GB/T 12690.8-2021 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法 第8部分：钠量的测定

　　ICS 77 . 120 . 99 CCS H 14

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 12690 . 8—2021代替 GB/T 12690 . 8—2003

　　稀土金属及其氧化物中非稀土杂质

　　化学分析方法

　　第 8 部分：钠量的测定

　　Chemicalanalysismethodsfornon-rareearthimpuritiesofrareearthmetalsand

　　theiroxides—part8：Determinationofsodium content

　　2021-10-1 1 发布 2022-05-01 实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　发

　　布

　　GB/T 12690 . 8—202 1

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1 . 1—2020《标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。

　　本文件是 GB/T 12690《稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法》的第 8 部分。 GB/T 12690已经发布了以下部分：

　　— 第 1 部分：碳、硫量的测定 高频-红外吸收法;

　　— 第 2 部分：稀土氧化物中灼减量的测定 重量法;

　　— 第 3 部分：稀土氧化物中水分量的测定 重量法;

　　— 第 4 部分：氧、氮量的测定 脉冲-红外吸收法和脉冲-热导法;

　　— 第 5 部分：钴、锰、铅、镍、铜、锌、铝、铬、镁、镉、钒、铁量的测定;

　　— 第 6 部分：铁量的测定 硫氰酸钾、1,10-二氮杂菲分光光度法;

　　— 第 7 部分：硅量的测定;

　　— 第 8 部分：钠量的测定;

　　— 第 9 部分：氯量的测定 硝酸银比浊法;

　　— 第 10 部分：磷量的测定 钼蓝分光光度法;

　　— 第 11 部分：镁量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 12 部分：钍量的测定 偶氮胂 Ⅲ分光光度法和电感耦合等离子体质谱法;

　　— 第 13 部分：钼、钨量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法和电感耦合等离子体质谱法;

　　— 第 14 部分：钛量的测定;

　　— 第 15 部分：钙量的测定;

　　— 第 16 部分：氟量的测定 离子选择性电极法;

　　— 第 17 部分：稀土金属中铌、钽量的测定;

　　— 第 18 部分：锆量的测定;

　　— 第 19 部分：砷、汞量的测定。

　　本文件代替 GB/T 12690 . 8—2003《稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法 钠量的测定 火焰原子吸收光谱法》，与 GB/T 12690 . 8—2003 相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：

　　a) 更改了钠含量的测定范围，由“0.000 5%~0.025%”更改为“火焰原子吸收光谱法测定范围：

　　0.000 5%~0.025%;电感耦合等离子体发射光谱法测定范围：0.010% ~0. 20%;电感耦合等离子体质谱法测定范围：0.000 5%~0.025%”(见第 1 章，2003 年版的第 1 章);

　　b ) 增加了“规范性引用文件”“术语和定义”两章(见第 2 章、第 3 章);

　　c) 增加了电感耦合等离子体发射光谱法(见第 5 章);

　　d) 增加了电感耦合等离子体质谱法(见第 6 章);

　　e ) 更改了“精密度”，将“允许差”更改为“再现性”(见 4 .7 .2 , 2003 年版的 8 .2) ;

　　f) 删除了质量保证和控制(见 2003 年版的第 9 章);

　　g) 删除了仪器工作条件(见 2003 年版的附录 A)。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利。 本文件的发布机构不承担识别专利的责任。

　　本文件由全国稀土标准化技术委员会(SAC/TC 229)提出并归口 。

　　本文件起草单位：国合通用测试评价认证股份公司、国标(北京)检验认证有限公司、四川省乐山锐

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　　丰冶金有限公司、福建省长汀金龙稀土有限公司、国家钨与稀土产品质量监督检验中心、中国科学院海西研究院厦门稀土材料研究所、赣州有色冶金研究所、中化地质矿山总局浙江地质勘查院、虔东稀土集团股份有限公司、中国北方稀土(集团)高科技股份有限公司、江阴加华新材料资源有限公司、赣州湛海新材料科技有限公司。

　　本文件主要起草人：墨淑敏、胡梦桥、李爱嫦、邓楠、鲍叶琳、王长华、李佑有、王金凤、陈文、宋立军、李娜、陈雄飞、谢璐、陈文梅、温斌、董三力、姚京璧、罗威、王长娇、王宝华、吴正雨、张其凯、杨峰、潘燕云、王现利、林英。

　　本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为：

　　— 1990 年首次发布为 GB/T 12690 . 26—1990 , 2003 年第一次修订为 GB/T 12690 . 8—2003 ;

　　— 本次为第二次修订。

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　　引 言

　　在稀土产品化学成分分析领域，我国已经建立了针对稀土总量、非稀土杂质、稀土杂质等检测的较为全面的标准体系。 本标准系列 GB/T 12690《稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法》以原

　　标准 GB/T 12690.12~.26—1990《稀土金属及其氧化物化学分析方法》为基础，合并了 GB/T 8762.3 —

　　1988《荧光级氧化钇中酸溶性二氧化硅量测定 钼蓝分光光度法》、GB/T 8762 . 4—1988《荧光级氧化钇中氧化铁、氧化铅、氧化镍和氧化铜量测定 发射光谱法》、GB/T 8762 . 6—1988《荧光级氧化铕中氧化

　　铅、氧化镍、氧化铁和氧化铜量测定 发射光谱法》、GB/T 11074.3~.7—1989《氧化钐化学分析方法》等

　　标准，最后形成对所有稀土金属及其氧化物中非稀土杂质的综合分析方法标准。 经修订的方法标准引用了先进的检测方法，并基本覆盖了全部稀土金属及其稀土氧化物基体。 本系列方法标准的建立为稀土金属及其氧化物中非稀土杂质含量的测定提供了快捷、准确的方法规范，具有良好的操作性。

　　本次修订本文件增加了电感耦合等离子体发射光谱法(见第 5 章)、电感耦合等离子体质谱法(见第6 章)，确保了标准方法的先进性和适用性，同时通过多家实验室试验、验证，修改“允许差”条款为“再现性”条款，在标准中给出了至少覆盖高、中、低 3 点的重复性、再线性限值，使方法的精密度要求更趋于完善。

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　　稀土金属及其氧化物中非稀土杂质

　　化学分析方法

　　第 8 部分：钠量的测定

　　1 范围

　　本文件规定了稀土金属及其氧化物中钠含量的测定方法。

　　本文件适用于稀土金属及其氧化物中钠含量的测定，包含火焰原子吸收光谱法(方法 1)、电感耦合等离子体发射光谱法(方法 2)和电感耦合等离子体质谱法(方法 3) 。火焰原子吸收光谱法测定范围(质

　　量分数)：0.000 5%~0.025%;电感耦合等离子体发射光谱法测定范围(质量分数)：0.010%~0.20%;电

　　感耦合等离子体质谱法测定范围(质量分数)：0.000 5%~0.025%。

　　当本文件 3 个方法的分析范围出现重叠时，首选方法 1 作为仲裁方法。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中，注 日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件;不注 日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　3 术语和定义

　　本文件没有需要界定的术语和定义。

　　4 火焰原子吸收光谱法(方法 1)

　　4 . 1 方法原理

　　试料以硝酸溶解，在稀硝酸介质中，使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长 589.0 nm 处测量

　　钠的吸光度。 用标准加入法计算钠的含量。

　　4 . 2 试剂

　　除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯及以上试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。

　　4.2. 1 过氧化氢(30%)。

　　4 . 2 . 2 硝酸( 1+1 ) 。

　　4.2.3 草酸(ρ= 50 g/L)。

　　4.2.4 钠标准贮存溶液：称取 2.542 1 g 经 400 ℃ ~450 ℃灼烧到无爆裂声的氯化钠(优级纯)于500 mL烧杯中，加 200 mL水溶解。移入 1 000 mL容量瓶中用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含 1 mg 钠。

　　4 .2 .5 钠标准溶液：移取 10 .00 mL钠标准贮存溶液(4 .2 .4 )于 1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含 10 μg 钠。

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　　4 . 3 仪器设备

　　原子吸收光谱仪，附钠空心阴极灯。

　　在仪器最佳工作条件下，凡达到下列指标者均可使用：

　　— 特征浓度：在与测量试料溶液基体一致的溶液中，钠的特征浓度不大于 0.006 2 μg/mL。

　　— 精密度：用最高浓度的标准溶液测量 10 次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度值的

　　1.0%;用最低浓度的标准溶液(不是零浓度溶液)测量 10 次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度值的 0.5%。

　　— 工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分为五段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比应不小于 0 . 7 。

　　4 . 4 样品

　　4.4. 1 稀土氧化物样品于 105 ℃烘 1 h,置于干燥器中，冷却至室温。

　　4 . 4 . 2 稀土金属样品需去掉表面氧化层。 取样后，立即称量。

　　4 . 5 试验步骤

　　4 . 5 . 1 试料

　　按表 1 称取样品，精确至 0.000 1 g。

　　表 1 试料量及定容体积

　　4 . 5 . 2 平行试验

　　平行做两份试验。

　　4 . 5 . 3 空白试验

　　随同试料做空白试验。

　　4 . 5 . 4 分析试液的制备

　　4.5.4. 1 当试料(4.5.1)为二氧化铈时，将试料(4.5.1)置于 100 mL 聚四氟乙烯烧杯中，按表 1 加入硝酸 (4.2.2)和 5 mL过氧化氢(4.2. 1),低温加热溶解完全并蒸发至体积小于 1 mL,移入 200 mL 烧杯中。加入 50 mL水，加热煮沸，加 50 mL 近沸的草酸溶液(4.2.3) ,冷却至室温。将溶液过滤至 200 mL容量瓶中，用去离子水洗涤烧杯和沉淀 5 次~6 次，洗涤溶液并入容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

　　4.5.4.2 当试料(4.5.1)为稀土金属或除二氧化铈外的稀土氧化物时，将试料(4.5.1)置于 100 mL 烧杯

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　　中，按表 1 加入硝酸(4.2.2),低温加热至溶解完全，冷却至室温。将试液移入 25 mL 容量瓶中，用水稀

　　释至刻度，混匀。

　　4 . 5 . 5 工作曲线的绘制与测定

　　4 .5 .5 . 1 按表 1 移取 4 份试液(4 .5 .4 .1 或 4 . 5 .4 .2)于一组 25 mL 容量瓶中，分别加入 0 mL、0 . 50 mL、 1 .00 mL、1 .50 mL钠标准溶液(4 .2 .5 ) ,加入 1 mL 硝酸(4 .2 .2) ,用水稀释至刻度，混匀。

　　4.5.5.2 使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长 589.0 nm 处测量钠的吸光度。以钠的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准加入曲线，用外推法求出试液中钠的质量浓度。

　　4 . 6 试验数据处理

　　钠的含量以质量分数 ∞1 计，按公式(1)计算：

　　式中：

　　ρ — 由标准加入法求得的被测溶液中钠的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　ρ0 — 由标准加入法求得的空白溶液中钠的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　V — 试液总体积，单位为毫升(mL) ;

　　V2 — 被测试液的体积，单位为毫升(mL) ;

　　m1 — 样品的质量，单位为克(g) ;

　　V1 — 移取试液的体积，单位为毫升(mL)。

　　钠的质量分数 ∞1<0.001 0%时，计算结果保留 1 位有效数字;钠的质量分数 ∞1 ≥0.001 0%时，保

　　留 2 位有效数字。 数值修约按照 GB/T 8170 规定执行。

　　4 . 7 精密度

　　4 . 7 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过 5% ,重复性限(r)按表 2 数据采用线性内插法或外延法求得。

　　表 2 重复性限

　　4 . 7 . 2 再现性

　　在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限(R)，超过再现性限(R)的

　　情况不超过 5% ,再现性限(R)按表 3 数据采用线性内插法或外延法求得。

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　　表 3 再现性限

　　5 电感耦合等离子体发射光谱法(方法 2)

　　5 . 1 方法原理

　　试料以硝酸溶解，在稀硝酸介质中，于电感耦合等离子体发射光谱仪 589.0 nm 处测定钠的发射强

　　度，通过工作曲线计算钠的含量。 以基体匹配法校正基体对测定的影响。

　　5 . 2 试剂

　　除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯及以上试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。

　　5.2. 1 过氧化氢(30%)。

　　5 . 2 . 2 硝酸( 1+1 ) 。

　　5.2.3 钠标准贮存溶液：称取 2.542 1 g 经 400 ℃ ~450 ℃灼烧到无爆裂声的氯化钠(优级纯)于500 mL烧杯中，加 200 mL水溶解。移入 1 000 mL容量瓶中用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含 1 mg 钠。

　　5 .2 .4 钠标准溶液：移取 20 .00 mL钠标准溶液(5 .2 .3 )于 1 000 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液 1 mL含 20 μg 钠。

　　5.2.5 氧化镧基体溶液：称取 25. 000 g 经 950 ℃灼烧 1 h 的氧化镧[w(La2 O3/REO) ≥99. 999%) , w(REO) ≥99.0% ,且 wNa<0.000 5%],置于 500 mL烧杯中，加入 100 mL 硝酸(5.2.2)低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入 500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含 50 mg 氧化镧。

　　5.2.6 氧化铈基体溶液：称取 25. 000 g 经 950 ℃灼烧 1 h 的氧化铈[w(CeO2/REO) ≥99. 999%) , w(REO) ≥99.0% ,且 wNa<0.000 5%],置于 500 mL烧杯中，加入 100 mL硝酸(5.2.2),低温加热并滴加过氧化氢(5.2.1)至溶解完全，冷却至室温，移入 500 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL 含 50 mg 氧化铈。

　　5.2.7 氧化镨基体溶液：称取 25. 000 g 经 950 ℃灼烧 1 h 的氧化镨[w(Pr6 O11/REO) ≥99. 999%) , w(REO) ≥99.0% ,且 wNa<0.000 5%],置于 500 mL烧杯中，加入 100 mL 硝酸(5.2.2)低温加热至溶解完全，取下冷却至室温。溶液移入 500 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含 50 mg氧化镨。

　　5.2.8 氧化钕基体溶液：称取 25. 000 g 经 950 ℃灼烧 1 h 的氧化钕[w(Nd2 O3/REO) ≥99. 999%) , w(REO) ≥99.0% ,且 wNa<0.000 5%],置于 500 mL烧杯中，加入 100 mL 硝酸(5.2.2)低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入 500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含 50 mg 氧化钕。

　　5.2.9 氧化钐基体溶液：称取 25.000 g 经 950 ℃灼烧 1 h 的氧化钐[w(Sm2 O3/REO) ≥99. 999%) , w(REO) ≥99.0% ,且 wNa<0.000 5%],置于 500 mL烧杯中，加入 100 mL 硝酸(5.2.2)低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入 500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含 50 mg 氧化钐。

　　5.2. 10 氧化铕基体溶液：称取 25.000 g 经 950 ℃灼烧 1 h 的氧化铕[w(Eu2 O3/REO) ≥99. 999%) ,

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　　狑(REO) ≥99.0% ,且 狑Na<0.000 5%],置于 500 mL烧杯中，加入 100 mL 硝酸(5.2.2)低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入 500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含 50 mg 氧化铕。

　　5.2. 1 1 氧化钆基体溶液：称取 25.000 g 经 950 ℃灼烧 1 h 的氧化钆[狑(Gd2 O3/REO) ≥99. 999%) ,狑(REO) ≥99.0% ,且 狑Na<0.000 5%],置于 500 mL烧杯中，加入 100 mL 硝酸(5.2.2)低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入 500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含 50 mg 氧化钆。

　　5.2. 12 氧化铽基体溶液：称取 25.000 g 经 950 ℃灼烧 1 h 的氧化铽[狑(Tb4 O7/REO) ≥99. 999%) ,狑(REO) ≥99.0% ,且 狑Na<0.000 5%],置于 500 mL烧杯中，加入 100 mL 硝酸(5.2.2)低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入 500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含 50 mg 氧化铽。

　　5.2. 13 氧化镝基体溶液：称取 25.000 g 经 950 ℃灼烧 1 h 的氧化镝[狑(Dy2 O3/REO) ≥99. 999%) ,狑(REO) ≥99.0% ,且 狑Na<0.000 5%],置于 500 mL烧杯中，加入 100 mL 硝酸(5.2.2)低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入 500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含 50 mg 氧化镝。

　　5.2. 14 氧化钬基体溶液：称取 25.000 g 经 950 ℃灼烧 1 h 的氧化钬[狑(Ho2 O3/REO) ≥99. 999%) ,狑(REO) ≥99.0% ,且 狑Na<0.000 5%],置于 500 mL烧杯中，加入 100 mL 硝酸(5.2.2)低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入 500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含 50 mg 氧化钬。

　　5.2. 15 氧化铒基体溶液：称取 25.000 g 经 950 ℃灼烧 1 h 的氧化铒[狑(Er2 O3/REO) ≥99. 999%) ,狑(REO) ≥99.0% ,且 狑Na<0.000 5%],置于 500 mL烧杯中，加入硝酸 100 mL 硝酸(5.2.2)低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入 500 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL 含 50 mg 氧化铒。

　　5.2. 16 氧化铥基体溶液：称取 25.000 g 经 950 ℃灼烧 1 h 的氧化铥[狑(Tm2 O3/REO) ≥99.999%) ,狑(REO) ≥99.0% ,且 狑Na<0.000 5%],置于 500 mL烧杯中，加入 100 mL 硝酸(5.2.2)低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入 500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含 50 mg 氧化铥。

　　5.2. 17 氧化镱基体溶液：称取 25.000 g 经 950 ℃灼烧 1 h 的氧化镱[狑(Yb2 O3/REO) ≥99. 999%) ,狑(REO) ≥99.0% ,且 狑Na<0.000 5%],置于 500 mL烧杯中，加入 100 mL 硝酸(5.2.2)低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入 500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含 50 mg 氧化镱。

　　5.2. 18 氧化镥基体溶液：称取 25.000 g 经 950 ℃灼烧 1 h 的氧化镥[狑(Lu2 O3/REO) ≥99. 999%) ,狑(REO) ≥99.0% ,且 狑Na<0.000 5%],置于 500 mL烧杯中，加入 100 mL 硝酸(5.2.2)低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入 500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含 50 mg 氧化镥。

　　5.2. 19 氧化钇基体溶液：称取 25. 000 g 经 950 ℃灼烧 1 h 的氧化钇[狑(Y2 O3/REO) ≥99. 999%) ,狑(REO) ≥99.0% ,且 狑Na<0.000 5%],置于 500 mL烧杯中，加入 100 mL 硝酸(5.2.2)低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入 500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含 50 mg 氧化钇。

　　5 . 3 仪器设备

　　电感耦合等离子体发射光谱仪。

　　在仪器最佳工作条件下，凡达到下列指标者均可使用：

　　— 分辨率小于 0.006 nm(200 nm 处)，波长范围 200 nm~800 nm;

　　— 精密度：用 1.0 μg/mL 的铜标准溶液测量发射强度 10 次，其相对标准偏差不超过 2.0%。

　　5 . 4 样品

　　5.4. 1 稀土氧化物样品于 105 ℃烘 1 h,置于干燥器中，冷却至室温。

　　5 . 4 . 2 稀土金属样品需去掉表面氧化层。 取样后，立即称量。

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　　5 . 5 试验步骤

　　5 . 5 . 1 试料

　　稀土氧化物样品(5.4.1)称取 0.10 g,精确至 0.000 1 g。稀土金属样品(5.4.2)按表 4 中系数换算称

　　样量。

　　表 4 换算系数表

　　5 . 5 . 2 平行试验

　　平行做两份试验。

　　5 . 5 . 3 空白试验

　　移取 2 mL相应的稀土氧化物基体溶液(5.2.5~5.2.19)于 100 mL 聚四氟乙烯烧杯中，随同样品做

　　空白试验。

　　5 . 5 . 4 分析试液的制备

　　将试料(5 .5 .1)置于 100 mL 聚四氟乙烯烧杯中，加入 10 mL 硝酸(5 .2 .2) ,根据需要滴加 1 mL过氧化氢(5.2.1)低温加热至溶解完全，煮沸后冷却至室温。将试液移入 100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻

　　度，混匀。

　　5 . 5 . 5 系列标准溶液的制备

　　分别移取 0、0 . 50 mL、1 . 00 mL、2 . 50 mL、5 . 00 mL、10 . 00 mL钠标准溶液(5 . 2 . 4 )于一组 100 mL 塑料容量瓶中，加入 10 mL 硝酸(5.2.2) ,加入 2 mL相应的稀土氧化物基体溶液(5.2.5~5.2. 19) ,以水稀

　　释至刻度，混匀。

　　5 . 5 . 6 工作曲线的绘制与测定

　　选择仪器合适的分析条件，于电感耦合等离子体发射光谱仪波长 589.0 nm 处，依次测定系列标准

　　溶液(5 . 5 . 5)、空白溶液(5 . 5 . 3)及分析试液(5 . 5 . 4)中钠的发射强度。 以标准溶液中钠的质量浓度为横坐标，发射强度为纵坐标，绘制工作曲线。 仪器根据工作曲线，自动进行数据处理，计算并输出空白溶液及样品溶液中钠的质量浓度。

　　5 . 6 试验数据处理

　　钠的含量以质量分数 w2 计，按公式(2)计算：

　　GB/T 12690 . 8—202 1

　　式中：

　　ρ1 — 样品溶液中钠的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　ρ2 — 空白溶液中钠的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　V3 — 试液总体积，单位为毫升(mL) ;

　　m2 — 样品的质量，单位为克(g)。

　　计算结果保留 2 位有效数字。 数值修约按照 GB/T 8170 规定执行。

　　5 . 7 精密度

　　5 . 7 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过 5% ,重复性限(r)按表 5 数据采用线性内插法或外延法求得。

　　表 5 重复性限

　　5 . 7 . 2 再现性

　　在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限(R)，超过再现性限(R)的

　　情况不超过 5% ,再现性限(R)按表 6 数据采用线性内插法或外延法求得。

　　表 6 再现性限

　　6 电感耦合等离子体质谱法(方法 3)

　　6 . 1 方法原理

　　试样以硝酸溶解，于电感耦合等离子体质谱仪上直接测定，通过工作曲线计算钠的含量。 以内标法

　　GB/T 12690 . 8—202 1

　　校正仪器漂移和基体效应对测定的影响。

　　6 . 2 试剂

　　除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯及以上试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。

　　6.2. 1 过氧化氢(30%)。

　　6 . 2 . 2 硝酸( 1+1 ) 。

　　6.2.3 钠标准贮存溶液：称取 2.542 1 g 经 400 ℃ ~450 ℃灼烧到无爆裂声的氯化钠(优级纯)于500 mL烧杯中，加 200 mL水溶解。移入 1 000 mL容量瓶中用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含 1 mg 钠。

　　6 .2 .4 钠标准溶液：移取 1 .00 mL钠标准贮存溶液(6 .2 .3 )于 1 000 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含 1 μg 钠。

　　6.2.5 钪标准贮存溶液：称取 1. 533 8 g 预先在 950 ℃灼烧 1 h 并冷却至室温的氧化钪[狑(Sc2 O3/ REO) ≥99.999%),狑(REO) ≥99.5%],置于 500 mL烧杯中，加入 100 mL 硝酸(6.2.2) ,滴加过氧化氢(6.2.1) 至完全溶解。然后煮沸赶尽过氧化氢，冷却，移入 1 000 mL 容量瓶中，加入 100 mL 硝酸(6.2.2) , 用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含 1 mg 钪。

　　6 .2 .6 钪内标溶液：移取 1 .00 mL 钪标准贮存溶液(6 . 2 . 5) 于 1 000 mL 容量瓶中，加入 10 mL 硝酸(6.2.2) , 用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含 1 μg 钪。

　　6 . 3 仪器设备

　　电感耦合等离子体质谱仪。

　　在仪器最佳工作条件下，凡达到下列指标者均可使用：

　　— 质量分辨率(0.8±0.1)u;

　　— 精密度：用 10 ng/mL 的钪标准溶液测量信号强度 10 次，其相对标准偏差不超过 5.0%。

　　6 . 4 样品

　　6.4. 1 稀土氧化物样品于 105 ℃烘 1 h,置于干燥器中，冷却至室温。

　　6 . 4 . 2 稀土金属样品需去掉表面氧化层。 取样后，立即称量。

　　6 . 5 试验步骤

　　6 . 5 . 1 试料

　　称取 0.10 g样品，精确至 0.000 1 g。

　　6 . 5 . 2 平行试验

　　平行做两份试验，取其平均值。

　　6 . 5 . 3 空白试验

　　随试料(6 . 5 . 1)做空白试验。

　　6 . 5 . 4 分析试液的制备

　　将试料(6 .5 .1)置于 100 mL 聚四氟乙烯烧杯中，加入 5 mL 硝酸(6 .2 .2) ,根据需要滴加 1 mL 过氧

　　化氢(6 . 2 . 1),低温加热至溶解完全，取下冷却。

　　钠的质量分数 狑≤0.010%时，移入 100 mL容量瓶，加入 1.00 mL钪内标溶液(6.2.6);钠的质量分

　　GB/T 12690 . 8—202 1

　　数 ∞>0.010%时，移入 250 mL容量瓶，加入 2.50 mL钪内标溶液(6.2.6) ,用水稀释至刻度，混匀。

　　6 . 5 . 5 系列标准溶液的制备

　　移取 0、0 . 50 mL、1 . 00 mL、2 . 00 mL、5 . 00 mL、10 . 00 mL钠标准溶液(6 . 2 . 4 )于一组 100 mL 塑料容量瓶中，加入 1 .00 mL钪内标溶液(6 .2 .6 ) ,以水稀释至刻度，混匀。

　　6 . 5 . 6 工作曲线的绘制与测定

　　在选定的仪器工作条件下，于23 Na质量数处，依次测定系列标准溶液(6.5.5)、空白溶液(6.5.3)及分

　　析试液(6 . 5 . 4)中钠的信号强度。 以标准溶液中钠的质量浓度为横坐标，待测元素钠与内标元素钪的信号强度比值为纵坐标，绘制工作曲线。 仪器根据工作曲线，自动进行数据处理，计算并输出空白溶液及样品溶液中钠的质量浓度。

　　6 . 6 试验数据处理

　　钠的含量以质量分数 ∞3 计，按公式(3)计算：

　　式中：

　　ρ3 — 样品溶液中被测元素的质量浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL) ;

　　ρ4 — 空白溶液中被测元素的质量浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL) ;

　　V4 — 试液总体积，单位为毫升(mL) ;

　　m3 — 样品的质量，单位为克(g)。

　　钠的质量分数 ∞3<0.001 0%时，计算结果保留 1 位有效数字;钠的质量分数 ∞3≥0.001 0%时，保

　　留 2 位有效数字。 数值修约按照 GB/T 8170 规定执行。

　　6 . 7 精密度

　　6 . 7 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过 5% ,重复性限(r)按表 7 数据采用线性内插法或外延法求得。

　　表 7 重复性限

　　6 . 7 . 2 再现性

　　在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限(R)，超过再现性限(R)的

　　GB/T 12690 . 8—202 1

　　情况不超过 5% ,再现性限(R)按表 8 数据采用线性内插法或外延法求得。

　　表 8 再现性限