GB/T 40909-2021 纺织品 甲基环硅氧烷残留量的测定

　　ICS 59 . 080 . 0 1 CCS w 04

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 40909—2021

　　纺织品 甲基环硅氧烷残留量的测定

　　Textiles—Determinationofmethylcyclosiloxaneresidues

　　2021-10-1 1 发布 2022-05-01 实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　发

　　布

　　GB/T 40909—202 1

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1 . 1—2020《标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利。 本文件的发布机构不承担识别专利的责任。

　　本文件由中国纺织工业联合会提出。

　　本文件由全国纺织品标准化技术委员会(SAC/TC 209)归口 。

　　本文件起草单位：上海市质量监督检验技术研究院、惠州学院、安徽三泰服饰科技有限公司、厦门市华喜针纺有限公司、浙江百德纺织有限公司、浙江盛发纺织印染有限公司、中纺标检验认证股份有限公司、中纺标(深圳)检测有限公司、新乡化纤股份有限公司、东华大学、福建省纤维检验中心、通标标准技术服务(上海)有限公司、浙江生态纺织品禁用染化料检测中心有限公司、精准通检测认证(广东)有限公司、宁波检验检疫科学技术研究院、义乌市云程袜厂。

　　本文件主要起草人：赵海浪、徐红、任清庆、斯颖、李孟丽、朱峰、谭玉静、刘亚和、王帅、陈学军、李鹏、谢跃亭、张海洋、刘付芳、管诗嘉、许志伟、欧阳军、杨皓、陈蒲云、姚永鑫。

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　　纺织品 甲基环硅氧烷残留量的测定

　　警示：使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。 本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　1 范围

　　本文件描述了采用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)测定纺织品中八甲基环四硅氧烷(D4)、十甲基环五硅氧烷(D5)和十二甲基环六硅氧烷(D6)残留量的试验方法。

　　本文件适用于各类纺织品。

　　2 规范性引用文件

　　本文件没有规范性引用文件。

　　3 术语和定义

　　本文件没有需要界定的术语和定义。

　　4 原理

　　用有机溶剂超声萃取纺织试样中残留的甲基环硅氧烷，萃取液经净化后，采用气相色谱-质谱联用仪测定，内标法定量。

　　5 试剂或材料

　　除非另有规定，所有试剂至少为分析纯。

　　5 . 1 正己烷：CAS 号 110-54-3 。

　　5 . 2 四氢呋喃：CAS 号 109-99-9 。

　　5.3 甲基环硅氧烷标准物质：见 5.3.1~5.3.3。

　　5.3. 1 八甲基环四硅氧烷(D4) : CAS 号 556-67-2,纯度 ≥98.0%。

　　5.3.2 十甲基环五硅氧烷(D5) : CAS 号 541-02-6,纯度 ≥98.0%。

　　5.3.3 十二甲基环六硅氧烷(D6) : CAS 号 540-97-6,纯度 ≥98.0%。

　　5.4 四(三甲基硅氧基)硅烷(M4Q) : CAS号.3555-47-3,纯度 ≥98.0%,内标(IS)。

　　5 . 5 标准储备溶液：用天平(6 . 1)称取一定量标准物质(5 . 3) ,用正己烷(5 . 1)溶解、定容，配制成浓度为1 000 mg/L 的单组分或混合标准储备溶液。

　　注：标准储备溶液在 0 ℃ ~4 ℃冰箱中保存，有效期为 6 个月。

　　5 . 6 内标储备溶液：用天平(6 . 1) 准确称取内标物 (5 . 4) ,用正己烷(5 . 1) 溶解、定容，配制成浓度为

　　500 mg/L的内标储备溶液。

　　注：内标储备溶液在 0 ℃ ~4 ℃冰箱中保存，有效期为 6 个月。

　　5 . 7 混合标准工作溶液：准确吸取标准储备溶液(5 . 5)和内标储备溶液(5 . 6)适量，用正己烷(5 . 1)配制

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　　10.0 mg/L 的混合标准工作溶液，混合标准工作溶液中内标浓度为 5.0 mg/L,此溶液现配现用。根据需要也可配制成其他合适的浓度。

　　5 . 8 内标工作溶液。

　　5.8. 1 正己烷内标工作溶液：用正己烷(5.1)和内标储备溶液(5.6)配制浓度为 5.0 mg/L 的正己烷内标工作溶液，此溶液现配现用。 根据需要也可配制成其他合适的浓度。

　　5.8.2 四氢呋喃内标工作溶液：用四氢呋喃(5.2)和内标储备溶液(5.6)配制浓度为 5.0 mg/L 的四氢呋喃内标工作溶液，此溶液现配现用。 根据需要也可配制成其他合适的浓度。

　　6 仪器设备

　　6. 1 天平：分度值为 0.1 mg。

　　6.2 提取瓶：40 mL~60 mL,由硬质玻璃制成，配旋口密封盖。

　　6.3 超声波发生器：工作频率(40±5)kHz,温度可控。

　　6.4 离心装置：离心力不小于 700 g。

　　注：当离心半径为 10 cm,转速为 2 500 r/min 时获得的离心力相当于 700 g。

　　6 . 5 移液管：容量为 0 . 5 mL、1 mL、10 mL、20 mL。

　　6.6 有机滤膜：0.45 μm,推荐使用聚酰胺微孔滤膜。

　　6 . 7 气相色谱-质谱联用仪：配电子轰击电离源(EI) 。

　　7 试验步骤

　　7 . 1 试样制备

　　在纺织样品上取有代表性的试样，剪碎至 5 mm× 5 mm 以下，混匀，待测。如果样品中含有涂层/

　　涂料印花，则在不含涂层/涂料印花部位和含涂层/涂料印花部位上，分别取样和检测。

　　7 . 2 萃取

　　7 . 2 . 1 不含涂层或涂料印花试样部位

　　准确称取 1. 00 g 试样，精确至 0. 01 g,置于提取瓶(6. 2) 中，加入 10 mL 正己烷内标工作溶液 (5.8.1) ,旋紧密封盖，置于(30±2) ℃超声波发生器(6.3) 中萃取(20±2) min,取出提取瓶冷却至室温，

　　试样溶液经有机滤膜(6 . 6)过滤，取滤液用于气相色谱-质谱联用仪(6 . 7)分析。

　　如果试样结构蓬松，适当减少称样量，保证试样完全浸没在萃取液中。

　　7 . 2 . 2 含涂层或涂料印花试样部位

　　准确称取 0.30 g 试样，精确至 0. 01 g,置于提取瓶(6. 2) 中，加入 10 mL 四氢呋喃内标工作溶液(5.8.2) ,置于(60±5) ℃超声波发生器(6.3) 中萃取(60±5) min。取出提取瓶，冷却至室温。用移液管 (6 .5)向提取瓶(6 .2)中加入 20 mL正己烷内标工作溶液(5 .8 .1 ) ,旋紧密封盖，将提取瓶置于超声波发生器(6.3)中(30±2) ℃再次萃取(20±2) min,冷却至室温。静置(30±2) min使聚合物沉淀。将试样放置在离心装置(6.4)中离心至少 10 min,取上层清液用于气相色谱-质谱联用仪(6.7)分析。

　　试验人员避免使用乳液、香水、护手霜等个人护理用品。

　　7 . 3 气相色谱-质谱联用仪分析

　　分别移取试液(7 . 2)和混合标准工作溶液(5 . 7)参照附录 A 中气相色谱-质谱联用仪分析条件进行

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　　测定。如果试液(7 .2 )和混合标准工作溶液(5 .7 )的选择监测离子在相同保留时间处(±0 .5%)出现，并

　　且定性离子的相对离子丰度与标准工作溶液的相对离子丰度允许偏差不超过表 1 中规定的范围，则定性确认试样中存在相应的 目标分析物。

　　表 1 定性确证时相对离子丰度的允许偏差范围

　　确认试样中甲基环硅氧烷阳性后，根据标准工作溶液和试液中每种甲基环硅氧烷与内标化合物峰面积值，按照内标法进行定量计算。 标准工作溶液和试液中甲基环硅氧烷和内标的响应值均应在仪器线性响应范围内，当甲基环硅氧烷响应值超过仪器线性响应范围时，用正己烷内标工作溶液(5 . 8 . 1)稀释到适当浓度后分析。

　　7 . 4 空白试验

　　除不加试样外，使用的玻璃器皿、仪器等测试条件均与试样保持一致，按照 7.2 ~7. 3 步骤，随试样同时进行操作。试液中每种甲基环硅氧烷含量不应超过 0.05 mg/L。

　　注：试验过程中使用的塑料离心管、手套、硅胶垫片、溶剂、隔垫、O 型圈、硅烷化玻璃棉等，可能存在甲基环硅氧烷。

　　8 结果计算和表示

　　8 . 1 计算

　　按式(1)分别计算每种甲基环硅氧烷的含量：

　　X

　　式中：

　　X — 试样中每种甲基环硅氧烷的含量，单位为毫克每千克(mg/kg) ;

　　A — 试液中每种甲基环硅氧烷的峰面积;

　　A0 — 空白试验中每种甲基环硅氧烷的峰面积;

　　c — 标准工作溶液中每种甲基环硅氧烷的浓度，单位为毫克每升(mg/L) ;

　　V — 稀释前试样萃取液的体积，10(不含涂层或涂料印花试样)或 30(含涂层或涂料印花试

　　样)，单位为毫升(mL) ;

　　Aisc — 标准工作溶液中内标的峰面积;

　　f — 稀释因子;

　　Ais — 标准工作溶液中每种甲基环硅氧烷的峰面积;

　　Aiss — 试液中内标的峰面积;

　　m — 试样质量，单位为克(g)。

　　8 . 2 结果表示

　　分别表示每种甲基环硅氧烷在试样中的含量，试验结果保留至小数点后一位。

　　如果试样含有涂层或涂料印花部位，则分别给出不含涂层/涂料印花部位和含涂层/涂料印花部位的检测结果。

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　　9 定量限和精密度

　　9 . 1 定量限

　　方法的定量限为 10.0 mg/kg。

　　9 . 2 精密度

　　在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相

　　互独立进行的测试，获得两次测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的 10% ,以大于10%的情况不超过 5%为前提。

　　10 试验报告

　　试验报告至少应包括如下内容：

　　a ) 本文件编号;

　　b ) 样品描述;

　　c ) 取样是否含涂层或涂料印花;

　　d ) 试验结果;

　　e ) 偏离本文件的细节。

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　　附 录 A

　　(资料性)

　　气相色谱-质谱分析条件

　　A.1 气相色谱-质谱仪器参数

　　由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出仪器分析的普遍参数。 采用下列参数已被证明对测试是合适的：

　　a) 色谱柱：TG-5SilMS, 30.0 m×0.25 mm×0.25 μm,或相当者;

　　b ) 柱温：初始柱温 30 ℃ ,保持 3 min,以 40 ℃ / min 升温至 150 ℃ ,以 60 ℃ / min 升温至 300 ℃ ,保持 5 min;

　　c) 进样量：1 μL;

　　d) 进样口隔垫：Merlin微密封圈隔垫;

　　e) 进样口温度：200 ℃ ;

　　f) 色谱质谱接口温度：280 ℃ ;

　　g) 离子源温度：250 ℃ ;

　　h) 载气：氦气，纯度 ≥99.999%,流速为 1.0 mL/min;

　　i ) 进样方式：不分流进样;

　　j) 电离方式：EI;

　　k ) 电离能量：70 eV;

　　l ) 溶剂延迟：5 min;

　　m) 质谱扫描方式：定性分析采用全扫描模式(SCAN),扫描质量数(m/≈)为 50~450;定量分析采用选择监测离子模式(SIM) ,选择监测离子见表 A. 1 。

　　表 A.1 甲基环硅氧烷和内标的选择监测离子

　　A.2 混合标准工作溶液的总离子流色谱图

　　在 A. 1 中所述的参数条件下，混合标准工作溶液(5 . 7)的总离子流色谱图(TIC)见图 A. 1 。

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　　标引序号说明：

　　1 — 八甲基环四硅氧烷(D4) ;

　　2 — 十甲基环五硅氧烷(D5) ;

　　3 — 四(三甲基硅氧基)硅烷(M4Q) ;

　　4 — 十二甲基环六硅氧烷(D6) 。

　　图 A.1 混合标准工作溶液的总离子流色谱图