GB/T 5121.19-2008 铜及铜合金化学分析方法 第19部分：银含量的测定

　　ICS 77 . 120 . 30 H 13

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 5121 . 19—2008

　　代替GB/T 5121 . 19—1996 , GB/T 13293 . 12—1991

　　铜及铜合金化学分析方法

　　第 19 部分：银含量的测定

　　Methodsforchemicalanalysisofcopperand copperalloys—

　　part19：Determination ofsilvercontent

　　2008-06-17 发布 2008-12-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　

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　　中 华 人 民 共 和 国

　　国 家 标 准

　　铜及铜合金化学分析方法

　　第 19 部分：银含量的测定

　　GB/T 5121 . 19—2008

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　　开本 880 × 1230 1/16 印张 0 . 5 字数 10 千字

　　2008 年 9 月第一版 2008 年 9 月第一次印刷

　　*

　　书号：155066 ·1-33019

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　　版权专有 侵权必究

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　　GB/T 512 1 . 19—2008

　　前 言

　　GB/T 5121《铜及铜合金化学分析方法》共有 27 部分 。

　　— 第 1 部分：铜含量的测定;

　　— 第 2 部分：磷含量的测定;

　　— 第 3 部分：铅含量的测定;

　　— 第 4 部分：碳 、硫含量的测定;

　　— 第 5 部分：镍含量的测定;

　　— 第 6 部分：铋含量的测定;

　　— 第 7 部分：砷含量的测定;

　　— 第 8 部分：氧含量的测定;

　　— 第 9 部分：铁含量的测定;

　　— 第 10 部分：锡含量的测定;

　　— 第 11 部分：锌含量的测定;

　　— 第 12 部分：锑含量的测定;

　　— 第 13 部分：铝含量的测定;

　　— 第 14 部分：锰含量的测定;

　　— 第 15 部分：钴含量的测定;

　　— 第 16 部分：铬含量的测定;

　　— 第 17 部分：铍含量的测定;

　　— 第 18 部分：镁含量的测定;

　　— 第 19 部分：银含量的测定;

　　— 第 20 部分：锆含量的测定;

　　— 第 21 部分：钛含量的测定;

　　— 第 22 部分：镉含量的测定;

　　— 第 23 部分：硅含量的测定;

　　— 第 24 部分：硒 、碲含量的测定;

　　— 第 25 部分：硼含量的测定;

　　— 第 26 部分：汞含量的测定;

　　— 第 27 部分：电感耦合等离子体原子发射光谱法 。

　　本部分为第 19 部分 。

　　本部分代替 GB/T 5121 . 19—1996《铜及铜合金化学分析方法 银量的测定》和 GB/T 13293 . 12 — 1991《高纯阴极铜化学分析方法 巯基棉分离-火焰原子吸收光谱法测定银量》。

　　本部分与 GB/T 5121 . 19—1996 和 GB/T 13293 . 12—1991 相比，主要变动如下：

　　— 略去 “引用标准 ”一节;

　　— 将 GB/T 13293 . 12—1991 分析上限和 GB/T 5121 . 19—1996 分析下限进行了衔接，将分析范围上限由 0 . 15%扩展为 1 . 50% ;

　　— 对原标准文本格式进行了修订;

　　— 增加了精密度和质量保证和控制条款 。

　　本部分由中国有色金属工业协会提出 。

　　Ⅰ

　　GB/T 512 1 . 19—2008

　　本部分由全国有色金属标准化技术委员会归 口 。

　　本部分由中铝洛阳铜业有限公司 、北京矿冶研究总院 、中国有色金属工业标准计量质量研究所负责起草 。

　　本部分由中铝洛阳铜业有限公司 、北京矿冶研究总院起草 。

　　本部分由北京有色金属研究总院参加起草 。

　　本部分主要起草人：高钰 、冯先进 、刘赘 、江求韬 、杨海东 。

　　本部分主要验证人：张英新 、张丽 。

　　本部分所代替标准的历次版本发布情况为：

　　—GB/T 5121 . 19—1996 、GB/T 13293 . 12—1991 。

　　Ⅱ

　　GB/T 512 1 . 19—2008

　　铜及铜合金化学分析方法

　　第 19 部分：银含量的测定

　　1 范围

　　本部分规定了铜及铜合金中银含量的测定方法 。

　　本部分适用于铜及铜合金中银含量的测定 。测定范围：0 . 000 2% ~ 1 . 50% 。

　　2 方法原理

　　试料用硝酸溶解 。若银的质量分数小于 0 . 005%时，于 c(HNO3 ) =0 . 8 mol/L介质中，以巯基棉纤维吸附银与基体铜分离，用硫氰酸铵溶液洗脱银 。使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长 328. 1 nm处，测定银的吸光度 。

　　3 试剂

　　除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水 。

　　3 . 1 硝酸(ρ1 . 42 g/mL)优级纯 。

　　3 . 2 盐酸(ρ1 . 18 g/mL)优级纯 。

　　3 . 3 硝酸(1+1) 。

　　3 . 4 硝酸[c(HNO3 ) =0 . 8 mol/L] 。

　　3 . 5 硫氰酸铵溶液[c(NH4 SCN) =0 . 5 mol/L] 。

　　3 . 6 铜溶液(10 g/L) ：称取 5 . 000 g 纯铜(铜的质量分数 ≥99 . 99%,银的质量分数不大于 0 . 000 5%)置于 500 mL烧杯中，加入 40 mL 硝酸(3 . 1),加热溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷却 。移入 500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀 。

　　3 . 7 银标准贮存溶液：称取 1 . 000 0 g 纯银(银的质量分数 ≥99 . 95%)置于 150 mL烧杯中，加入10 mL硝酸(3 . 1),加热溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷却 。 移入 1 000 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀 。此溶液 1 mL含 1 mg 银 。

　　3 . 8 银标准溶液 A：移取 20 . 00 mL 银标准贮存溶液(3 . 7) 置于 500 mL 容量瓶中，加入 10 mL 硝酸(3 . 1) ,用水稀释至刻度，混匀 。此溶液 1 mL含 40 μg 银 。

　　3 . 9 银标准溶液 B：移 取 5 . 00 mL 银 标 准 贮 存 溶 液 (3 . 7) 置 于 500 mL 容 量 瓶 中，加 入 50 mL 硝 酸(3 . 3) ,水稀释至刻度，混匀 。此溶液 1 mL含 10 μg 银 。

　　3 . 10 巯基棉：取 20 mL硫代乙醇酸(ρ1 . 32 g/mL) 和 14 mL 乙酸酐(ρ1 . 08 g/mL) 置于 250 mL 磨 口瓶中，混匀，加入两滴硫 酸 (ρ1 . 84 g/mL) , 混 匀，冷 却 。 加 入 4 g 脱 脂 棉 使 其 全 部 浸 湿，盖 上 瓶 盖，于25℃左右放置 24 h 。取出挤干，用水洗涤至洗液呈中性，挤干，置于烘箱内于 37℃ ~ 38℃烘干(约 9 h) 。冷却后置于棕色磨口瓶中，放在干燥器中避光保存 。

　　4 仪器和装置

　　4 . 1 仪器

　　4 . 1 . 1 火焰原子吸收光谱仪：附银空心阴极灯 。

　　4 . 1 . 2 在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用

　　— 灵敏度：在与测量溶液的基体相一致的溶液中，银的特征浓度应不大于 0 . 03 μg/mL ;

　　1

　　GB/T 512 1 . 19—2008

　　— 精密度：用最高浓度的标准溶液测量 10 次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的 1 . 0% ;用最低浓度的标准溶液(不是 “零 ”标准溶液)测量 10 次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度的 0 . 5% ;

　　— 工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分成五段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比，应不小于 0 . 7 。

　　4 . 2 装置

　　4 . 2 . 1 巯基棉富集装置：普通漏斗，管径 6 mm ~ 7 mm,管长 100 mm ~ 150 mm , 内装 0 . 1 g 巯基棉纤维(成柱状，将其插入漏斗管内)。加入水，调节巯基棉的疏密程度，使流速为 3 mL/min ~ 5 mL/min 。

　　5 试样

　　厚度不大于 1 mm 的碎屑 。

　　6 分析步骤

　　6 . 1 试料

　　按表 1 称取试样(5) ,精确至 0 . 000 1 g 。

　　表 1 试料量及分取试液体积

　　银的质量分数/%

　　试料/g

　　试液总体积/mL

　　移取试液体积/mL

　　0 . 000 2 ~ 0 . 001 0

　　2 . 500

　　25

　　全量

　　>0 . 001 0 ~ 0 . 002 5

　　1 . 000

　　25

　　全量

　　>0 . 002 5 ~ 0 . 005 0

　　0 . 500

　　25

　　全量

　　>0 . 005 0 ~ 0 . 015

　　1 . 000

　　100

　　全量

　　>0 . 015 ~ 0 . 080

　　0 . 200

　　100

　　全量

　　>0 . 080 ~ 0 . 40

　　0 . 200

　　100

　　20 . 00

　　>0 . 40 ~ 1 . 50

　　0 . 200

　　200

　　10 . 00

　　6 . 2 测定次数

　　独立地进行二次测定，取其平均值 。

　　6 . 3 空白试验

　　随同试料做空白试验 。

　　6 . 4 测定

　　6 . 4 . 1 试料的处理

　　6 . 4 . 1 . 1 银的质量分数不大于 0 . 005%

　　6 . 4 . 1 . 1 . 1 将试料(6 . 1)置于 250 mL烧杯中，加入 15 mL ~ 25 mL 硝酸(3 . 3) ,盖上表皿，冷溶 。待剧烈反应停止后，低温加热至试料完全溶解 。蒸发至近干(约 1 mL) ,加入 100 mL 硝酸(3 . 4),加热煮沸至盐类完全溶解，冷却至室温 。

　　6 . 4 . 1 . 1 . 2 用水洗涤巯基棉富集装置(4 . 2 . 1)中的巯基棉纤维 3 次 ~ 4 次，将试液(6 . 4 . 1 . 1 . 1) 沿漏斗壁倾入，通过巯基棉柱 。用硝酸(3 . 4)洗涤烧杯及表面皿 3 次 ~ 4 次，洗涤巯基棉纤维 7 次 ~ 8 次 。用吸耳球吸尽漏斗管中的残留液 。

　　6 . 4 . 1 . 1 . 3 取 10 mL 硫氰酸铵溶液(3 . 5) 分 2 次沿漏斗壁缓慢加入，用水洗涤漏斗壁及巯基棉纤维4 次 ~ 5 次 。用 25 mL容量瓶承接洗脱液和洗水，容量瓶中加入 2 . 5 mL 盐酸(3 . 2) ,用水稀释至刻度，混匀 。

　　6 . 4 . 1 . 2 银的质量分数在 0 . 005% ~ 0 . 08%

　　2

　　GB/T 512 1 . 19—2008

　　将试料(6 . 1)置于 150 mL烧杯中，加入 10 mL 硝酸(3 . 3),加热溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷却 。按表 1 移入容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀 。

　　6 . 4 . 1 . 3 银的质量分数大于 0 . 08%

　　6 . 4 . 1 . 3 . 1 将试料(6 . 1)置于 150 mL烧杯中，加入 10 mL 硝酸(3 . 3),加热溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷却 。将溶液移入 100 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀 。

　　6 . 4 . 1 . 3 . 2 按表 1 移取溶液(6 . 4 . 1 . 3 . 1)于相应容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀 。

　　6 . 4 . 2 使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长 328 . 1 nm 处，与标准溶液系列同时，以水调零，测量溶液吸光度 。所测吸光度减去随同试料空白溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的银的质量浓度 。

　　6 . 5 工作曲线的绘制

　　6 . 5 . 1 工作曲线 Ⅰ — 银的质量分数为 0 . 000 2% ~ 0 . 005 0%

　　移取 0 mL、2 . 00 mL、4 . 00 mL、6 . 00 mL、8 . 00 mL、10 . 00 mL、12 . 00 mL银标准溶液 B(3 . 9) 于 一组 100 mL容量瓶中，加入 10 mL盐酸(3 . 2) ,用水稀释至刻度，混匀 。

　　6 . 5 . 2 工作曲线 Ⅱ — 银的质量分数 >0 . 005 0% ~ 1 . 50%

　　移取 0 mL、2 . 00 mL、4 . 00 mL、6 . 00 mL、8 . 00 mL、10 . 00 mL银标准溶液 A(3 . 8) 于一组 200 mL容量瓶中，加入与试样中铜的质量相同的铜溶液(3 . 6)和 10 mL 硝酸(3 . 3) ,用水稀释至刻度，混匀 。

　　6 . 5 . 3 使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长 328 . 1 nm处，以水调零，测量溶液吸光度 。减去系列标准溶液中 “零 ”浓度溶液的吸光度，以银的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线 。

　　7 分析结果的计算

　　按式(1)计算银的质量分数 w(Ag) ,数值以%表示：

　　w

　　式中：

　　ρ — 自工作曲线上查得的银的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　V0 — 试液总体积，单位为毫升(mL) ;

　　V2 — 分取试液稀释后的体积，单位为毫升(mL) ;

　　V1 — 分取试液体积，单位为毫升(mL) ;

　　m0 — 试料的质量，单位为克(g) 。

　　所得结果表示至小数点后第二位 。若银的质量分数小于 0 . 10%时，表示至小数点后第三位;银的质量分数小于 0 . 010%时，表示至小数点后第四位 。

　　8 精密度

　　8 . 1 重复性

　　在重复条件下获得的两次独立测试结果的测试值，在表 2 给出的平均值范围内，两个测试结果的绝对值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过 5%,重复性限(r)按表 2 数据采用线性内插法求得：

　　表 2 重复性限

　　银的质量分数/%

　　0 . 000 3

　　0 . 002 2

　　0 . 010

　　0 . 10

　　1 . 50

　　重复性限(r)/%

　　0 . 000 1

　　0 . 000 4

　　0 . 001

　　0 . 008

　　0 . 04

　　注：重复性限(r)为 2 . 83sr，sr 为重复性标准偏差 。

　　8 . 2 再现性

　　在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测试值，在表 3 给出的平均值范围内，两个测试结果

　　GB/T 512 1 . 19—2008

　　GB/T 5 1 2 1 1 9 2 0 0 8

　　—

　　的绝对差值不超过再现性限(R)，超过再现性限(R)的情况不超过 5%,再现性限(R)按表 3 数据采用线性内插法求得：

　　.

　　表 3 再现性限

　　银的质量分数/%

　　0 . 000 3

　　0 . 002 2

　　0 . 010

　　0 . 10

　　1 . 50

　　再现性限(R)/%

　　0 . 000 1

　　0 . 000 7

　　0 . 002

　　0 . 010

　　0 . 05

　　注：再现性限(R)为 2 . 83SR，SR 为再现性标准偏差 。

　　9 质量保证和控制

　　应用国家级标准样品或行业级标准样品(当前两者没有时，也可用控制标样替代)，每周或每两周校核一次本分析方法标准的有效性 。 当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核 。

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