GB/T 11069-2017 高纯二氧化锗

　　ICS 77 . 150 H 66

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 1 1069—2017

　　代替 GB/T 11069—2006

　　高 纯 二 氧 化 锗

　　Highpuritygermanium dioxide

　　2017-10-14 发布 2018-05-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 1 1069—20 17

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本标准代替 GB/T 11069—2006《高纯二氧化锗》。 本标准与 GB/T 11069—2006 相比，主要技术变化如下：

　　— 删除了范围中“光纤用四氯化锗”的用途，并增加了“锗烷”;

　　— 修订规范性引用文件，增加了 GB/T 26074, GB/T 6284,删除了 GB/T 1551、GB/T 6609 . 25 ;

　　— 增加 GeO2 -05 对 Ca、Mg、Si、In、Zn元素的要求;

　　—“灼减量”修订为“挥发分”，且修订 GeO 2 -06 的要求，增加 GeO 2 -05 的要求;

　　— 增加水分的要求;

　　— 修订“粒度”要求，“95%”改为“97%”;

　　— 增加 GeO 2 -05 二氧化锗的松装密度要求;

　　— 挥发分、松装密度的测定修订为分别按附录 A、附录 B进行;

　　— 修改 5.2 组批将 300 kg调整为 100 kg;

　　— 删除了原附录 A氢还原高纯二氧化锗制备成还原锗锭的方法，增加了附录 A高纯二氧化锗挥发分的测定、附录 B 高纯二氧化锗松装密度的测定。

　　本标准由中国有色金属工业协会提出。

　　本标准由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC 243)归口 。

　　本标准起草单位：南京中锗科技有限责任公司、云南临沧鑫圆锗业股份有限公司、衡阳恒荣高纯半导体材料有限公司。

　　本标准主要起草人：刘新军、普世坤、陈建国、柯尊斌。

　　本标准所代替标准的历次版本发布情况为：

　　—GB/T 11069—1989、GB/T 11069—2006 。

　　GB/T 1 1069—20 17

　　高 纯 二 氧 化 锗

　　1 范围

　　本标准规定了高纯二氧化锗的要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输、贮存和质量证明书等。

　　本标准适用于以高纯四氯化锗为原料，经水解、洗涤和烘干制得的高纯二氧化锗，主要用于制作还原锗锭、有机锗、催化剂、锗烷、锗酸铋(BGO)等锗产品。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注 日期的引用文件，仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　GB/T 1480 金属粉末 干筛分法测定粒度

　　GB/T 6284 化工产品中水分测定的通用方法 干燥减量法

　　GB/T 26074 锗单晶电阻率直流四探针测量方法

　　YS/T 37 . 1 高纯二氧化锗化学分析方法 硫氰酸汞分光光度法测定氯量

　　YS/T 37 . 2 高纯二氧化锗化学分析方法 钼蓝分光光度法测定硅量

　　YS/T 37 . 4 高纯二氧化锗化学分析方法 电感耦合等离子体质谱法测定镁、铝、钴、镍、铜、锌、铟、铅、钙、铁和砷量

　　3 要求

　　3 . 1 产品分类

　　高纯二氧化锗按化学成分分为两个牌号：GeO 2 -05 、GeO2 -06 。

　　牌号表示为：

　　GeO 2 - 0

　　l l—表示产品纯度，“0”后阿拉伯数字表示二氧化锗质量分数中“9”的个数

　　l

　　l————————表示二氧化锗

　　3 . 2 化学成分

　　高纯二氧化锗的化学成分应符合表 1 的规定。

　　表 1 化学成分(质量分数) %

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　　表 1(续) %

　　3 . 3 氯含量

　　高纯二氧化锗中的氯含量应不大于 0 . 05%(质量分数)。

　　3 . 4 挥发分

　　GeO2 -06 二氧化锗的挥发分应不大于 2 . 0%(质量分数)，GeO 2 -05 二氧化锗的挥发分应不大于

　　3 . 0%(质量分数)。

　　3 . 5 水分

　　高纯二氧化锗的水分应不大于 0 . 5%(质量分数)。

　　3 . 6 电学性能

　　当高纯二氧化锗用于制备还原锗锭时，将高纯二氧化锗还原、熔融、定向结晶成还原锗锭，还原锗锭的电阻率大于 15 Ω · cm 的部分应占全锭长的 80%以上。

　　3 . 7 粒度

　　97%(质量分数)以上的高纯二氧化锗应能通过 74 μm标准筛。

　　3 . 8 松装密度

　　高纯二氧化锗的松装密度应为 1 . 3 g/cm3 ~2 . 0 g/cm3 。

　　3 . 9 外观

　　高纯二氧化锗应为白色粉末。

　　3 . 10 其他

　　需方如对产品有特殊要求时，由供需双方另行商定。

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　　4 试验方法

　　4 . 1 杂质含量的测定按 YS/T 37 . 2、YS/T 37 . 4 规定的方法进行，或由供需双方商定。

　　4 . 2 氯含量的测定按 YS/T 37 . 1 规定的方法进行。

　　4 . 3 挥发分的测定按附录 A规定的方法进行。

　　4.4 水分的测定称取 1.000 0 g样品于 105 ℃ ±2.5 ℃下，按 GB/T 6284 规定的方法进行。

　　4 . 5 高纯二氧化锗制备成的还原锗锭电阻率的测定按 GB/T 26074 规定的方法进行。

　　4 . 6 粒度的测定按 GB/T 1480 规定的方法进行。

　　4 . 7 松装密度的测定按附录 B规定的方法进行。

　　4 . 8 外观的检验目视进行。

　　5 检验规则

　　5 . 1 检查和验收

　　5 . 1 . 1 产品应由供方技术监督部门进行检验，保证产品质量符合本标准和订货合同的规定，并填写质量证明书。

　　5 . 1 . 2 需方应对收到的产品按本标准的规定进行检验，如检验结果与本标准或订货合同的规定不符时，应在收到产品之日起 2 个月内向供方提出，由供需双方协商解决，如需仲裁，仲裁取样由供需双方共同委托仲裁机构在产品所在地进行。

　　5 . 2 组批

　　产品应成批提交验收，每批应由同一牌号的产品组成，每批重量不大于 100 kg。

　　5 . 3 检验项目

　　每批产品应对化学成分、氯含量、挥发分、水分、电学性能、粒度、松装密度、外观进行检验。

　　5 . 4 取样和制样

　　5 . 4 . 1 化学成分、氯含量、挥发分、水分、粒度、松装密度的检验取样，每批按件(瓶)数 10%抽样，且不少于 10 瓶 。每瓶按 3 点法取样，每点取样 5 g,取样量不少于 150 g。 将所取样品混匀后，分成两份，其中一份检测粒度，另外一份烘干至恒重测量水分，测量水分后的样品放入研钵中研磨至全部通过 74 μm标准筛，分 3 份，供方 1 份，需方 1 份，另 1 份备仲裁使用。

　　5 . 4 . 2 电学性能的检验取样，每批产品中取 1 kg左右，将高纯二氧化锗还原、熔融、定向结晶成还原锗锭进行。

　　5 . 4 . 3 外观检验逐瓶进行。

　　5 . 5 检验结果的判定

　　5 . 5 . 1 化学成分、氯含量、挥发分、水分、粒度、松装密度的检验结果中任一项不合格时，判该批产品为不合格。

　　5 . 5 . 2 用于制备还原锗锭的高纯二氧化锗应检验电学性能，电学性能的检验结果不合格时，判该批产品不合格。

　　5 . 5 . 3 外观的检验结果不合格时，判该瓶产品不合格。

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　　6 标志、包装、运输、贮存和质量证明书

　　6 . 1 标志

　　6 . 1 . 1 每个装产品的塑料瓶上应贴上标签，注明供方名称、商标、产品名称、牌号、产品编号、净重、本标准编号、生产日期。

　　6 . 1 . 2 包装产品的塑料瓶应包装成箱，每箱应注明：

　　a) 供方名称;

　　b ) 产品名称和牌号;

　　c) 批号 ;

　　d) 毛重、净重。

　　6 . 2 包装

　　将产品装入洁净干燥的塑料瓶内，每瓶净重可为 1 kg、2 . 5 kg、5 kg、10 kg,瓶口密封，再装入适合长途运输的符合环保要求的包装箱内。

　　6 . 3 运输和贮存

　　产品在运输和贮存中应防止受潮和腐蚀。

　　6 . 4 质量证明书

　　每批产品应附有质量证明书，其上注明：

　　a) 供方名称、地址、电话、传真;

　　b ) 产品名称和牌号;

　　c) 批号 ;

　　d) 净重 ;

　　e) 各项分析检验结果和技术监督部门印记;

　　f) 本标准编号;

　　g) 出厂日期(或包装 日期)。

　　7 订货单(或合同)内容

　　本标准所列产品的订货单(或合同)内应包括下列内容：

　　a) 产品名称;

　　b ) 牌号 ;

　　c) 化学成分(杂质含量)等特殊要求;

　　d) 重量 ;

　　e) 本标准编号;

　　f) 其他需要增加的内容。

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　　附 录 A

　　(规范性附录)

　　高纯二氧化锗挥发分的测定

　　A.1 范围

　　本方法规定了高纯二氧化锗挥发分的测定方法。

　　A.2 仪器

　　A.2 . 1 可以控温至 1 300 ℃的马弗炉。

　　A.2.2 25 mL 的瓷坩埚。

　　A.2.3 分析天平，感量为 0.001 g。

　　A.3 测量步骤

　　A.3 . 1 将两个瓷坩埚加热至 800 ℃保温 15 min,转移至干燥器中，冷却至室温。

　　A.3 . 2 从干燥器内取出一个已经灼烧至恒重的瓷坩埚，用分析天平准确称出其重量(m1),然后再用分析天平准确称取 5 g试样置于该坩埚内(m2) 。

　　A.3 . 3 将盛有二氧化锗的瓷坩埚放入马弗炉内，启动电源开始升温，在 800 ℃下保持 1 h,然后取出放入干燥器内冷却至室温，称重。 再放入马弗炉内灼烧 20 min,取出冷却至室温后，称重。 如果重量与第一次重量相同，则判定已达到恒重，如果不一致，重新放入马弗炉内灼烧 20 min,取出冷却至室温后，称重 。直至恒重(m3)后方可进行挥发分计算。

　　A.4 计算

　　挥发分 狑v 按式(A. 1)计算：

　　狑 …………………………( A.1 )

　　式中：

　　m1 —恒重后的坩埚重量，单位为克(g) ;

　　m2 —加入二氧化锗后的坩埚重量，单位为克(g) ;

　　m3 —灼烧至恒重后坩埚和二氧化锗的重量，单位为克(g) 。

　　A.5 检测报告

　　检测报告应包括以下内容：

　　a) 试样信息;

　　b ) 检测结果;

　　c) 检测人员及日期;

　　d) 其他。

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　　附 录 B

　　(规范性附录)

　　高纯二氧化锗松装密度的测定

　　B.1 范围

　　本方法规定了高纯二氧化锗松装密度的测定方法。

　　B.2 仪器

　　B.2 . 1 经校准刻度的 25 mL玻璃量筒，分度值 0 . 5 mL。

　　B.2.2 电子天平(0.1 g)。

　　B.3 测量步骤

　　准确称量空量筒的质量(m1)后，轻轻地向空量筒注入约 25 mL高纯二氧化锗，然后轻拍之，直到高纯二氧化锗不再下降。 再称重此时质量(m2),并读取高纯二氧化锗的体积(V)。

　　B.4 计算

　　松装密度以二氧化锗重量对其体积的比率表示，按式(B. 1)计算：

　　…………………………( B.1 )

　　式中：

　　ρa —松装密度，单位为克每毫升(g/mL) ;

　　m1 —空量筒的质量，单位为克(g) ;

　　m2 —二氧化锗和量筒的总质量，单位为克(g) 。

　　V —二氧化锗的体积，单位为毫升(mL) 。

　　B.5 检测报告

　　检测报告应包括以下内容：

　　a) 试样信息;

　　b ) 检测结果;

　　c) 检测人员及日期;

　　d) 其他。