GB/T 23278.8-2009 锡酸钠化学分析方法 第8部分：硝酸盐含量的测定 离子选择电极法

　　ICS 7 1 . 040 . 40 G 10

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 23278 . 8—2009

　　锡酸钠化学分析方法

　　第 8 部分：硝酸盐含量的测定

　　离子选择电极法

　　Methodsforchemicalanalysisofsodium stannate—

　　part8：Determination ofnitratecontent—Ion selectiveelectrodemethod

　　2009-01-05 发布 2009-1 1-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 23278 . 8—2009

　　前 言

　　GB/T 23278《锡酸钠化学分析方法》共分为 8 个部分：

　　— 第 1 部分：锡量的测定 碘酸钾滴定法;

　　— 第 2 部分：铁量的测定 1 , 10-二氮杂菲分光光度法;

　　— 第 3 部分：砷量的测定 砷锑钼蓝分光光度法;

　　— 第 4 部分：铅量的测定 原子吸收光谱法;

　　— 第 5 部分：锑量的测定 孔雀绿分光光度法;

　　— 第 6 部分：游离碱的测定 中和滴定法;

　　— 第 7 部分：碱不溶物的测定 重量法;

　　— 第 8 部分：硝酸盐含量的测定 离子选择电极法 。

　　本部分为第 8 部分 。

　　本部分由中国有色金属工业协会提出 。

　　本部分由全国有色金属标准化技术委员会归 口 。

　　本部分由云南锡业集团有限责任公司负责起草 。

　　本部分由柳州华锡集团有限公司 、云南红河出入境检验检疫局参加起草 。

　　本部分主要起草人：赵如琳 、海兰 、张红玲 、蔡茜 、白艳华 、林文霜 、覃玉秋 、张静 。

　　Ⅰ

　　GB/T 23278 . 8—2009

　　锡酸钠化学分析方法

　　第 8 部分：硝酸盐含量的测定

　　离子选择电极法

　　1 范围

　　GB/T 23278 的本部分规定了锡酸钠中硝酸盐的测定方法 。

　　本部分适用于锡酸钠中硝酸盐的测定，测定范围为 0 . 020% ~ 0 . 60% 。

　　2 方法提要

　　试料以水分解完全，用稀硫酸中和至沉淀完全后过滤，使硝酸盐与 Sn( Ⅳ)分离，然后在 pH4 ~ pH5的硫酸铝-硫酸银-硼酸-氨基磺酸介质中，以液膜硝酸根离子电极为指示电极，用离子计或 pH/mV 测量仪测定硝酸盐 。

　　3 试剂

　　试验用水为三级蒸馏水 。

　　3 . 1 硫酸亚锡 。

　　3 . 2 硫酸(1+1) 。

　　3 . 3 硫酸(1+5) 。

　　3 . 4 氢氧化钠溶液(200 g/L) 。

　　3 . 5 硫酸铝-硫酸银-硼酸溶液：称取 16 . 7 g 硫酸铝[Al2 (SO4 ) 3 ·18H2 O] 、4 . 7 g 硫酸银 、1 . 2 g 硼酸，溶于 900 mL水中，用水稀释至 1 000 mL,贮存于棕色瓶中 。

　　3 . 6 氨基磺酸溶液(25 g/L) 。

　　3 . 7 甲基橙溶液(1 g/L) 。

　　3 . 8 硝酸盐标准贮存溶液：称取 4 . 077 5 g 硝酸钾(于 120 ℃ ~ 130 ℃干燥至恒重)，置于 250 mL烧杯中，加入 20 mL水溶解，移入 250 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀 。此溶液 1 mL 含 10 mg 硝酸盐

　　(NO3(-) ) 。

　　3 . 9 硝酸盐标准溶液 A：移取 50 . 00 mL硝酸标准贮存溶液(3 . 8) 于 500 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀 。此溶液 1 mL含 1 mg 硝酸盐(NO3(-) ) 。

　　3 . 10 硝酸盐标准溶液 B：移取 50 . 00 mL 硝酸盐标准溶液(3 . 9) 于 500 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀 。此溶液 1 mL含 0 . 1 mg 硝酸盐(NO3(-) ) 。

　　4 仪器

　　4 . 1 硝酸根离子选择电极：要求硝酸盐含量在 10 - 2 mol/L ~ 10 - 4 mol/L 内，电极电位与浓度的负对数呈线性关系 。 电极在使用前应从保护套中拔出，然后以水洗至电位值大于 300 mV 以上进行测定 。

　　4 . 2 参比电极 。

　　4 . 3 离子计或 pH/mV测量仪：精度 0 . 1 mV 。

　　4 . 4 电磁搅拌器 。

　　5 试样

　　试样需密封包装 。

　　1

　　GB/T 23278 . 8—2009

　　6 分析步骤

　　6 . 1 试料

　　按表 1 称取试样(m)，精确至 0 . 000 1 g 。

　　表 1 试料称量表

　　硝酸盐/%

　　试料/g

　　硫酸(3 . 2)/mL

　　测定溶液体积/mL

　　0 . 020 ~ 0 . 050

　　2 . 5

　　1 . 7

　　50

　　>0 . 050 ~ 0 . 60

　　2 . 0

　　1 . 5

　　100

　　6 . 2 测定次数

　　独立地进行 2 次测定，取其平均值 。

　　6 . 3 空白试验

　　随同试料做空 白 试 验 。称 取 1 . 620 0 g 硫 酸 亚 锡 (3 . 1) 于 一 组 100 mL 烧 杯 中，加 入 5 mL 硫 酸(3 . 2)和 1 mL过氧化氢(30%),加热溶解完全，蒸发至近干，吹少许水溶解，加 1 . 5 mL硫酸(3 . 2) ,用氢氧化钠溶液(3 . 4)中和至 pH 为 1 , 使大量锡沉淀，冷却至室温，用水移入 50 mL 容量瓶中，混匀，过滤，备用 。

　　6 . 4 测定

　　6 . 4 . 1 将试 料 (6 . 1) 置 于 100 mL 烧 杯 中，不 断 摇 动 下 加 10 mL 使 试 样 溶 解 完 全，按 表 1 滴 加 硫 酸(3 . 2)中和试液至沉淀完全，并补加 5 mL ~ 10 mL水摇散沉淀(pH 为 1) ,冷却至室温，用水移入 50 mL容量瓶中，以水稀释至刻度(V0 ) ,混匀 。过滤 。

　　6 . 4 . 2 移取 20 . 00 mL 滤液(V1 )于 50 mL 或 100 mL容量瓶(V2 )中，加入 5 mL 或 10 mL硫酸铝-硫酸银-硼酸溶液(3 . 5) , 0 . 5 mL 氨基磺酸溶液(3 . 6) , 1 滴甲基橙溶液(3 . 7) ,用氢氧化钠溶液(200 g/L 和20 g/L)及硫酸(3 . 3)调至溶液刚变黄色，以水稀释至刻度，混匀 。

　　6 . 4 . 3 将上述溶液全部过滤于干燥的 50 mL 或 100 mL烧杯中，放入搅拌子，插入硝酸根离子选择电极和参比电极，在电磁搅拌下，于离子计或 pH/mV测量仪上测量平衡电位值，从工作曲线上查出相应的硝酸盐浓度(c)。

　　注：平衡单位系指搅拌状态下，电极电位每分钟的变化不大于 0 . 2 mV。

　　6 . 5 工作曲线的绘制

　　6 . 5 . 1 移取 0 . 20 mg、0 . 50 mg、1 . 0 mg、2 . 0 mg、5 . 0 mg、10 . 0 mg、20 . 0 mg 、50 . 0 mg 、100 . 0 mg 硝酸盐标准溶液(3 . 10) ,分别置于一组 100 mL 容量瓶中，各加入 20 mL 试料空白(6 . 3) , 以下按 6 . 4 . 2 ~

　　6 . 4 . 3 操作 。

　　6 . 5 . 2 按硝酸盐浓度由低到高的次序与试液同时进行测定 。 以硝酸盐浓度值的负对数值为横坐标，电位值为纵坐标绘制工作曲线 。

　　7 分析结果的计算

　　硝酸盐含量以硝酸盐含量的质量分数 w (NO3(-) )计，数值以%表示，按公式(1)计算：

　　w

　　式中：

　　ρ— 自工作曲线上查得的硝酸盐的浓度，单位为毫克每毫升(mg/mL) ;

　　V0 — 试液的总体积，单位为毫升(mL) ;

　　V1 — 分取试液的体积，单位为毫升(mL) ;

　　V2 — 测定溶液的体积，单位为毫升(mL) ; m0 — 试料的质量，单位为克(g) 。

　　所得结果表示至小数点后三位 。若硝酸盐含量小于 0 . 010%时，表示至小数点后四位 。

　　2

　　GB/T 23278 . 8—2009

　　8 精密度

　　8 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过 5%,重复性限(r)按表 2 数据采用线性内插法获得 。

　　表 2 重复性

　　w(NO3(-) )/%

　　0 . 028

　　0 . 137

　　0 . 300

　　r/%

　　0 . 008

　　0 . 036

　　0 . 062

　　8 . 2 再现性

　　在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限(R)，超过再现性限(R)的情况不超过 5%,再现性限(R)按表 3 数据采用线性内插法获得 。

　　表 3 再现性

　　w(NO3(-) )/%

　　0 . 028

　　0 . 137

　　0 . 330

　　R/%

　　0 . 009

　　0 . 038

　　0 . 090

　　9 质量保证和控制

　　应用国家级标准样品或行业级标准样品(当前两者没有时，也可用控制标样替代)，每周或每两周校核一次本分析方法标准的有效性 。 当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核 。