控温精度 ±5 ℃ 。

　　6 样品

　　6. 1 按照 GB/T 14505 的相关规定，样品粒径应小于 0.097 mm。

　　6 . 2 样品应在 105 ℃烘箱中预干燥 2 h,含硫化物的样品在 60 ℃ ~80 ℃的鼓风干燥烘箱内干燥 2 h~ 4 h,然后置于干燥器中，冷却至室温。

　　7 分析步骤

　　7 . 1 样品量

　　根据样品中含锑量的不同，按表 1 的样品量称取样品(第 6 章)。

　　表 1 样品量及移取试液体积

　　7 . 2 空白试验

　　随同样品进行双份以上空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加入同等的量。

　　7 . 3 验证试验

　　随同样品分析同类型、含量相近的标准物质。

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　　7 . 4 样品的分解

　　7 . 4 . 1 根据表 1 将样品(7 . 1)置于 50 mL 聚四氟乙烯烧杯中，加入 5 mL硝酸(4 . 1)盖上盖子，在电热板上加热煮沸 30 min,取下，稍冷后加入 0 . 5 mL氢氟酸(4 . 2),滴加 5 滴硫酸(4 . 4),盖盖继续在电热板上加热煮沸 30 min;取下，用水冲洗去盖子，继续加热至冒 SO 3 白烟，取下稍冷，滴加 2 滴过氧化氢(4 . 3) ,继续加热至冒浓白烟溶液约剩 0 . 5 mL 为止，取下稍冷。

　　7 . 4 . 2 加入 10 mL柠檬酸-碘化钾-盐酸溶液(4 . 5),微热溶解后，取下，冷却。

　　7 . 4 . 3 将溶液转入 50 mL容量瓶中，加入 5 mL硫脲-抗坏血酸溶液(4 . 6),用水稀释至刻度，摇匀，放置过夜。

　　7 . 4 . 4 根据表 1 中锑含量准确吸取部分试液(7 . 4 . 3) 于预先加入 20 mL柠檬酸-碘化钾-盐酸溶液(4 . 5)的 100 mL容量瓶中，加入 10 mL硫脲-抗坏血酸溶液(4 . 6),用水稀释至刻度，摇匀。

　　7 . 5 校准溶液系列的配制

　　分别移取 0.00 mL、0.10 mL、0.25 mL、0.50 mL、1.00 mL、2.00 mL、3.00 mL、4.00 mL、5.00 mL锑标准工作溶液[4 . 9 c)] , 置于一组 100 mL 容量瓶中，加 20 . 0 mL 柠檬酸-碘化钾-盐酸溶液 ( 4 . 5) 、 10.0 mL 硫脲-抗坏血酸溶液(4 . 6),用水稀释至刻度，摇匀。

　　7 . 6 测定

　　参照附录 A 中的表 A. 1 优化原子荧光光谱仪工作条件后，以硼氢化钾溶液(4 . 7) 为还原剂，盐酸溶液(4 . 8)为载流，分别测量校准溶液(7 . 5)、样品溶液(7 . 4 . 4)、验证试验溶液(7 . 3)和空白试验溶液(7 . 2) 中锑的荧光强度。

　　7 . 7 校准曲线的绘制

　　以锑质量浓度为横坐标，荧光强度为纵坐标，绘制校准曲线。 从校准曲线上查得相应的锑质量浓度。

　　8 结果计算

　　计算结果以质量分数 狑(Sb)计，数值以 μg/g表示，按式(1)计算锑的含量：

　　狑

　　式中：

　　ρ1 —从校准曲线上查得样品溶液中的锑质量浓度，单位为微克每升(μg/L) ;

　　ρ0 —从校准曲线上查得空白样品中锑质量浓度，单位为微克每升(μg/L) ;

　　犞1 —样品溶液移取体积，单位为毫升(mL) ;

　　犞2 —样品溶液测定体积，单位为毫升(mL) ;

　　犞 —样品溶液总体积，单位为毫升(mL) ;

　　犿 —称取样品的量，单位为克(g)。

　　所得结果按 GB/T 14505 表示为：× × × × μg/g、× × × μg/g、× × . × μg/g、× . × × μg/g、 0. × × μg/g。

　　9 精密度和正确度

　　8 个实验室对钨矿石、钼矿石中锑元素的 10 个不同含量水平的统一样品，分别在重复性条件下进

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　　行测定 4 次，结果统计得到的方法精密度数据参见附录 B 中的表 B. 1 。

　　7 个 ~8 个实验室对含锑量不同的 5 个钨矿石、钼矿石有证标准物质进行 4 次测定，相对标准偏差计算结果参见表 B. 2 。

　　同一实验室对含锑量不同的 5 个钨矿石、钼矿石有证标准物质加标回收，加标回收率结果参见表 B. 3 。

　　10 质量保证与控制

　　10 . 1 通过对实验测试人员、样品、检测设备及耗材、检测方法以及实验记录等环节的质量控制加强实验室内部测试质量控制。

　　10 . 2 在测试过程中，采用标准物质验证、空白试验、加标回收、方法比对和重复分析等方法进行质量保证与控制。

　　10 . 3 每批样品至少做两个空白试验，结果不高于分析方法的最低检测质量浓度。

　　10 . 4 每次样品分析应绘制校准曲线，校准曲线的相关系数应大于或等于 0 . 995 。

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　　附 录 A

　　(资料性附录)

　　仪器参考工作条件及有关说明

　　使用原子荧光光谱仪测定锑的参考工作条件如表 A. 1 。 500 倍以内的铜、铅、锌、铋、镉、砷元素不干扰锑的测定。

　　表 A.1 仪器参考工作条件

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　　附 录 B

　　(资料性附录)

　　精密度和正确度汇总表

　　B.1 8 个实验室对 10 个含锑量不同水平的钨矿石、钼矿石统一样品分别在重复性条件下进行测定4 次，结果统计得到的方法精密度数据见表 B. 1 。

　　表 B.1 方法精密度 单位为微克每克

　　B.2 7 个 ~8 个实验室对锑不同含量的 5 个钨矿石、钼矿石有证标准物质进行 4 次测定，相对标准误差(RE)计算结果见表 B. 2 。

　　表 B.2 准确度

　　B.3 同一实验室对含锑量不同的 5 个钨矿石、钼矿石有证标准物质进行加标回收试验，加标回收率结果见表 B. 3 。

　　表 B.3 加标回收率 %